DE942148C - Verfahren zur Herstellung von 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanon - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanon

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DE942148C
DE942148C DEH19795A DEH0019795A DE942148C DE 942148 C DE942148 C DE 942148C DE H19795 A DEH19795 A DE H19795A DE H0019795 A DEH0019795 A DE H0019795A DE 942148 C DE942148 C DE 942148C
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cyclohexylcyclohexanone
dimethylaminomethyl
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hydrochloride
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DEH19795A
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Dr Max Walter
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F Hoffmann La Roche AG
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F Hoffmann La Roche AG
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    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
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Description

AUSGEGEBEN AM 26, APRIL 1956
H 19795 IVb112 ο
Es wurde gefunden, daß 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanon und dessen Salze in vitro und in vivo stark fungicid wirksam sind.
Das 2 - Dimethylaminomethyl - 4 - cyclohexylcyclohexanon wird erfindungsgemäß dadurch gewonnen, daß 4-Cyclohexylcyclohexanon in an sich bekannter Weise nach Mannich mit Formaldehyd oder Formaldehydpolymerisaten und Dimethylamin bzw. dessen Salzen umgesetzt wird. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig durch Erwärmen in einem Lösungsmittel. Die Base kann in ein Salz, ζ. B. das Hydrochlorid, übergeführt werden.
Daß Phenole und Ketone mit Basen und Formaldehyd unter Bildung sogenannter »Mannich-Verbindungen^ reagieren können, ist bekannt. Diese Umsetzung gelingt jedoch nur in ganz bestimmten, nicht voraussehbaren Fällen.
So setzt sich (nach Organic Reactions, Bd. ι, 1942, S. 307 bis 312 und 331 bis 341) Cyclohexanon mit Benzylaminhydrochlorid und Formaldehyd zu 65% um, während Cyclopentanon nicht reagiert. Mit Dimethylaminhydrochlorid werden 85% Cyclohexanon umgesetzt, während Cyclopentanon nicht reagiert. Dagegen verläuft die Kondensation von Piperidin-
hydrochlorid und Fprmaldehyd mit Cyclopentanon in 90%iger Ausbeute. Mit Cyclohexanon werden nur 62% »Manmch-Verbindungen<f erhalten. Mit Tetrahydroisochinolinhydrochlorid reagiert Cyclohexanon überhaupt nicht.
Es war deshalb nicht ohne weiteres zu erwarten, daß das mit dem großen Cyclohexylrest belastete Cyclohexanon überhaupt nach Mannich reagieren würde. Diese Tatsache ist vielmehr überraschend.
ίο Das vorliegende Verfahren hat daher als chemisch eigenartig zu gelten.
Das neue 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanonhydrochlorid schmilzt bei 105°. Es ist farblos, etwas hygroskopisch, löst sich mit schwach saurer Reaktion leicht in Wasser und ziemlich leicht in Alkohol, ist geruchlos und schmeckt bitter. Es kann in Lösungen, Salben oder Pulverform, zweckmäßig mit anderen Pulvern, wie Talk oder Kieselgur, vermischt als fungicides Mittel Verwendung finden.
Die größtmöglichen Verdünnungen, in welchen das 2 - Dimethylaminomethyl- 4 - cyclohexylcyclohexanonhydrochlorid die Vermehrung von hautpathogenen Pilzen in einer Bouillonkultur hemmt, sind folgende:
Trichophyton mentagrophytes 1
Achorion Quinckeanum 1
Achorion Schoenleinii 1
ι 000 000 100 000 100 000.
Die Undecylensäure, ein klinisch bewährtes Präparat zur_Behandlung von Dermatomykosen, wirkt dem-' 'gegenüber an Trichophytonstämmen nur bis zur Verdünnung von ι: 1000 hemmend (Klinische Wochenschrift, 1950, S. 429).
Bei einer Meerschweincheninfektion durch Trichophyton mentagrophytes gelingt es, die Dauer der PiIzinfektion des Haarkleides durch Behandlung mit einer 2,5%igen Salbe des 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanonhydrochlorids auf die Hälfte zu verkürzen, während mit einer io°/0igen Undecylensäuresalbe die Infektion ebensolange dauert wie bei unbehandelten Kontrolltieren.
Beispiel
365 Gewichtsteile 4-Cyclohexylcyclohexanon (hergestellt nach C. H. Shunk A. L. Wilds, T. Am. Chem. Soc, Bd. 71, 1949, S. 3946) werden in 1000 Raumteilen absolutem Alkohol gelöst und mit 82 Gewichtsteilen Dimethylaminhydrochlorid versetzt. Unter Kochen am Rückflußkühler werden innerhalb von 10 Stunden 30 Gewichtsteile Paraformaldehyd in 10 Anteilen eingetragen. Dann wird der Alkohol abdestilliert und der Rückstand mit 500 Volumteüen Wasser und 500 Volumteilen Äther unter Rühren gelöst. Die klare wässerige Schicht wird mit Ammoniak phenolphthaleinalkalisch gemacht und mehrmals mit je 200 Volumteüen Äther erschöpfend ausgezogen. Die gesammelten ätherischen Lösungen werden über Natriumsulfat getrocknet und das Hydrochlorid des 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanons hierauf mit alkoholischer Salzsäure gefällt. Es schmilzt nach dem Umlösen aus Alkohol-Äther bei 105°. Die neue Verbindung ist etwas hygroskopisch, farblos und löst sich mit schwach saurer Reaktion leicht in Wasser und ziemlich leicht in Alkoholen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclphexanon, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Cyclohexylcyclohexanon mit Formaldehyd oder Formaldehydpolymerisaten und Dimethylamin bzw. dessen Salzen in an sich bekannter Weise nach Mannich umsetzt.
    Angezogene Druckschriften:
    USA.-Patentschriften. Nr. 2 569 132, 2 564 249,
    2483693, 2422544.
    Q 509 702 4.56
DEH19795A 1953-05-12 1954-03-28 Verfahren zur Herstellung von 2-Dimethylaminomethyl-4-cyclohexylcyclohexanon Expired DE942148C (de)

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