DE968679C - Verfahren zur Darstellung von Acrylsaeureamid durch Verseifen von Acrylsaeurenitril - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Acrylsaeureamid durch Verseifen von AcrylsaeurenitrilInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 20. MÄEZ 1958
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 o GRUPPE 21 INTERNAT. KLASSE C07c
Dr. Werner Zerweck, Frankfurt/M.-Fechenheim,
und Dr. Rudolf Müller, Frankfurt/M.-Fechenheim
sind als Erfinder genannt worden
Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft, Frankfurt/M.- Fechenheim
Verfahren zur Darstellung von Acrylsäureamid durch Verseifen von Acrylsäurenitril
Zusatz zum Patent 966 955
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 15. Dezember 1942 an
Der Zeitraum vom 8. Mai 1945 bis einschließlich 7. Mai 1950 wird auf die Patentdauer nicht angerechnet
(Ges. v. 15. 7.1951)
Das Hauptpatent hat angefangen am 26. September 1942
Patentanmeldung bekanntgemacht am 9. Oktober 1952
Patenterteilung bekanntgemacht am 6. März 1958
Im Hauptpatent 966 955 ist ein Verfahren zur
Darstellung von Acrylsäureamid beschrieben, das darin besteht, daß man auf Acrylsäurenitril 1 Mol
Wasser in Gegenwart von 1 Mol Schwefelsäure einwirken läßt.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Durchführung dieses Verfahrens nicht an die Einhaltung
des oben angegebenen Mengenverhältnisses der Reaktionsteilnehmer gebunden ist, daß man vielmehr
sowohl die Menge des Wassers als auch die der zugesetzten Schwefelsäure abwandeln kann. So
kann man die Menge Wasser über die theoretische Menge etwa bis zur Verdoppelung dieser Menge
noch erhöhen, ohne die Ausbeute an Acrylsäureamid wesentlich herabzusetzen. Man kann andererseits
die Menge der zugesetzten Schwefelsäure etwa bis auf V2 Mol verringern oder auch über 1 Mol hinaus
vergrößern.
Die Verwendung λόιι geringeren Mengen
Schwefelsäure ergibt den Vorteil, daß man zur Neutralisierung des Reaktionsgemisches geringere Mengen
alkalischer Mittel benötigt und das Acrylsäure-
amid in besonderer Reinheit erhält. Man kann dabei nicht umgesetztes Acrylsäurenitril abtrennen und
für eine weitere Unisetzung verwenden.
Es ist zwar aus der Literatur seit langem bekannt, daß sich Nitrile ganz allgemein mit Säuren zu den
entsprechenden Amiden verseifen lassen. So wird z. B. in Bull.Soc.chim.France, Bd. 9, 1893, S. 370,
ein Weg für die Herstellung von Benzamid beschrieben, der darin besteht, daß man auf Benzonitril
85°/oige Schwefelsäure einwirken läßt. Auch ungesättigte Nitrile, wie /S.ß-Diäthylacrylsäurenitril
(Bull.Soc.chim.Belg., Bd. 39, 1930, S. 571), a-n-Propyl-zy-äthylacrylsäurenitril, a-Methyl-ßäthylacrylsäurenitril
(Chemisches Zentralblatt, Bd. I, 1927, S. 880 bis 882), sowie Methacrylsäure-,
Crotonsäure-, Isocrotonsäure- und Vinylessigsäurenitril
(Bull.sei.acad.roy.Belg., Bd. 13, 1927, S. 779) hat man bereits mit 96%iger Schwefelsäure
in die entsprechenden ungesättigten Amide übergeführt. Dabei ist jedoch im Hinblick auf die
zuletzt genannte Veröffentlichung bemerkenswert, daß bei der Verseifung von Methacrylsäurenitril
mit Schwefelsäure von 66° Be nur eine verschwindend kleine Menge von kristallisiertem Methacrylsäureamid
erhalten wird.
