DE960190C

DE960190C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus 4-Acylamino-benzol-1-sulfonamiden und Formaldehyd

Info

Publication number: DE960190C
Application number: DEC8972A
Authority: DE
Inventors: Dr Lothar Strassberger; Dr Otto Wiedemann
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1954-03-03
Filing date: 1954-03-03
Publication date: 1957-03-21

Description

AUSGEGEBEN AM 21. MÄRZ 1957

C 8972 IVb j 12 ο

In der österreichischen Patentschrift 169 575 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus 4-Aminobenzol-i-sulfonacetamid und Formaldehyd beschrieben. Die dort erhaltenen Verbindungen haben je nach Menge des angewandten Formaldehids die Formel: C₁₇H₂₀O₆N₄S₂ oder

Die schweizerische Patentschrift 280034 beschreibt die Herstellung eines Kondensationsproduktes aus p-Aminöbenzolsuifonylharnstoff und Formaldehyd. Nach diesem Verfahren kondensiert man den p-Aminobenzolsulfonylharnstofr Vorzugsweise in saurem Medium mit Formaldehyd, wobei man ein Kondensationsprodukt der Bruttoformel C₉H₁₃O₃N₃S erhält. Das Produkt ist in Wasser, Säuren und Alkalien unlöslich. Die Strukturformel dieses neuen Sulfonamides konnte nach Angaben der Anmelderin noch nicht klargestellt werden.

Bei diesen Verfahren ist ein Sulfonamid, das eine freie, kerngebundene Aminogruppe trägt, Reaktionspartner des Formaldehyds.

Erfindungsgemäß erhält man nun Kondensationsprodukte aus 4-Acylaminobenzol-i-sulfonamiden und Formaldehyd, wie sie bisher in der Literatur

noch nicht beschrieben sind, wenn man auf Sulfonamide der allgemeinen Formel

Acyl —NH-/

SO₂-NHR

in welcher Acyl den Rest einer organischen Mono- oder Dicarbonsäure, wie z. B. Acetyl, Acryloyl, Benzoyl, Malonyl, Succinyl oder Phthalyl, und R die Gruppen -CO-NH₂, -CS-NH₂, — C(=NH)NH₂ bedeuten, Formaldehyd einwirken läßt, und zwar in wäßriger Lösung und unter Einhaltung eines p_H-Wertes, bei dem die Acylgruppe der Ausgangsstoffe nicht abgespalten wird.

Man führt die Reaktion zweckmäßigerweise in wäßrig-alkalischer Lösung durch, wobei man einen Überschuß von Formaldehyd anwendet. Als zweckmäßig hat sich ein p_H von 7 bis 7,6 erwiesen.

An Stelle von Formaldehyd kann man auch formaldehydabgebende Mittel verwenden.

Die Reaktion geht schon in der Kälte vor sich; meist ist nach 1- bis 2tägigem Stehen der Reaktionsmasse bei Zimmertemperatur die Kondensation beendet. Zur Gewinnung der Kondensationsprodukte macht man die Reaktionsmasse schwach sauer, wobei die meist als zähe Masse ausfallenden Produkte nach kurzer Zeit erstarren.

So bildet sich z. B. aus 4-Phthalylamino-benzoli-sulfonylharnstoff in wäßrig-alkalischer Lösung mit ι Mol Formaldehyd in quantitativer Ausbeute ein Kondensationsprodukt, dessen Bruttoformel der Methylolverbindung des 4-Phthalylamino-benzoli-sulfonylharnstoffes entspricht.

Die Kondensationsprodukte, die eine überraschend hohe bakterizide Wirkung zeigen, zeichnen sich durch gute Löslichkeit in verdünnten Laugen aus. Sie sollen als Pharmazeutica verwendet werden, besonders in der Therapie der infektiösen Darmerkrankungen.

Beispiele

i. 700 g 4-Phthalylamino-benzol-i-sulfonharnstoff werden mit 500 ecm Wasser zu einem Teig angerührt. Diesen versetzt man langsam unter Rühren mit so viel einer 2O%igen wäßrigen Natronlauge, bis das p_H der Lösung etwa 7,5 beträgt. In diese Lösung rührt man 160 ecm einer 4O%igen Formaldehydlösung ein und läßt 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Unter kräftigem Rühren versetzt man langsam mit einer 20⁰/oigen wäßrigen Salzsäure bis zu einem p_H von etwa 3. Das Kondensationsprodukt scheidet sich dabei in beinahe quantitativer Ausbeute ab. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet an der Luft. Die Methylolverbindung des 4-Phthalylamino-benzol-i-sulfoharnstoffs hat einen Schmelzpunkt von 160 bis 165⁰.

2. 1,9 g p-Phthalylaminobenzolsulfothiohamstoff, Zersetzungspunkt 162⁰, werden mit 10 ecm Wasser zu'einem Teig angerührt und mit so viel einer io°/oigen NaOH versetzt, bis ein p_H von etwa 7,5 erreicht ist. Zu der klaren Lösung werden 0,5 ecm einer 40°/oigen wäßrigen Formaldehydlösung gegeben. Nach 2tägigem Stehen macht man schwach kongosauer. Das Kondensationsprodukt scheidet sich in fein kristalliner Form ab. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Die Methylolverbindung hat einen Zersetzungspunkt von 149°.

3. 1,81 g p-Phthalylaminobenzolsulfoguanidin, vom Zersetzungspunkt 252⁰, werden mit 10 ecm Wasser zu einem Teig angerührt und mit so viel einer io%igen NaOH versetzt, bis ein p_H von 7,5 erreicht ist. Zu der klaren Lösung werden 0,5 ecm einer 4o%igen wäßrigen Formaldehydlösung gegeben. Nach 2tägigem Stehen macht man schwach kongosauer. Das Kondensationsprodukt scheidet sich in fein kristalliner Form ab. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Das Kondensationsprodukt hat einen Zersetzungspunkt von 152⁰.

4. 10,28 g 4-Acetylaminobenzol-i-sulfoharnstoff werden in 20 ecm einer 40⁰/oigen Formaldehydlösung aufgeschlemmt und unter Rühren mit 8,2 ecm einer 2o°/oigen wäßrigen Natronlauge versetzt. Das Ph der Lösung beträgt nun etwa 7,4. Nach itägigem Stehen bei Zimmertemperatur versetzt man mit 30 - ecm· Wasser und so viel einer io%igen Salzsäure, bis ein p_H von etwa 3 erreicht ist. Nach mehrstündigem Stehen in Eis saugt man die abgeschiedene kristalline Masse ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Das Kondensationsprodukt hat einen Zersetzungspunkt VOn 220°.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus 4-Acylaminobenzol-i-sulfonamiden und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein 4-Acylaminobenzolr-isulfonamid der allgemeinen Formel

Acyl —NH-

-SO₂-NHR,

in der Acyl den Rest einer organischen Mono- oder Dicarbonsäure und R die Gruppen -CO-NH₂, -CS-NH₂, —C(=NH)NH₂ bedeuten, Formaldehyd einwirken läßt, und zwar in wäßriger Lösung und unter Einhaltung eines p_H-Wertes, bei welchem die Acylgruppe der Ausgangsstoffe nicht abgespalten wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 280 034.

609 620/463 9.96 (609 843 3.57)