DE940668C - Verfahren zur Herstellung substantiver Azofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung substantiver AzofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE940668C DE940668C DES35561A DES0035561A DE940668C DE 940668 C DE940668 C DE 940668C DE S35561 A DES35561 A DE S35561A DE S0035561 A DES0035561 A DE S0035561A DE 940668 C DE940668 C DE 940668C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- group
- composition
- optionally
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 triazine compound Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 6
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VHYBUUMUUNCHCK-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine Chemical compound BrC1=NC(Br)=NC(Br)=N1 VHYBUUMUUNCHCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSFKCGABINPZRK-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyrazol-3-one Chemical class NC1=CN=NC1=O XSFKCGABINPZRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
- C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung substantiver Azofarbstöffe Es wurde gefunden, daB man wertvolle substantive Azofarbstoffe erhält, wenn man z Mol einer mindestens 2 und höchstens 3 austauschbare, an Kohlenstoffatome gebundene Halogenatome aufweisenden Triazinverbindung in beliebiger Reihenfolge, vorzugsweise in wäBrigem Medium und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, kondensiert einerseits mit z Mol einer wasserlöslichen, gegebenenfalls gekupferten Aminomonoazoverbindung, welche im kupferfreien Zustand die Zusammensetzung besitzt, worin R1 einen einkernigen Rest der Benzolreihe oder einen zweikernigen Rest der Benzolreihe, dessen beide Kerne über eine - C H = C H - oder -N H - C O-Brücke miteinander verbunden sind, und R2 einen in ortho-Stellung zur Azobrücke eine C O O H-Gruppe aufweisenden oxygruppenfreien Rest der Benzolreihe bedeuten, und andererseits mit = Mol einer i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure der Zusammensetzung worin R' einen ein- -oder zweikernigen Rest der Benzolreihe und R" Wasserstoff oder den gegebenenfalls im Benzolkern weiter substituierten Rest bedeuten, und worin der Kern A in 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung eine Sulfonsäuregruppe oder in 6- oder 7-Stellung i Halogenatom oder in 6- und 7-Stellung 2 Halogenatome tragen kann, und den erhaltenen Azofarbstoff, in welchem gegebenenfalls ein drittes Halogenatom des Triazinringes gegen -OH, -N H2 oder den Rest eines Amins bzw. einer Aminoazoverbindung ausgetauscht wird, gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt.
- Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daB man i Mol der Triazinverbindung in beliebiger Reihenfolge mit i Mol eines i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäureabkömmlings der Zusammensetzung (b) und mit i Mol eines Wasserlöslichen 5-Pyrazolonabkömmlings der Zusammensetzung worin R1 die obengenannte Bedeutung hat, kondensiert, das- erhaltene Kondensationsprodukt mit i Mol der Diazoverbindung aus einem in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine C O O H-Gruppe aufweisenden oxygruppenfreien Amin der Benzolreihe kuppelt, und den erhaltenen Azofarbstoff, in welchem gegebenenfalls ein drittes Halogenatom des Triazinringes gegen -OH, -N H2 oder den Rest eines Amins bzw. einer Aminoazoverbindung ausgetauscht wird, in Substanz oder auf der Faser mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt. Der letztgenannte Austausch kann auch vor der Kupplung des Kondensationsproduktes mit dem diazotierten Amin erfolgen.
