DE907053C

DE907053C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen

Info

Publication number: DE907053C
Application number: DEF3909D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Cramer; Dr Kurt Schimmelschmidt
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1941-06-04
Filing date: 1941-06-04
Publication date: 1954-03-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen Gegenstand des Patents 735 096 ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren, wobei man auf gesättigte, nichtaromatische Kohlenwasserstofi"e gleichzeitig Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung mit photoaktiven Strahlen einwirken läßt und gegebenenfalls die durch Bestrahlung eingeleitete Umsetzung im Dunkeln weiterführt.
Es wurde gefunden, daß man ebenfalls Sulfonierungserzeugnisse erhält, wenn man auf gesättigte, nichtaromatische Carbonsäuren und deren funktionelle Derivate, wie Carbonsäurechlori'de, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, \ itrile und Carbonsäureester, gleichzeitig Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung mit photoaktiven Strahlen einwirken läßt.
Die zur Verwendung kommenden Carbonsäuren können sich beispielsweise von den Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen ableiten, wie sie im Patent 735 o96 beschrieben sind. Als Carbonsäureester kommen beispielsweise Umsetzungsprodukte der genannten Carbonsäuren mit gesättigten Alkoholen der aliphatischen und cycloaliphatischen Reihe in Betracht.
Für die Umsetzung der Ausgangsstoffe mit Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung sowie für die Aufarbeitung der Umsetzungserzeugnisse gilt -das gleiche, wie in Patent 903 814 ausgeführt worden ist. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Stoffe können technisch vielseitig Verwendung finden.
Beispiele 1. In einer Vorrichtung aus ultraviolett durchlässiigem Glas werden 550 Gewichtsteile Propionsäure unter Bestrahlung mit einer Quecksilberdampfduarzlampe stündlich mit einem Gemisch von 15 ooo Volumteilen Schwefel,d@ioxyd und 1o ooo Volumteilen Sauerstoff begast. Nach Abdestillieren der nicht umgesetzten Propionsäure im Vakuum erhält man einen Destillationsrückstand, der nach dem Neutralisieren und Eindampfen zur Trockne 5o Gewichtsteile eines Salzgemisches liefert, das nach der Analyse neben 24% Natriumsulfat 361/9 sulfopropionsaures Natrium enthält.
Verwendet man an Stelle der Propionsäure eine Vorlauffettsäure aus der Paraffinoxydation vom hp1z = 15o°, so erhält man eine Lösung, der durch Extraktion mit Wasser die Sulfonierungsprodukte entzogen werden können. Aus dieser wäßrigen Lösung läßt sich mit Butylalkohol die gebildete Sulfocarbonsäure ausschütteln und durch Neutralisieren mit Natronlauge und Eindampfen als Natriumsalz gewinnen. Die freie Sulfocarbonsäure läßt sich durch Kochen mit Butylalkohol halbseitig an der Carboxylgruppe verestern.
2. Durch Behandeln von 350 Gewichtsteilen Lauronitril mit 2o ooo Volumteilen Schwefeldioxyd und 1o ooo Volumteilen Sauerstoff je Stunde erhält man unter Bestrahlung mit ultraviolettem Licht innerhalb 4 Stunden eine Lösung, aus der durch Ausschütteln der gebildeten Säuren mit Nasser und Neutralisation der wäßrigen Lösung mit Natronlauge nach dem Verdampfen 16o Gewichtsteile eines Salzgemisches erhalten werden, das zu 951/o aus dem in Methylalkohol leicht löslichen i#atriumsalz derMonosulfonsäure des Lauronitrils besteht.
3. Setzt man 4oo Gewichtsteile Essigsäureanhydrid mit 8o ooo Volumteilen Schwefeldioxyd und 4o ooo Volumteilen Sauerstoff binnen ,4 Stunden um, so erhält man nach der Aufarbeitung eine wäßrige Lösung, die etwa 5o Gewichtsteile Sulfoessigsäure enthält; Schwefelsäure läßt sich nicht nachweisen.
In analoger Weise erhält man aus dem Propionsäureanhydrid Sulfopropionsäure.
.4. 40o Gewichtsteile Laurinsäurechlorid werden in einer Ouarzapparatur binnen 81/2 Stunden unter Bestrahlung mit ultaviolettem Licht mit 170 000 Volumteilen Schwefeldioxyd und 85 ooo Volumteil.en Sauerstoff begast. Aus dem Gemisch erhält man nach dem Verseifen mit Wasser und Abfiltrieren der nicht umgesetzten Laurinsäure im w äßrigen Filtrat die mit Butylalkohol extrahierbare Sulfolaurinsäure, die nach der Neutralisation mit Natronlauge 27o Gewichtsteile ihres Natriumsalzes liefert.
5. Ersetzt man in Beispiel 4, das Laurinsäurechlorid durch Laurinsäuremethylester, so erhält man neben Zoo Gewichtsteilen sulfolaurinsaurem Natrium etwa Zoo Gewichtsteile Natriumsulfat.

Claims

PATR\TANSPRLCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen nach Patent 735 o96, dadurch gekennzeichnet, daß man auf gesättigte, nichtaromatische Carbonsäuren und deren funktionelle Derivate, wie Carbonsäurechloride, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, Nitrile oder Carbonsäureester, gleichzeitig Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Belichtung mit photoaktiven Strahlen einwirken läßt.