DEC0007117MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 11. Februar 1953 Bekanntgeniacht am 16. August 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Die farbstoffaffinen Textilhilfsmittel vom Typ der Fettalkoholpolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester,
Alkylphenolpolyglykoläther od. dgl. sind gute Egalisierungsmittel bei der Färberei von
Textilfaserstoffen.
Eingehende Untersuchungen haben zu der Annahme geführt (vgl. Wurzschmitt, Systematik
kapillaraktiver Substanzen, Springer-Verlag 1950, S. 124), daß dieses Egalisierungsvermögen durch
die Bildung von Polyoxoniumhydroxyden bedingt ist, welche die Fähigkeit haben, mit den Farbstoffanionen
Komplexverbindungen zu bilden, wodurch die Aufziehgeschwindigkeit verringert bzw. das
Aufziehen der Farbstoffe auf die Faser verhindert oder zumindest vermindert wird. Setzt man, wie es
manchmal üblich ist, zu Ende des Färbprozesses noch anionaktive Hilfsmittel zu den Polyglykolverbindungen
enthaltenden Färbebädern hinzu, so läßt sich der farbstoffzurückhaltende Effekt im
allgemeinen aufheben, weil die anionaktiven Hilfsmittel die Farbstoffanionen aus den Komplexverbindungen
zu verdrängen vermögen, wodurch dem frei werdenden Farbstoff die Möglichkeit gegeben
wird, auf die Faser zu ziehen.
Die Wirksamkeit dieser Polyglykolverbindungen beschränkt sich in der Färbeflotte nicht nur darauf,
daß durch diese Produkte die Geschwindigkeit des Aufziehens der Farbstoffe vermindert wird,
sondern gleichzeitig wird auch bei einer großen Anzahl von Farbstoffen das Gleichgewicht von
Farbstoff in der Flotte zu Farbstoff auf der Faser zugunsten des Farbstoffes in der Flotte verschoben.
Praktisch bedeutet dies, daß die Färbung bei. Anwesenheit dieser Egalisierungsmittel bei
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gleichem Ansatz an Farbstoffen heller ausfällt bzw. daß für eine gleich tiefe Färbung größere Mengen
Farbstoff aufgewendet werden müssen als für eine Vergleichsfärbung bei Abwesenheit dieser Egalisierungsmittel.
Es ist sicher, daß das Farbstoffgleichgewicht als solches ohne großen Einfluß auf das Egalisiervermögen
ist. Entscheidend dürfte nur die Geschwindigkeit sein, mit welcher der Farbstoff auf die
ίο Faser aufzieht. Es dürfte z. B. ohne weiteres möglich
sein, einen Farbstoff, der praktisch restlos aus der Flotte auszieht, egal zu färben, sofern man nur
in der Lage ist, dessen Aufziehgeschwindigkeit zu verringern. Ein praktisches Beispiel dafür ist bei
den Küpenfarbstoffen das Temperaturstufenverfahren, das als solches das Gleigewicht nicht
ändert, hingegen aber zu Beginn des Färbprozesses die Aufziehgeschwindigkeit verringert.
Es wurde seit jeher als Mangel empfunden, daß
so die bekannten, auf Basis von Polyglykolverbindungen
aufgebauten Färbereihilfsmittel bei bestimmten Farbstoffen eine sehr stark zurückhaltende
Wirkung haben, wohingegen bei anderen Farbstoffen eine zurückhaltende Wirkung nur in
viel geringerem Umfange oder praktisch überhaupt nicht vorhanden ist. Einmal wird also das
Farbstoffgleichgewicht zugunsten des Farbstoffes in der Flotte verschoben, ein anderes Mal ändert
sich dieses Gleichgewicht nicht. Dies erschwert die .
Arbeit des Färbers in ,außerordentlichem Maße besonders dann, wenn es sich um Kombinationen
mehrerer Farbstoffe handelt, was in der Praxis meist der Fall ist.
Für die Beurteilung eines Hilfsmittels für die Färberei, besonders für die Küpenfärberei, spielen
außer dem oben Angeführten auch noch andere Faktoren eine mitbestimmende Rolle. Dies trifft
z. B. auf das Schutzkolloidvermögen zu. Vom Schutzkolloidvermögen hängt einmal die Beständigkeit
der Küpe ab und zum anderen die Möglichkeit, bereits oxydierten bzw. ausgefallenen
Farbstoff wieder in die Leukoform überführen zu können. Verschiedene Polyglykolverbindungen be-.
stimmter Kettenlänge und Oxäthylierungsgrades konnten trotz ihres günstigen Verhaltens gegenüber
den Farbstoffen in bezug auf das Egalisierungsvermögen nicht für die genannten Zwecke
eingesetzt werden, weil ihre Schutzkolloidwirkung zu gering war, obwohl eine Verwendung in einigen
Fällen im Hinblick auf. ihr hohes Netzvermögen als günstig erschien.
