DE896342C

DE896342C - Verfahren zur Herstellung von ª‡,ª‰-dichlorierten AEthern

Info

Publication number: DE896342C
Application number: DEF2739D
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr-Ing Jonas; Julius Dr Soell
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1941-01-28
Filing date: 1941-01-28
Publication date: 1953-11-12

Description

Verfahren zur Herstellung von a, ß-dichlorierten Äthern Es wurde gefunden, daß a, ß-dichlorierte Äther in einfacher Weise dadurch gewonnen werden können, daß man ein Gemisch vonAcetaldehyd bzw. Paraldehyd und aliphatischen Alkoholen der Chlorierung unterwirft. An Stelle eines Gemisches der genannten Verbindungen können auch die daraus entstehenden Halbacetale benutzt werden. Die Chlorierung erfolgt beispielsweise durch Einleiten eines Chlorstromes in das Halbacetal bzw. in die Mischung der Komponenten. Vorzugsweise arbeitet man in wasserfreiem Zustand. Die Reaktion setzt schon bei gewöhnlicher Temperatur ein. Es empfiehlt sich, sie durch Kühlen zu mäßigen. Die gebildeten chlorhaltigen Äther scheiden sich aus der Reaktionsmischung als Öle ab. Durch nachträgliche Behandlung der Reaktionsmischung oder der abgetrennten-salzsäurehaltigen Schicht mit Chlorwasserstoff kann die Ausbeute vergrößert werden. Aus der sich abtrennenden Schicht können die gebildeten chlorhaltigen Äther durch fraktionierte Destillation getrennt und in reiner Form isoliert werden.
Das Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden, beispielsweise indem man den Ausgangsmaterialien einen Chlorstrom entgegenführt.
Beispiel = In ein Gemisch von 8oo Gewichtsteilen Acetaldehyd (statt Acetaldehyd kann auch Paraldehyd verwendet werden) und 8oo Gewichtsteilen Äthylalkohol wird bei etwa 2o° unter Kühlung so lange Chlor eingeleitet, bis die Chloraufnahme praktisch beendet ist, was nach etwa il/, Stunden der Fall ist. Die Mischung hat dann etwa r3oo Gewichtsteile Chlor aufgenommen. Das Reaktionsgemisch trennt sich beim Stehen in zwei Schichten, von denen die eine, welche die Hauptmenge ausmacht, zur Hauptsache aus Dichloräther besteht, der nach Abtrennung von der zweiten Schicht durch fraktionierte Destillation im Vakuum rein erhalten werden kann.
Beispiel e In 750 g Methyl-halbacetal C H3 - C H O H - O - C H3, die sich in einem mit Eis-Kochsalz-Mischung gut gekühlten Rührkolben befinden, werden bei + 5 bis 2o°innerhalb i bis 2 Stunden 730 g Chlor eingeleitet. Die entstehenden zwei Schichten werden getrennt. Die Ölschicht, die vorwiegend aus 1, 2-Dichloräthyl-methyläther besteht, wird getrocknet. Aus der wäßrigen Schicht kann durch Destillation im Vakuum etwas. Monochloräther gewonnen werden. Durch fraktionierte Destillation im Vakuum kann aus der Ölschicht der i, 2-Dichloräthyl-methyläther in guter Ausbeute in analysenreinem Zustand gewonnen werden. Er hat KP" 48,6° und D2, 1,246. .
Beispiel 3 ' Durch io 1 der von der Dichloräthyl-methylätherschicht abgetrennten wäßrigen Salzsäure v'vird in der Kälte ein schneller Chlorwasserstoffstrom geleitet, solange noch Absorption erfolgt. Nach etwa 2 Stunden ist die Sättigung erreicht, und es haben sich etwa 8oo bis iooo ccm Öl abgeschieden. Nach dem Abtrennen wird destilliert, wobei 7oo bis 8oo g Dichloräther erhalten werden. Beispiel 4 -Ein Halbacetal wird nach Beispiel i bzw. 2 mit Chlor behandelt. Dann wird in das gesamte Reaktionsgemisch bis zur Sättigung in der Kälte Chlorwasserstoff eingeleitet. Die Ausbeute an Dichloräther erhöht sich um die in Beispiel 3 angegebenen entsprechenden Mengen. Beispiel 5 480 g vom Halbacetal eines Gemisches isomerer Heptylalkohole mit Acetaldehyd C7H15-O CHOH-CH3 werden bei + 15 bis -E- 25° nach Beispiel 2 mit 212 g Chor chloriert. Die entstehenden zwei Schichten werden getrennt. Durch fraktionierte Destillation im Vakuum kann aus der-Ölschicht der i, 2-Dichloräthylheptyläther in Fguter Ausbeute und in analysenreinem Zustand gewonnen werden. Er hat K% io2 bis iio° und Deo 1,038.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von a, ß-dichlorierten Äthern, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein Gemisch aus einem aliphatischen Alkohol und Acetaldehyd, zweckmäßig in ungefähr äquimolekularen Mengen, wobei der Acetaldehyd auch als Paraldehyd und das Gemisch aus Alkohol und Acetaldehyd auch als Halbacetal vorliegen können, eine dem Acetaldehyd ungefähr äquivalente Menge an C12 unter Kühlung einwirken läßt.