DE922708C

DE922708C - Verfahren zur Herstellung von Estern der Chlorameisensaeure

Info

Publication number: DE922708C
Application number: DEF2272D
Authority: DE
Inventors: Max Dr Coenen; Walter Dr Kimpel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1945-02-13
Filing date: 1945-02-13
Publication date: 1955-01-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Estern der Chlorameisensäure Es wurde gefunden, daß man carbamid.säurehaltige Ester der Chlorameisensäure in technisch einfacher Weise dadurch erhalten kann, daß man oxygruppenhaltige Carbamidsäureester, die am Stickstoff noch ein Wasserstoffatom tragen, mit Phosgen, zweckmäßig unterhalb 50° und unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, umsetzt.
Als Carbamidsäu.reester der genannten Art können z. B. Verwendung finden: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Cyclohexyl-, Benzyl- und Pheny lester der ß-Oxyäthylcarbamidsäure, der ß- und y-Oxypropylcarbamidsäure, der ß-, y- und 8-Oxybutylcarbamidsäure, der a-, 3- und q.-Oxyphenylcarbamidsäure; die Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Pentamethylen- und Hexamethylenglykol-bis-ester der Oxyäthyl- und Oxypropyl-carbamidsäure, in denen die Kohlenwasserstoffketten der Alkylen- und Alkylreste noch durch Heteroatome, wie z. B. O, N und S, oder Heteroatomeführende Gruppen, wie S O oder S 02, unterbrochen sein können. Ferner eignen sich als oxygruppenhaltige Carbamidsäureester für das vorliegende Verfahren z. B. noch die Monocarbamidsäureester von Glykolen, wie z. B. die o.)Oxyäthyl-, -propyl- und -butylester der N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl- und N-Butylcarbamidsäure und der N, N'-Äthylen-, -Propylen-, -Butylen- und -Hexamethylen-bis-carbamidsäuren.
Die Umsetzung der genannten Carbamidsäureester mit Phosgen wird zweckmäßig bei Temperaturen unterhalb 5o' durchgeführt, wobei die Anwendung eines inerten Lösungsmittels von Vorteil ist. Als Lösungsmittel .der genannten Artkommen z. B. in Frage: Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aceton, Cyclohexanon, Essigester, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, o-Dichlc>rbenzol, Toluol und Xylol.
Die carbamidsäuregruppenhaltigen Chlorameisensäureester fallen in hoher Reinheit und Ausbeute an. Eine Bildung von Nebenprodukten .durch Cyclisierung oder durch Kondensation zu hochmolekularen Produkten findet bemerkenswerterweise nicht statt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen carbamidsäuregruppenhaltigen Chlorameisensäureester können z. B. als Zwischenprodukte zur Herstellung von Weichmachern,' Lackrohstoffen. und Kunststoffen Verwendung finden. Beispiel i In eine Lösung von 12o Gewichtsteilen Phosgen in 3oo Gewichtsteilen Methylenchlorid wird bei 5 bis 1o°' eine Mischung von 16o Gewichtsteilen co-Oxyäthyl-carbamidsäurebutylester und 3oo Gewichtsteilen Methylenchlorid unter kräftigem Rühren eingetragen. Hierauf wird das Gemisch unter Durchleiten eines gelinden Phosgenstromes i Stunde auf 50°' erwärmt. Anschließend bläst man aus dem Reaktionsgemisch mit trockener Luft bei dergleichen Temperatur noch unverändertes Phosgen zusammen mit dem gebildeten Salzsäuregas aus. Nach Abdestillieren des Methylenchlorids unter vermindertem Druck erhält man den Chlorameisen.säureester des Oxyäthyl-carbamidsäurebutylesters in Form eines schwachgelblichen, viskosen Öls. Die Ausbeute beträgt 22o Gewichtsteile.
Beispiele 26o Gewichtsteile Phosgen werden in 6oo Gewichtsteilen Dioxan gelöst. Dann tropft man bei - 5°` eine Aufschlemmung von 33o Gewichtsteilen Bis - (co - oxybutyl - carbamidsäure) - 1, q. - butylenglykolester in 12oo Gewichtsteilen Dioxan zu. Das Reaktionsgemisch wird unter weiterem Einleiten von 13o Gewichtsteilen P'hosgen auf 5o'° erwärmt. Dann wird mit trockener Luft durchgeblasen und das Dioxan unter vermindertemDruck abdestilliert. Es hinterbleibt der Bis-chlorkohlensäureester des genannten Bds-carbamidsäureesters als wachsartige Masse. Die Ausbeute beträgt 4q.o Gewichtsteile, d. h. 99 % der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Estern der Chlorameisensäure, dadurch gekennzeichnet, daß man oxygruppenhaltige Carbamidsäureester, die am Stickstoff noch ein Wasserstoffatom tragen, mit Phosgen, zweckmäßig unterhalb 50°' und unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, umsetzt. Angezogene Druckschriften: K a r r e r , Lehrbuch der Organ. Chemie, 1943, S. 243; Houben-Weyl, Die Methoden der Organ. Chemie, 2. Aufl. 1923, S. 6 und 82z; deutsche Patentschrift Nr. 251 8o5.