Die erfmdungsgemäßen Färbereihilfsmittel zeigen diese Mangel nicht oder zumindest in sehr viel
geringerem Umfang. Es wurde gefunden, daß Gemische, die einerseits aus Polyglykolverbindungen
der oben beschriebenen Art und andererseits aus Kondensationsprodukten aus Eiweißabbauprodukten
mit höheren Fettsäuren, Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren
bestehen, bei ihrer Verwendung als Färbereihilfsmittel den folgenden technischen
Fortschritt zeigen:
i. Das Farbstoff Zurückhaltevermögen ist nicht so groß, daß das Gleichgewicht Farbstoff in der
Flotte zu Farbstoff auf der Faser merklich zugunsten des Farbstoffs in der Flotte verschoben wird.
. 2. Das Zurückhaltevermögen ist bei den meisten Farbstoffen annähernd gleich groß.
3. Die Geschwindigkeit, · mit der die Farbstoffe auf die Faser aufziehen, ist so verringert, daß die
Färbung egal ausfällt. Bei einem Minimum an Farbstoffverlust resultiert ein Maximum an
Egalität. ' ' ;·
4. Das Schutzkolloidvermögen der erfindungsgemäßen Mischungen ist im allgemeinen besser als
dasjenige der einzelnen Komponenten für sich, was auf keinen Fall vorauszusehen war.
5. Der Griff der behandelten Faserstoffe, insbesondere die Weichheit, Geschmeidigkeit usw. sowie
die Spulbarkeit bei Garnen wird in günstigem Sinne beeinflußt.
Diese Eigenschaften machen die neuen Egalisierungsmittel
zu besonders wertvollen Hilfsprodukten für die Küpenfärberei. Bekanntlich machen
die Küpenfarbstoffe in der Praxis die größten Schwierigkeiten. Es kann ohne weiteres gesagt
werden, daß ein Produkt, das sich gut für die Küpenfarbstoffe eignet, auch für z. B. direkt
ziehende oder sauer ziehende Farbstoffe oder für Schwefelfarbstoffe mit ebensogutem Erfolg eingesetzt
werden kann. go
Die erfindungsgemäßen Färbereihilfsmittel sollen, wie bereits erwähnt, einerseits aus Polyglykolverbindungen
und andererseits aus Eiweißkondensationsprodukten bestehen. Das Mischungsverhältnis
kann, je nach den jeweils gewünschten Anforderungen, innerhalb weiter Grenzen variiert werden.
Vorzugsweise empfiehlt es sich jedoch, das Mischungsverhältnis so zu wählen, daß die beiden
Komponenten etwa innerhalb der Grenzen von ι : 3 und 3 : 1 vorhanden sind. Ebenso kann auch
die Art der zu verwendenden Eiweißkondensationsprodukte, je nach dem Abbaugrad sowie der Art
und Länge der in ihnen enthaltenen ankondensierten Fettsäuren, Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren
variiert werden.
Durch die folgenden Beispiele sollen die wertvollen Eigenschaften und die Anwendungsmöglichkeiten
der neuen Egalisierungsmittel an dem Beispiel der Küpenfärberei' gezeigt werden.
π · · ,
Gebleichte Baumwollstückware wird gefärbt unter normalen Bedingungen mit 0,5% Indan- '
threnbrillantgrün B PIv. f. f. Fbg. (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 1269) (VerfahrenlN).
Die Flotte enthält: 18 ecm Natronlauge 380Be . ;
je 1, 1,5 g Natriumhydrosulfit je 1.
Man läßt den Farbstoff bei 550 eine halbe Stunde verküpen und färbt anschließend die Baumwollware
während einer halben Stunde bei 6o° aus. Nach dem Oxydieren und Nachseifen wird
das Stück in verschiedene gleich große Teile geteilt. Diese werden jeweils in einer blinden Küpe
zusammen mit einem weißen, ungefärbten Stück weiterbehandelt. Die blinde Küpe enthält 18 ecm
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Natronlauge 380 Be je 1, 2 g Natriumhydrosulfit
je 1 und 1 g Egalisierungsmittel je 1.
Es wurden die folgenden Egalisierungsmittel miteinander verglichen:
Versuch 1: ohne Hilfsmittel;
Versuch 1: ohne Hilfsmittel;
Versuch 2: handelsübliches Eiweißfettsäurekondensationsprodukt.
Versuch 3: handelsübliches Alkylphenolpolyglykoläther;
Versuch 4: Mischung aus 50% Alkylphenolpolyglykoläther und 50% Eiweißfettsäurekondensationsprodukt.