- In den zum Aufbau der neuen Azofarbstoffe nach der ersten Ausführungsform des Verfahrens verwendeten Aminomonoazoverbindungen derZusammensetzung (a) bedeutet das Symbol R1 einen gegebenenfalls weiter substituierten Phenylrest, Stilbenylrest oder Benzoylaminophenylrest. Der wichtigste Rest, für den das Symbol Rl stehen kann, ist unzweifelhaft der Stilbenylrest, dessen Vorhandensein im Farbstoffmolekül besonders gute Eigenschaften des Farbstoffs zur Folge hat. Als mögliche Substituenten der Phenyl- und Benzoylaminophenylreste kommen vorzugsweise Halogenatome (z. B. Chlor), Alkylreste (z. B. Methyl), Alkoxyreste (z. B. Methoxy, Äthoxy), Sulfonsäuregruppen und am Stickstoff gegebenenfalls alkylierte, cycloalkylierte, aralkylierte und arylierte Sulfonsäureamidgruppen in Betracht, während die Stilbenylreste vorzugsweise Sulfonsäuregruppen aufweisen. Unter dem Symbol R, sind die 2-Aminobenzol-i-carbonsäure und ihre durch Halogen (z. B. Chlor), Alkoxy (z. B. Methoxy, Äthoxy), Acylamino (z. B. Acetylamino) substituierten oxygruppenfreien Abkömmlinge zu verstehen. Sehr wertvolle Vertreter dieser Reihe sind auch die i-Carboxy-2-aminobenzol-q.- und -5-sulfonsäure und -sulfonsäureamide. Die letzteren können. am Stickstoffatom der Sulfonsäureamidgruppe z. B. durch Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl substituiert sein, wobei, die Methylamide, 2'-Oxyäthylamide und 2'-Carboxphenylamide besonderer Erwähnung wert sind. Die Herstellung der Aminomonoazoverbindungen der Zusammensetzung (a) erfolgt durch Kuppeln der diazotierten 2-Aminobenzol-i-carbonsäuren mit den i-(Amino)-phenyl- bzw. i-(Aminobenzoylamino)-phenyl- bzw. i-(4"-Amino)-stilbenyl(q.')-3-methyl-5-pyrazolonen in vorzugsweise neutralem oder schwach saurem Medium.
- Die für die zweite Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung gelangenden Aminopyrazolone und oxygruppenfreien 2-Aminobenzol-i-carbonsäuren sind vorzugsweise dieselben, wie sie oben zur Herstellung der für die erste Ausführungsform des Verfahrens benötigten Aminomonoazoverbindungen (a) beschrieben wurden. Die Kupplung der Diazoverbindungen mit den sekundären oder tertiären Kondensationsprodukten geschieht hier mit Vorteil in neutralem oder alkalischem Medium.
- Die i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren der Zusammensetzung (b), welche in beiden Ausführungsformen des Verfahrens zur Anwendung gelangen, werden durch Kondensation von i-Amino-q.-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren mit gegebenenfalls vorzugsweise aus der Reihe der Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen substituierten Diaminobenzolen, Diaminodiphenylen, Diaminobenzoylanvnobenzölen und Diaminobenzoylaminodiphenylen gewonnen. Die beiden letzteren Verbindungstypen kann man auch durch Behandeln der Kondensationsprodukte aus i-Amino-q.-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren und Diaminobenzolen oder Diaminodiphenylen mit Nitrobenzoylhalogeniden und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogxuppe herstellen. Die Kondensation der i-Amino-q.-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren kann ferner mit solchen Verbindungen der -Benzol- oder Diphenylreihe ausgeführt werden, die nur eine Aminogruppe und dazu einen in eine solche überführbaren Substituenten, wie die Nitrogruppe oder eine leicht verseifbare Acylaminogruppe, aufweisen. Die Überführung dieses Substituenten in die Aminogruppe hat vor der Kondensation des Anthrachinonabkömmhngs mit der Triazinverbindung zu erfolgen. Die i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren der Zusammensetzung (b) werden als freie Säuren oder in Form ihrer Salze zur Anwendung gebracht. Technische Gemische, wie z. B. die 2, 5- und 2, 8- bzw. die 2, 6- und. 2, 7-Disulfonsäuregemische, können als solche, ohne vorherige Trennung in die einzelnen Komponenten, verwendet werden.
- Triazinverbindungen mit mindestens 2 und höchstens 3 austauschbaren, an Kohlenstoffatome gebundenen Halogenatomen, welche sich erfindungsgemäß zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe eignen, sind beispielsweise Cyanurchlorid, Cyanurbromid, i-Methyl-3, 5-dichlortriazin und i-Phenyl-3, 5-dichlortriazin.
