DE889977C - Verfahren zum Faerben von in organischen Loesungsmitteln loeslichen Kunststoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben von in organischen Lösungsmitteln löslichen Kunststoffen Es ist bekannt, daB man in organischen Lösungsmitteln lösliche Kunststoffe, wie die Äther und Ester von Cellulose und Polymerisationsprodukte aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen u. dgl., wie Gebilde aus Polystyrol und Polyvinylchlorid und Polymerisationsverbindungen der Acrylsäuregruppe, im allgemeinen nicht mit sauren Farbstoffen färben kann.
• Es wurde nun gefunden, daB man Kunststoffe der oben angegebenen Art für die Aufnahme von Säurefarbstoffen geeignet machen, sie also animalisieren kann, wenn man ihnen in Wasser unlösliche bzw. schwerlösliche, aber in organischen Lösungsmitteln lösliche Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen einverleibt. Polyalkylenpolyamine entstehen bekanntlich bei der Umsetzung von Polyhalogenverbindungen der aliphatischen Reihe, die noch weitere Substituenten, insbesondere sauerstoffhaltige Gruppen enthalten können, mit Ammoniak "und Aminen, oder durch Polymerisation von Alkyleniminen. Als Acylabkömmlinge kommen solche in Betracht, bei denen der Acylrest der Rest von Carbonsäuren, Sulfonsäuren, ferner auch von Harnstoff und Thioharnstoff ist.
• Als Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen der vorliegenden Art seien beispielsweise die Umsatzerzeugnisse von Benzoylchlorid, Benzolsulfochlorid, Phenylisocyanat, Butylisocyanat, Phenylsenföl mit Polyäthylenpolyaminen und mit den Einwirkungsprodukten von Dihalogenhydrinen auf Ammoniak, Diäthylentriamin und Triäthylentetramin oder mit Polyäthylenimin genannt. Ihre Herstellung ist nicht Gegenstand vorliegender Erfindung.
• Dadurch, daß die vorliegenden Acylkörper in den bei der Verformung der Kunststoffe zur Verwendung gelangenden organischen Lösungsmitteln löslich sind, ist .es möglich, eine vollständige Einverleibung der Acylkörper in den Kunststoff und dadurch eine gleichmäßige Färbung der Kunstfaser bzw. des Films mit Säurefarbstoffen zu erreichen. Beispiel i Zu einer Lösung von 45 Teilen eines Polyäthylenpolyan-iingemisches, bei dem die bei rö mm Druck. bis 22o° übergehenden Anteile vorher entfernt wurden, in etwa 2ooo Teilen Wasser läßt man nach Zugabe von i7o Teilen Natriumbicarbonat eine Lösung von 14o Teilen Benzoylchlorid in etwa 3oo Teilen Aceton innerhalb 2 Stunden zufließen, wobei sich die Temperatur nicht über etwa 30° erhöhen soll: Das Kondensationsprodukt scheidet sich allmählich als zähe Masse aus. Nach iobis 2ostündigem Nachruhren ist das Benzoylierungsprodukt vollständig ausgefallen. Es wird mit Wasser gewaschen und in Chloroform gelöst. Die Lösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum bei 5o bis 6o° abdestilliert. Es hinterbleibt ein schwachgelbbraun gefärbtes Harz, das bei etwa 78° erweicht und in den meisten organischen Lösungsmitteln löslich ist.
• Filme oder Garne aus Polyacrylnitril oder Polyvinylchlorid oder nachchloriertem Polyvinylchlorid oder aus einem Mischpolymerisat Vinylchlorid + Vinylacetat, denen etwa 5 % des obigen Benzoylierungsproduktes zugesetzt sind, lassen sich mit sauren Wollfarbstoffen färben. So ergibt z. B. Supianolbrillantblau G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl. Bd. II, S. 265), aus saurer Flotte im Verhältnis von 2 Teilen auf zoo Teile Färbegut gefärbt, eine starke blaue Färbung. Beispiel 2 Zu einer Lösung von 45- Teilen Polyäthylenpolyaniingemisch (vgl. Beispiel i) in etwa iooo Teilen Wasser läßt man nach Zugabe von 4o Teilen Ätznatron innerhalb i Stunde eine Lösung von 176 Teilen Benzolsulfochlorid in etwa 3oo Teilen Aceton ohne Kühlung zufließen. Nach etwa zweistündigem Rühren wird noch bei etwa 8o bis go° 6 Stunden lang weitergerührt und nach Erkalten die ausgefallene Benzolsulfoaminoverbindung abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Sie läßt sich durch Umlösen aus Chloroform reinigen und stellt ein splitterhartes Harz dar; das bei 7i° in eine zähe, stark fadenziehende Masse übergeht. In den meisten organischen Lösungsmitteln'ist es löslich.
• Filme oder Garne aus Polyacrylnitril oder Polystyrol, denen 5 % des obigen Kondensationsproduktes zugesetzt sind, ergeben mit Walkgelb H5 G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl. Bd. II, S. 275), aus saurer Flotte in 2%iger Stärke gefärbt, eine starke gelbe Färbung. Beispiel 3 Zu einer Lösung von 45 Teilen Polyäthylenpolyamingemisch (vgl. Beispiel i) in etwa 25o Teilen Chloroform läßt man unter starker Kühlung 7o Teile Phenylisocyanat, gelöst in etwa 15o Teilen Chloroform, zufließen. Nach mehrstündigem Stehen bei 2o bis 30° erwärmt man die Lösung noch 2 Stunden unter Rückfluß und destilliert das Chloroform entweder im Vakuum oder mit Wasserdampf ab. Man erhält so ein fast farbloses Harz, das bei go° erweicht und in organischen Lösungsmitteln löslich ist.
