DE897480C - Verfahren zur Herstellung von Giessharzen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Gießharzen Gemäß dem Verfahren des Patents 8grq.q.g werden durch Kondensation von durch Methylolgruppen swbstituierten Aldehyden mit Aminoverb-indungen der h terocyclischen Reihe oder m:it aminoagruppe:nhalti:gen, organischen Verbindungen, insbesondere der Harnstoffgruppe, Kondensationsprodukte erhalten, die sich deshalb besonders gut als Gießharze eignen, weil sie ohne innere Spiannun:gen härtbar sind und daher die daraus ge!-formten Stücke beim Lagern keine Risse und Sprünge bekommen.
• Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls gut als Gießharze geeignete Kondensationsprodukte mit den obengenannten wertvollen Eigenschaften erhält, die aber besonders leicht zu durchsichtigen, stark lichthrecheinden Formstücken durchhärtbar sind, wenn man die im Hauptpatent genannten a,mino:gruppenhalti:gen Verbindungen außer mit den dort verwendeten Methylolaldehyden gleichzeitig mit gesättigten oder ungesättigten mehrwertigen Alkoholen oder deren Gemischen, zweckmäßig bei einem über 7,5 liegenden pH-Wert, unter Zusatz von Wasser oder auch wasserfrei kondensiert.
• Es wurde ferner gefunden, daß derartige unter teilweiser Verätherung mit den mehrwertigen Alkoholen erhaltene Gießharze selbst dann noch die genannten wertvollen Eigenschaften behalten, wenn ein Teil des Methylolaldehyds durch Formaldehyd ersetzt wird;.
• Das. gegebenenfalls zur Lösung verwendete Wasser wird entweider unter vermindertem Druck oder durch azeotropische Destillation teilweise oder ganz entfernt.
• Für das Verfahren geeignete mehrwertige Alkohole sind z. B. folgende: Äthylenglykod, Diäthylenglykol, Butylenglykole, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Hexantriol, Octantetrol, die Reduktionspro,dukte vom Zucker, Butendiole usw.
• Beispiel i 3I,5 Teile Melanin werden mit 46 Teilen Äthylenglykol, 117 Teilen. Trimethylalacetialdehyd (mit 14°/a Wassergehalt) und go Teilen Wasser kurz verrührt. Die Mischung wird mit 2n-Sodalösumg auf einen pH-Wert von 8 eingestellt. Sod ann werden innerhalb vom: etwa 30 Minuten unter durch weiteren Zusatz von .Sod alösung bewirkterAufrechterhalttung der alkalischen Re aktion 45 Teile Wasser mittels Toluol azeo@tropi,sch abdestilliert, wobei die Destil-.lationstemper'atur von 97 bis auf 1o30 steigt. Die erhaltene viskose Lösung wird durch Filtration vollständig geklärt und am Ende auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt. Die so erhaltene viskose Gießharzlösung ,ist in diesem Zustand sehr lange unverändert haltbar. Die Härtung zu glänzenden und vollständig durchsichtigen Formvstucken erzielt man durch Zusafiz von etwa i 1/o Ameisensäure. Bei gewöhnlicher Temperatur dauert die Durchhälrtung mehrere Tage. Die Härtungszeit kann auch auf wenige Minuten abgekürzt werden, z. B. durch Eintauchen- der Formen in ein Wasserbad von go bis 95°. Die erhaltenen Formstücke sind wasserklar, durchsichtig und farblos; beim Lagern, an der Luft bleiben sie vollkommen rißfrei.
• Ersetzt man von den hier angewandten s/4 Mol Trimethylolacetaldehyd 1/4 Mol durch 2/4 bis 5/4 Mol Formaldehyd (in Form einer 37o/oigen neutralisiertem wäßrigen Lösung) und destilliert so- lange, bis eine Innentemperatur von 1o6 bis 11o0 erreicht ist, so erhält man Gießharze, die bei, langsamer Härtung farbloise, klar durchsichtige und stark lichtbrechende H.arzproidukte ergeben, die ebenfalls beim Lagern ohne Sprünge bleiben.