- Die Kondensation von Aminen mit bewegliche Halogenatome enthaltenden Triazinverbindungen ist bekannt. Man weiß, daß die Herstellung des primären Kondensationsproduktes, d. h. der Ersatz des ersten Halogenatoms durch den Rest eines Amins, leicht vonstatten geht. Aus diesem Grunde wählt man hierfür Temperaturen um o°. Die Substitution des zweiten Halogenatoms durch den Rest eines Amins verlangt bereits eine etwas erhöhte Reaktionstemperatur, beispielsweise 3o bis 50°, während der Ersatz des gegebenenfalls noch vorhandenen dritten Halogenatoms nur bei höherer Temperatur, etwa bei 8o bis ioo°, und mit einem leicht reagierenden Amin bewerkstelligt werden kann. Solche leicht reagierende Amine sind beispielsweise Aminobenzol, i-Amino-4-acetylaminobenzol, N-Methylaminobenzol, Methvlamin und Monoäthanolamin. Man kann dieses dritte Halogenatom auch gegen die Hydroxyl- oder die Aminogruppe austauschen.
- Die kupferfreien Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in reinen, grünen Tönen. Sie besitzen im Pyrazolon-Azorest eine metallisierbare Gruppe, die auf der Faser nach einem Einbad- oder einem Nach kupferungsverfahren gekupfert werden kann. Die gekupferten Färbungen weisen gute Licht-, Wasch- und Schweißechtheiten auf.
- Die Farbstoffe können auch in Substanz gekupfert werden. Die Kupferung wird nach verschiedenen, aus der Literatur bekannten Methoden ausgeführt, etwa durch Erhitzen der Farbstoffe mit Kupfersalzen in schwach saurem bis alkalischem Mittel, gegebenenfalls unter Anwendung von Druck oder/und in Anwesenheit von Ammoniak oder organischen Basen, wie Diäthanolamin, Pyridin und Chinolin, oder in der Schmelze von Alkahsalzen niedrigmolekularer- aliphatischer Monocarbonsäuren.
- Die metallisierten Azofarbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in ähnlichen Tönen wie die ungekupferten. Ihre Färbungen sind licht-, wasch- und schweißecht.
- Es darf nicht unerwähnt bleiben, daß sich die Färbungen fast aller metallfreier und metallhaltiger Farbstoffe der Erfindung auch mit kationaktiven, gegebenenfalls basischen Kupferkomplexverbindungen (etwa erhältlich nach den schweizerischen Patentschriften 253 log und 261 048 bis 261 o52) behandeln lassen und dadurch vorzügliche Echtheitseigenschaften, insbesondere in bezug auf Licht-, Wasch-und Schweißechtheit, erhalten.
- Gegenüber den nächstvergleichbaren, in den Beispielen der französischen Patentschrift 873 96o unter besonderer Berücksichtigung der Angaben auf Seite 6, Zeile 6o ff. beschriebenen Farbstoffen, welche ebenfalls in der Gelbkomponente den Rest des Stilbendisulfonsäure-Pyrazolons enthalten, zeichnen sich die nach der vorliegenden Erfindung erhältlichen konstitutionsanalogen Farbstoffe dadurch aus, daß sie sich leicht in Substanz in ihre Kupferkomplexverbindungen überführen lassen, und daß ihre auf der Faser mit kupferabgebenden Mitteln nachbehandelten Färbungen gegenüber den unbehandelten einen wesentlich geringeren Farbumschlag erleiden. Ferner zeigen die nachgekupferten Färbungen der neuen Farbstoffe bedeutend reinere Grüntöne und eine erheblich bessere Schweiß-, Avivier- und Lichtechtheit als die mit den bekannten Farbstoffen hergestellten nachgekupferten Färbungen.
- Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Dabei sind die Teile in Gewichtsteilen, die Prozente in Gewichtsprozenten angegeben. Der Aufbau der Zwischenproduktewurdenichtbeschrieben, weil er als aus der Literatur bekannt angenommen werden darf. Beispiel i Eine neutrale Lösung von 67,g Teilen der durch Kuppeln von diazotierter i-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure mit i-[4"-Amino-i',i"-stübenyl-(4')]-3-methyl-5-pyrazolon-2', 2"-disulfonsäure erhältlichen Aminomonoazoverbindung in iooo Teilen Wasser wird bei o bis 3° innerhalb von 30 Minuten zu einer Aufschlämmung von 18,4 Teilen Cyanurchlorid in 3oo Teilen Eiswasser gegeben. Man rührt die Masse i Stunde bei o bis 3°, wobei durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung dafür gesorgt wird, daß das Kondensationsgemisch stets schwach sauer reagiert. Hernach wird eine neutrale Lösung von 40,9 Teilen i-Amino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure in 8oo Teilen Wasser zum Monokondensationsprodukt getropft. Man steigert nun die Temperatur der Masse auf 4o bis 45° und rührt diese 2 Stunden, wobei ihre Reaktion wiederum durch Zugabe von verdünnter Natriumcarbonatlösung ständig schwach sauer gehalten wird. Nach Zugabe von 18 Teilen Aminobenzol erwärmt man die Masse i Stunde lang auf go bis 95°. Das nun vorliegende ternäre Kondensationsprodukt wird ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Es färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in grünen Tönen, deren Echtheitseigenschaften durch Behandeln mit kupferabgebenden Mitteln erheblich verbessert werden.
