DE920667C - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsaeurederivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen CarbaminsaeurederivatenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsäurederivaten Gegenstand des Patents 844 741 ist ein Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsäurederivaten, welches in der Umsetzung von reaktionsfähigen funktionellenDerivatenvon niedrigmolekularen Dialkylcarbaminsäuren, wie ihren Halogeniden oder Phenylestern, mit reaktionsfähigen Enolen heterocyclischer, enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, oder mit Salzen der obengenannten Enole besteht.
- Bei der Einwirkung von Phosgen auf die oben definierten heterocyclischen Oxoverbindungen . tritt im allgemeinen die Bildung von Chlorameisensaureestern, welche mit niedrigmolekularen Dialkylaminen zu den nach dem eingangs beschriebenen Verfahren erhältlichen heterocyclischen Carbaminsäurederivaten umgesetzt werden könnten, nicht ein, sondern z. B. Ersatz des Hydroxyls durch Chlor oder kompliziertere Reaktionen.
- So berichtet z. B. Himmelbauer im Journal für praktische Chemie (2), 54, 193, daß bei der Einwirkung von Phosgen auf I-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in Benzol oder Eisessig keine Umsetzung eintritt und beim Einleiten von Phosgen in geschmolzenes Phenylmethylpyrazolon an Stelle des Chlorameisensäureesters oder des entsprechenden Carbonates kompliziertere Verbindungen entstehen, unter anderem eine solche der Formel C1 H18 O, N4, welche als Carbo-bisphenyl-3-methyl-5-pyrazolon bezeichnet wird.
- Es ist deshalb überraschend, daß gemäß vorliegender Erfindung gefunden wurde, daß eine begrenzte Gruppe heterocyclischer enolisierbarer Oxoverbindungen, deren Oxogruppe dem heterocyclischen Ring angehört, nämlich Pyrimidon-(4) @bzw. Pyrimidon-(6) ] und dessen Substitutionsprodukte sich mit einem Molekül Phosgen zu Chlorameisensäureestern von gegebenenfalls substituiertem 4-Oxy-pyrimidin (bzw. 6-Oxy-pyrimidin) umsetzen lassen und diese Chlorameisensäureester ihrerseits mit niedermolekularen Dialkylaminen in die entsprechenden Ester der Dialkylcarbaminsäuren übergeführt werden können.
- Diese Ester können als Wirkstoffe für Schädlingsbekämpfungsmittel sowie auch als Pharmazeutika Verwendung finden.
- Die erste Reaktionsstufe wird mit Vorteil derart durchgeführt, daß Phosgen stets im Überschuß vorhanden ist, d. h. man gibt die heterocyclische Oxoverbindung, gegebenenfalls in Lösung, zu einer Lösung von Phosgen, z. B. in Benzol.
- Die erhaltenen Lösungen der rohen Chlorameisensäureester können direkt mit niedermolekularen Dialkylaminen bzw. Lösungen derselben versetzt werden. Im allgemeinen tritt die Umsetzung bereits bei Raumtemperatur ein.
- Als Pyrimidone kommen z. B. in Frage: Pyrimidon-(4), 2-Methyl-pyrimidon-(4), 4-Methyl-pyrimidon-(6), 2, 4-Dimethyl-pyrimidon-(6), 5-Chlora, 4-dimethyl-pyrimidon-(6), 5-Brom-2, 4-dimethylpyrimidon-(6),4-lblethyl-2-äthyl-pyrimidon-(6),5-Brom-4-methyl-2-äthyl-pyrimidon-(6), 2, 4, 5-Trimethyl-pyrimidon-(6), 4-Methyl-2-propyl-pyrimidon-(6), 4-Methyl-2-isopropyl-pyrimidon-(6), 2, 4-Dimethyl-5-äthyl-pyrimidon-(6), 4-Methyl-2-n-heptadecyl-pyrimidon-(6), 2-Methyl-4-phenyl-pyrimidon-(6), 4-Methyl-2-phenylpyrimidon-(6), 4-Methyl-2-(4'-nitro-phenyl)-pyrimidon- (6), 2-Äthyl-4-phenyl-pyrimidon- (6), 4, 5-Dimethyl-2-benzyl-pyrimidon-(6), 4-Methyl-2-propyl-5-benzyl-pyrimidon-(6), 2 n-Hexyl-4-phenyl-pyrimidon-(6), 2-Äthoxyäthyl-4-methyl-pyrimidon-(6), 2-Äthylmercapto-4-methyl-pyrimidon-(6) usw.
- Die Chlorameisensäureester der Enole der obengenannten und weiterer Pyrimidone können z. B. umgesetzt werden mit Dimethylamin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Di-isopropylamin, Dibutylamin, Diamylamin, Diallylamin, Methyl-äthylamin, Methyl-isopropylamin, Methyl-n-butylamin, Äthyl-allylamin usw.
- Das nachfolgende Beispiel soll die Ausführung des neuen Verfahrens näher erläutern. Teile bedeuten darin Gewichtsteile. Beispiel 3o Teile 2 n-Propyl-4-methyl-pyrimidon-(6) werden in 25o Teilen absolutem Benzol verrührt, und das Gemisch wird unter Rühren und gelinder Kühlung langsam zu einer Lösung von io Teilen Phosgen in 6o Teilen absolutem Benzol gegeben. Man rührt eine weitere Stunde bei Raumtemperatur und saugt vom ausgefallenen Hydrochlorid des 2 n-Propyl-4-methyl-6-oxy-pyrimidins ab.
- Das Filtrat tropft man unter Rühren und Kühlen bei etwa 2o° zu z35 Teilen i8,5°/Qiger benzolischer Dimethylaminlösung und rührt einige Stunden bei Raumtemperatur weiter. Die benzolische Lösung wird mehrmals mit verdünnter kalter Natronlauge und hierauf mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Benzols verbleibt das 2 n-Propyl-4-methylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat als Öl, welches unter o,2 mm Druck bei 114 bis 116° siedet.
- In analoger Weise können z. B. hergestellt werden: 2-Äthyl-4-methyl-pyrimidyl- (6) -dimethylcarbamat, farbloses Öl, Kp" 163 bis i66°; 2, 4-Dimethyl-pyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat, Kpo" iio°; 2-Butyl-4-methylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat, KP,)" 136 bis i37°; 2 - Isopropyl- 4-methyl-pyhmidyl- (6) - dimethylcarbamat, Kpp," 1i2°; 2-Propyl-4-methyl-pyrimidyl-(6)-diäthylearbamat, KP"" 125°; 2-Äthyl-4, 5-dimethylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat, Kpo,oS 1i9 bis i2o°; 2, 5-Diäthyl-4-methyl-pyrimidyl- (6) - dimethylcarbamat, Kpo.z 13o bis 132°; 2-ß-Äthoxyäthyl-4-methylpyrimidyl-(6)-dimethylcarbamat, Kpp,o5 14o bis 142°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsäurederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrimidon-(4) oder dessen Substitutionsprodukte mit Phosgen zu ChlorameiseDsäureestern von gegebenenfalls substituierten 4-Oxypyrimidinen umsetzt und diese Chlorameisensäureester mit niedermolekularen Dialkylaminen in die entsprechenden Dialkylcarbaminsäureester überführt. Angezogene Druckschriften Belgische Patentschrift Nr. 497 686.
Applications Claiming Priority (1)
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| DEG9316A Expired DE920667C (de) | 1951-07-16 | 1952-07-10 | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsaeurederivaten |
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Citations (1)
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