• Filme oder Fasern aus Polyacrylnitril oder aus Acetatseide, denen 3 0/ö des obigen Kondensationsproduktes zugesetzt sind, lassen sich mit sauren Wollfarbstoffen färben. So ergibt beispielsweise Wall-,rot 6BA (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl. Bd. II, S. 275), in 3%iger Stärke aus saurer Flotte gefärbt, eine starke rote Färbung. Beispiel 4 Entsprechend den Angaben des Beispiels 3 werden 45 Teile Polyäthylenpolyamingemisch mit 6o Teilen n-Butyl-iso-cyanat kondensiert. Es wird ein bei 2o° noch zähes, stark fadenziehendes Harz erhalten.
• Saure Wollfarbstoffe haben zu Filmen oder Fasern aus Polyvinylchlorid oder aus Polystyrol, denen 3 % des obigen Kondensationsproduktes zugesetzt sind, starke Affinität. So ergibt beispielsweise Alizarincyaningrün 5 G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl. Bd. II, S. izi), in saurer Flotte in 2,5%iger Stärke gefärbt, eine kräftige grüne Färbung. Beispiel 5 45 Teile Polyäthylenpolyamingemisch, in etwa 25o Teilen Chloroform gelöst, werden unter starker Kühlung mit 8o Teilen Phenylsenföl kondensiert. Nach mehrstündigem Stehen bei Zimmertemperatur und einstündigem rückfließendem Kochen wird die Lösung mit Wasserdampf destilliert, wobei ein bei etwa 76° erweichendes Harz zurückbleibt. Es löst sich in Chloroform und Aceton, Seine Lösungen können mit Lösungen von Polyacrylnitril- bzw. Polyvinylchlorid gemischt werden. Diese Mischungen lassen sich zu Fasern verspinnen. Zu derart behandelten Fasern haben saure Wollfarbstoffe starke Affinität. Beispiel 6 75 Teile des Polyalkylenpolyamins, hergestellt beispielsweise nach Vorschrift des schweizerischen Patentes 170 085 durch Kondensation von Ammoniak mit Glycerindichlorhydrin, werden in wäßriger Lösung bei Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbonat mit 14o Teilen Benzoylchlorid, entsprechend den Angaben des Beispiels i, behandelt. Das so erhältliche zähe Harz ist in Chloroform, Aceton, Dimethylformamid usw. löslich und läßt sich so in Polyacrylnitrilfasern einarbeiten. Ein derart hergestelltes Garn, das 5 % des obengenannten Kondensationsproduktes enthält, läßt sich beispielsweise mit Supranolbrillaritblau G(Schultz, Farbstofftabellen, a. a. O.) in saurer Flotte gut färben. Beispiel 7 52 Teile Diäthylentriamin werden in etwa Zoo Teilen Wasser gelöst und mit 65 Teilen Glycerindichlorhydrin erst bei Zimmertemperatur, dann noch mehrere Stunden auf dem Wasserbade, kondensiert. Die Lösung wird mit Ätznatron alkalisch gestellt und nach Zugabe von überschüssigem Natriumbicarbonat mit 14o Teilen Benzoylchlorid kondensiert. Das so erhältliche zähe, klebrige Harz bewirkt, in organischen Lösungsmitteln gelöst und in einen Polyacrylnitrilfilm eingearbeitet, Animalisierung. Ein derartiger Film, der zo °/o des obigen Kondensationsproduktes enthält, wird beispielsweise mit Supranolbrillantblau G (a. a. 0.) stark blau gefärbt. Beispiel 8 73 Teile Triäthylentetramin werden in wäßriger Lösung mit 65 Teilen Glycerindichlorhydrin kondensiert. Das so erhältliche Polyalkylenpolyamin wird in wäßriger Lösung bei Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbonat mit Benzoylchlorid kondensiert. Man erhält auf diese Weise ein bei 2o° splitterhartes Harz, das bei 58° in eine zähe fadenziehende Masse übergeht. Ein Polyacrylnitrilfilm, der zo °/o des obigen Kondensationsproduktes enthält, wird mit Walkrot 6BA (a. a. 0.) oder mit Supranolbrillantblau G (a. a. 0.) kräftig gefärbt.
• Wird an Stelle von Benzoylchlorid die äquivalente Menge Benzolsulfochlorid in ätzalkalischer Lösung verwendet, so wird eine Benzolsulfaminoverbindung (Erweichungspunkt 9o°) erhalten, die, einem Polyacrylnitrilfilm einverleibt, ebenfalls starke Animalisierung bewirkt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Färben von in organischen Lösungsmitteln löslichen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diesen Kunststoffen in Wasser unlösliche bzw. schwerlösliche, aber in organischen Lösungsmitteln lösliche Acylabkömmlinge von Polyalkylenpolyaminen einverleibt und dann mit sauren Farbstoffen färbt.