- Der Farbstoff kann auch in Substanz gekupfert werden. Hierzu wird er in iooo Teilen Wasser von 85° aufgeschlämmt; der Lösung fügt man allmählich eine Lösung aus 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 4o Teilen einer 25 °/oigen wäßrigen Ammoniumhydroxydlösung und ioo Teilen Wasser zu. Man hält die Masse 30 Minuten bei go bis g5° und isoliert den Farbstoff nach beendigter Kupferung. Die mit der KupferkonTlexverbindung auf Cellulosefasern erzeugten grünen Färbungen sind von sehr guter Licht-, Wasch- und Schweißechtheit.
- Beispiel 2 Eine Lösung von . 6o,g Teilen i-amino-4-[4'-(4"-amino)-phenyl]-phenylaminoanthrachinon-2, 3"-disulfonsaurem Natrium in ßoo Teilen Wasser wird bei o bis 3° zu einer Aufschlämmung von i8,4 Teilen Cyanurchlorid in 30o Teilen Eiswasser gegeben. Man rührt das Gemisch 2 Stunden bei dieser Temperatur und tropft dabei eine verdünnte Nätriumcarbonatlösung so rasch zu, daß es immer schwach sauer reagiert. Sodann wird eine neutrale Lösung aus 67,8 Teilen der durch Kuppen von diazotiertem i-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäureamid mit i-[4"-Amino-i', i"-stübenyl-(4')]-3-methyl-5-pyrazolon-2',2"-disulfonsäure erhältlichen Aminomonoazoverbindung in 5oo Teilen Wasser zum Monokondensationsprodukt getropft. Man erhöht die Temperatur der Masse innerhalb einer Stunde auf 35 bis 40°, wobei man wiederum durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung für eine schwach saure Reaktion sorgt. Das Gemisch wird einige Zeit weiter bei 4o° gerührt; man gibt ihm dann 18 Teile Aminobenzol zu und hält seine Temperatur i Stunde auf go bis 95°. Das so erhaltene ternäre Kondensationsprodukt wird ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Es färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in grünen Tönen, deren Echtheitseigenschaften durch Behandeln mit kupferabgebenden Mitteln verbessert werden.
- Die Herstellung der Kupferkomplexverbindung in Substanz wird beispielsweise nach dem im Beispiel i wiedergegebenen Verfahren vorgenommen. Beispiel 3 Zu dem im Beispiel i beschriebenen kupferhaltigen Monoazofarbstoff gelangt man auch, wenn man die 67,9 Teile der Aminomonoazoverbindung des Beispiels i durch die entsprechende Anzahl Teile ihres Kupferkomplexes, erhalten beispielsweise durch Kupfern der Aminomonoazoverbindung in natriumacetathaltiger wäßriger Lösung mit Kupfersulfat, ersetzt.
- Die Kupferkomplexverbindung wird in Gegenwart von 5 Teilen Lithiumcarbonat und io Teilen Natriumcarbonat- in iooo Teilen Wasser gelöst. Man tropft dann die Lösung zu einer Suspension aus 18,4 Teilen Cyanurchloridund3oo Teilen Wasser. DieTemperatur der Kondensationsmasse beträgt o bis 3°; durch Zutropfen von verdünnter Lithiumcarbonatlösung wird die Reaktion der Masse ständig schwach sauer gehalten. Das so" erhaltene Monokondensationsprodukt setzt man nach den Angaben des Beispiels i mit 40,9 Teilen i-Amino-4-(4'-anüno)-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure um und läßt anschließend das gebildete sekundäre Kondensationsprodukt mit 1$ Teilen Aminobenzol reagieren. Das nun vorliegende ternäre Kondensationsprodukt wird aus der heißen Kondensationslösung durch Zusatz von Kaliumcarbonat und wenig Kaliumchlorid abgeschieden, heiß filtriert, mit 5 ()/oiger Natriumchloridlösung gewaschen und schließlich getrocknet.