Behandelt man andererseits Acrylsäurenitril mit konzentrierter Schwefelsäure, so tritt eine von starker
Wärmeentwicklung begleitete, sehr heftige, unkontrollierbare Reaktion auf, welche vermutlich die
Doppelbindung unter Bildung von polymeren Produkten in Mitleidenschaft zieht.
Es war daher überraschend und nicht vorauszusehen, daß es erfindungsgemäß möglich ist, Acrylsäurenitril
in wässriger Schwefelsäure mit hervorragender Ausbeute zu Acrylsäureamid zu verseifen,
ohne daß dabei die doppelte Kohlenstoffbindung angegriffen wird.
In 400 Teile (4 Mol) Schwefelsäuremonohydrat, 110 Teile (6 Mol) Wasser und 6 Teile Schwefel
werden bei 10 bis 200 C 318 Teile (6 Mol) Acrylsäurenitril
unter gutem Rühren eingetropft. In 3 bis 4 Stunden wird das Reaktionsgemisch auf etwa
4-5 60° C erwärmt und dann noch bis zum Verschwinden
des Acrylsäurenitrils bei 60 bis 700 C gehalten.
Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, mit kaltem Wasser versetzt und nach dem Abfiltrieren des
Schwefels mit Calciumcarbonat neutralisiert. Nach der Entfernung des ausgefallenen Calciumsulfates
wird das Acrylsäureamid aus der Lösung in der im Iiauptpatent beschriebenen Weise abgeschieden oder
die Lösung als solche weiterverarbeitet. Die Ausbeute an Acrylsäureamid beträgt über 90% der
Theorie.
Man kann auch mit noch weniger Schwefelsäure, z. B. nur mit V2 Mol auf 1 Mol Acrylsäurenitril
arbeiten und nach Beendigung der Reaktion nach Zusatz der entsprechenden Menge Wasser etwa
nicht umgesetztes Acrylsäurenitril abtrennen und für den nächsten Ansatz verwenden.
Verwendet man auf 318 Teile (6 Mol) Acrylsäurenitril
600 Teile (6 MoIj Schwefelsäuremonohydrat,
216 Teile (12 Mol) Wasser und 9 Teile Schwefel und arbeitet im übrigen wie im Beispiel 1,
so erhält man Acrylsäureamid in einer Ausbeute von etwa 75 °/o der Theorie.
Verdoppelt man aber die angegebene Menge Schwefelsäure unter Beibehaltung der gleichen
Menge Wasser, so läßt sich die Ausbeute wiederum auf über 90 % der Theorie steigern.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung von Acrylsäureamid durch Verseifen von Acrylsäurenitril mit Schwefelsäure in Gegenwart von Wasser nach Patent 966 955, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Verseifung mehr als 1 Mol bis zu etwa 2 Mol Wasser je Mol Acrylsäurenitril zusetzt und/oder daß man andererseits hierfür weniger als 1 Mol bis mindestens etwa V2 Mol oder auch mehr als 1 Mol Schwefelsäure verwendet.In Betracht gezogene Druckschriften: Bull.Soc.chim.France, Bd. 9, 1893, S. 370; Bull.sci.acad.roy.Belg., Bd. 13, 1927, S. 779; Bull.Soc.chim.Belg.,. Bd. 39, 1930, S. 571; Chemisches Zentralblatt, Bd. 1927, I, S. 880 bis 882.©709 905/67 3.58
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE968679C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1156787B (de) * | 1958-08-22 | 1963-11-07 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Acrylsaeureamid durch Verseifung von Acrylsaeurenitril mit Schwefelsaeure und Wasser |
| DE1164397B (de) * | 1959-04-23 | 1964-03-05 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure- bzw. Methacrylsaeureamid durch Amidieren von Acrylsaeure- bzw. Methacrylsaeurealkylestern |
-
1942
- 1942-12-15 DE DEC2503D patent/DE968679C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
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