• An Stelle des hier verwendeten Äthylenglykols können mit ähnlichem Erfolg auch 1, 3- oder 1, 4-Buthylenglykol oder Glycerin verwendet werden. Beispiel 2 126 Teile Melanin werden mit 2o4 Teilen Pentaerythrit, 268 Teilen Trimethylolacetaldehyd (wasserfrei), 162 Teilen 37o/aigem wäßrigem Formaldehyd und 3oo Teilen Wasser vermischt. Nach Einstellung der Mischung mit konzentrierter Sod;alösung auf einen pH-Wert von 8,5 werden 131a bis 16o Teile Wasser durch azeotropische Destillation mittels Toluoil abdesttilliert, wobei die Destillationstemperatur von go bis auf 1o2 bis 1o60 steigt. Während der Destillation, wird der pH-Wert immer zwischen 8 bis 8,5 durch weiteren Zusatz von etwas Sodalösung gehalten. Man erhält eine klare, viskose, farblose und beständige Lösung das Gießharzes, die durch Filtration vollständig geklärt wind und gegebenenfalls zur Erhöhung der Viskosität im Vakuum oder im Luftstrom bei mäßig erhöhter Temperatur noch weiter entwässert werden kann. Die Härtung kann wie in Beispiel i angegeben durchgeführt werden. Ersetzt man den hier verwendeten Pentaerithrit durch eine äquivalente Menge Hexantriol oder Trimethylodpropan, so erhält man Kondensationsprodukte mit ähnlichen Eigenschaften.
• Beispiel 3 Man mischt 25,2 Teile Melamin mit 37,3 Teilen Glykol und 61,2 Teilen Monomethylolisobutyraldehyd und stellt die Mischung auf einen pH-Wert von 8,5 ein. Sodann erhitzt man unter Rühren, bis die Innentemperatur 13o° erreicht hat. Es entsteht ein klares, farbloses, dickflüssiges Harz, in das noch I bis 2 Teile 2n-Sodalösung eingerührt werden. Die Härtung dieses Gießharzes erfolgt wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben.
• Beispiel 4 50,4 Teile Me#lamin werden mit 64,8 Teilen neutralis'ie'rtem 37°/aigem Formaldehyd und ioo Teilen Weisser durch kurzes Erwärmen auf 750 gelöst. Der Lösung fügt man 74,6 Teile Glykol und 81,6 Teile Mon-omethylolisobutyrald'ehyd zu, stellt die Mischung mirt Sod alösung schwach alkalisch ein und destilliert unter Aufrechterhalltung eines p11-Wertes von 8,5 bis g 1 1o biss 12o Teile Wasser ab, bis die Innentemperatur auf 1o5 bis 1o6° gestiegen ist. Die entstehende viskose Lösung wird in noch warmem Zustand klar filtriert. Man erhält das Kondensationsproidukt in Form einer bei gewöhnlicher Temperatur homogenen Salbe, die bei schwachem Erwärmen wieder zu einer klaren, viskosen Flüssigkeit aufschmilzt. Die Härtung wird durch Zusatz vom i °/o Ameisensäure durch etwa 4 Minuten langes Erhitzen bei go bis ioo° durchgeführt. Man erhält Opal durchscheinende, rißfreie Formstücke.
• Erhöht man die hier verwendete Menge Formaldehyd von 64,8 Teilen bis auf 162 Teile und,destilliert .dann etwa 16o Taille Wasser bis zum Anstieg der Innentemperatur auf 107 bis 1o80 ab, so erhält man ein nach dem Klarfiltrieren bei gewöhnlicher Temperatur leichter gießbares Kondensationsprodukt, das durch langsames Härten, in feste, rißfreie und wasserklare Formstücke mit starker Lichtbrechung übergeführt wenden kann.
• Wird jedoch in diesem und den vorhergehenden Beispielen Formaldehyd allein ohne Merthylolaldehyd zur Kondensation verwendet, so- erhält man Formstücke, die beim Lagern. an der Luft bald Sprünge bekommen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des Verfahrens des Patents Nr. 891449 zur Herstellung von Gießharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die im Hauptpatent genannten aminogruppenhaltigen organischen Verbindungen in Gegenwart von mehrwertigen Alkoholen oder deren Geimnischen mit Aldehyden, die durch Methylolgruppen substituiert sind, kondensiert und die Härtung der entstandenen Gießharze, durch Zeit- oder Wärmeeinwirkung mit oder ohne Zusatz saurer Katalysatoren durchführt. a. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Methylolgruppen sub@s:titui,ertenAl,dehyde teilweise durch Formaldehyd ersetzt.