- Denselben kupferhaltigen Monoazofarbstoff erhält man, wenn man zuerst den Anthrachinonabkömmling hernach den Kupferkomplex aus der Aminomonoazoverbindung und schließlich das Aminobenzol mit Cyanurchlorid umsetzt. Beispiel. 4 Der im Beispiel i beschriebene kupferfreie Monoazofarbstoff kann auch hergestellt werden durch Umsetzen einer wäßrigen Lösung aus 49,5 Teilen des Dinatriumsalzes der i-[4"-Amino-i', i"-stübenyl-(4')]-3-methyl-5-pyrazolon-2', 2"-disulfonsäure mit einer wäßrigen Suspension aus I8,4 Teilen Cyanurchlorid nach den Angaben des Beispiels i, anschließendes Kondensieren des primären Kondensationsproduktes mit 40,9 Teilen i Amino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure und Umsetzen des sekundären Kondensationsproduktes mit 18 Teilen Aminobenzol. Das ternäre Kondensationsprodukt wird bei o bis 5° in natriumcarbonatalkalischem Medium mit der Diazoverbindung aus 21,7 Teilen i-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure gekuppelt.
- Zu demselben Monoazofarbstoff gelangt man, wenn man die 18,4 Teile Cyanurchlorid zuerst mit 4o,gTeilen i - Amino - 4 - (4' - amino) - phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure, darin mit 49,5 Teilen i-[4"-Anüno-1', i"-stilbenyl-(4')]-3-methyl-5-pyrazolon-2', 2"-disulfonsäure und schließlich mit 18 Teilen Aminobenzol kondensiert und das nun vorliegende ternäre Kondensationsprodukt mit der Diazoverbindung aus 21,7 Teilen i-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure kuppelt.
- Die beiden oben beschriebenen Arbeitsvorschriften können auch derart abgeändert werden, daß man die diazotierte i-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure nicht mit dem ternären Kondensationsprodukt, sondern - auf ähnliche Weise - mit dem sekundären Kondensationsprodukt kuppelt und die Überführung des letzteren in das ternäre Kondensationsprodukt erst hernach vornimmt.
- Die nach vorstehenden Methoden erhältlichen kupferfreien Monoazofarbstoffe können in Substanz' oder auf der Faser gekupfert werden.
- Die nachfolgenden Tabellen enthalten weitere Azofarbstoffe; welche nach den vorstehend in den Beispielen i bis q. beschriebenen Arbeitsweisen hergestellt werden können. Die Azofarbstoffe besitzen alle die Zusammensetzung In den Tabellen I bis III werden die den Substituenten X, Y und Z zugrunde liegenden Amine aufgeführt. Auch in der Tabelle IV sind für die SymboleX und Y die entsprechenden Amine wiedergegeben; das Symbol Z dagegen bedeutet hier den Substituenten im Triazinkern selbst.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung substantiver Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daB man x Mol einer mindestens 2 und höchstens 3 austauschbare, an Kohlenstoffatome gebundene Halogenatome aufweisenden Triazinverbindung in beliebiger Reihenfolge, vorzugsweise in wäBrigem Medium und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, kondensiert einerseits mit i Mol einer wasserlöslichen, gegebenenfalls gekupferten Aminomonoazoverbindung, welche im kupferfreien Zustand die Zusammensetzung besitzt, worin Rl einen einkernigen Rest der Benzolreihe oder einen zweikernigen Rest der Benzol reihe, dessen beide Kerne über eine- CH = CH-oder N H - CO-Brücke miteinander verbunden sind, und R2 einen in ortho-Stellung zur Azobrücke eine C O O EI-Gruppe. aufweisenden, oxygruppenfreien Rest der Benzolreihe bedeuten, und andererseits mit = Mol einer z-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure der Zusammensetzung worin R' einen ein- oder zweikernigen Rest der Benzolreihe, und R" Wasserstoff oder den gegebenenfalls im Benzolkern weiter substiutierten Rest bedeuten, und worin der Kern in 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung eine Sulfonsäuregruppe oder in 6- oder 7-Stellung r Halogenatom oder in 6-und7-Stellung z Halogenatome tragen kann, und den erhaltenen Azofarbstoff, in welchem gegebenenfalls ein drittes Halogenatom des Triazinringes gegen -OH, -NH2 oder den Rest eines Amins bzw. einer Aminöazoverbindung ausgetauscht wird, gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt.
- 2. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol der Triazinverbindung in beliebiger Reihenfolge mit i Mol eines i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäureabkömmlings der Zusammensetzung (b) und mit i Mol eines wasserlöslichen 5-Pyrazolonabkömmlings der Zusammensetzung worin R1 die obengenannte Bedeutung hat, kondensiert; das erhaltene Kondensationsprodukt mit i Mol der Diazoverbindung aus einem in ortho-Stellüng -zur Aminogruppe eine C O OH-Gruppe aufweisenden oxygruppenfreien Amin der Benzol reihe kuppelt, und den erhaltenen Azofarbstoff, in welchem gegebenenfalls ein drittes Halogenatom des Triazinringes gegen -OH, N H2 oder den Rest .eines Amins bzw. einer Aminoazoverbindung ausgetauscht wird, in Substanz oder auf der Faser mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt.
- 3. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein gegebenenfalls voihandenes drittes, ,an ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebundenes Halogenatom vor der Kupplung des aus dem i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäureabkömmling der Zusammensetzung (b), dem 5-Pyrazolonabkönunling der Zusammensetzung (c) und der Triazinverbindung erhaltenen Kondensationsproduktes mit dem in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine C O O H-Gruppe aufweisenden oxygruppenfreien Amin der Benzolreihe gegen -OH, -N H2 oder den Rest eines Amins bzw. einer Aminoazoverbindung austauscht. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr: 873 96o.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH940668X | 1952-10-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE940668C true DE940668C (de) | 1956-03-22 |
Family
ID=4549400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES35561A Expired DE940668C (de) | 1952-10-03 | 1953-10-01 | Verfahren zur Herstellung substantiver Azofarbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE940668C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1049023B (de) * | 1957-04-10 | 1959-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe |
| DE1118379B (de) * | 1958-05-28 | 1961-11-30 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von gruenen Farbstoffen der Antrhrachinonreihe |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR873960A (fr) * | 1940-07-09 | 1942-07-24 | Ste Ind Chim Bale | Colorants susceptibles d'être développés avec des composés du cuivre |
-
1953
- 1953-10-01 DE DES35561A patent/DE940668C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR873960A (fr) * | 1940-07-09 | 1942-07-24 | Ste Ind Chim Bale | Colorants susceptibles d'être développés avec des composés du cuivre |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1049023B (de) * | 1957-04-10 | 1959-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe |
| DE1118379B (de) * | 1958-05-28 | 1961-11-30 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von gruenen Farbstoffen der Antrhrachinonreihe |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE940668C (de) | Verfahren zur Herstellung substantiver Azofarbstoffe | |
| DE842382C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen | |
| DE741467C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE957150C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DES0035561MA (de) | ||
| DE548679C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE921225C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE962823C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE850041C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe | |
| DE1265323B (de) | Verfahren zur Herstellung von substantiven Azofarbstoffen | |
| DE849287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| AT162599B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyazofarbstoffen | |
| DE961562C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
| DE848844C (de) | Verfahren zur Herstellung von auf der Faser nachkupferbaren Azofarbstoffen | |
| AT164015B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE954720C (de) | Verfahren zur Herstellung saurer metallisierbarer Monoazofarbstoffe | |
| DE745459C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Trisazofarbstoffen | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| DE548680C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE915603C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen | |
| DE957324C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE1002898B (de) | Verfahren zur Herstellung kupferbarer Disazofarbstoffe | |
| DE881092C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE870306C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE927042C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Trisazofarbstoffe |