Die Behandlungsdauer belief sich bei allen Versuchen auf 20 Minuten bei einer Temperatur
von 500.
Zur Beurteilung werden die gefärbten und die mitgegebenen Stücke sowie die Restflotten herangezogen.
Die Beurteilung erfolgt sowohl visuell als auch leukometrisch durch Bestimmung des Gesamtfarb-
bzw. Weißgehaltes. Es ergibt sich, daß bei Versuch 1 von dem ursprünglich gefärbten. Material
sehr wenig abgezogen wird. In der blinden Küpe befindet sich fast kein Farbstoff. Der geringe
abgelöste Farbstoffanteil zieht praktisch ganz auf das mitgegebene Stück. Bei Versuch 2 geht etwas
mehr Farbstoff von dem ursprünglich gefärbten Material herunter. Allerdings ist dafür der in der
Restflotte befindliche Farbstoffanteil größer. Bei \^ersuch 3 wird sehr viel abgezogen. Das mitgegebene
weiße Stück wird fast nicht angefärbt, es wird fast alles in der Restflotte zurückgehalten.
Versuch 4 ist am interessantesten. Hier wird relativ viel abgezogen, wobei aber der größte Teil
auf das mitgegebene weiße Stück zieht und in der Restflotte nur verhältnismäßig wenig Farbstoff
zurückbleibt.
Bei diesem Versuch 4 tritt also die größte »Wanderung« des Farbstoffes ein, der beste Ausgleich,
was identisch ist mit dem besten Egalisiervermögen.
Gebleichtes Baumwollstückmaterial wird gefärbt mit 0,1% Indanthrenbrillantgrün FFB
(Schultz, a. a. O.), 0,1% Indanthrengelb G
(Schultz, Farbstoff tabellen, 7. Auflage, Nr.. 1241), das Färbebad wird beschickt mit 18 ecm
Natronlauge 380 Be je 1, 2 g Natriumhydrosulfit je 1, ig Egalisierungsmittel je 1,
und zwar bei
und zwar bei
Versuch ι: ohne Egalisierungsmittel;
Versuch 2: 1 g/l eines handelsüblichen Eiweißfettsäurekondensates
;
Versuch 3: 1 g/l eines handelsüblichen Fettalkoholpolyglykoläthers;
Versuch 4: 1 g/l einer Mischung aus 50% Fettalkoholpolyglykoläther
und 50% Eiweißfettsäurekondensat.
Der Farbstoff wird während einer halben Stunde bei 50° verküpt. Nach dem Verküpen wird mit
dem in drei gleich große Teile geteilten Fasermaterial in die Färbeflotte eingegangen, und zwar
mit dem ersten Teil sofort, mit dem zweiten Teil nach S Minuten und mit dem dritten. Teil nach 10
Minuten. Die Gesamtfärbedauer beträgt 20 Minuten bei einer Temperatur von 550. Anschließend
wird in der üblichen Weise gespült, oxydiert und geseift.
Man ersieht aus dem gefärbten Material und den Restflotten folgendes:
Bei dem Versuch 1 (ohne Egalisierungsmittel) zieht der grüne und der gelbe Farbstoff etwa zu
gleichen Anteilen auf. Die Färbung ist unegal, und die Differenz zwischen den einzelnen »Zügen« ist
sehr groß. Bei Versuch 2 (Eiweißfettsäurekonclensat) wird schon etwas mehr Farbstoff, besonders
Grün, zurückgehalten. Die Differenz in der Farbtiefe zwischen den einzelnen Zügen ist etwas
kleiner als bei Versuch 1.
Bei Versuch 3 (Polyglykoläther) wird praktisch alles Grün zurückgehalten. Die Färbung ist demnach
fast ganz gelb. Bei Versuch 4 (erfindungsmäßiges Gemisch aus Polyglykoläther und Eiweißkondensationsprodukt)
wird wesentlich weniger Grün zurückgehalten als bei Versuch 3. Zwischen den einzelnen Zügen bestellt nur eine kleine Differenz
in bezug auf die Farbtiefe.
100 kg Baumwollgarn 20/1, vorgekocht mit 2%
Soda und 1% Netzmittel, werden auf dem Kreuzspulfärbeapparat (konische Kreuzspulen, 700 g)
gefärbt mit i,66°/o Indanthrenblau GCD, PIv. f. f.
Fbg. (Schultz, Farbstoff tabellen, 7. Auflage, Nr. 1234), 20 ecm Natronlauge 380Be je 1, 4 g
Natriumhydrosulfit je 1, 0,8 g Egalisierungsmittel, bestehend aus 60 %> Fettalkoholpolyglykoläther
und 40% Eiweißfettsäurekondensationsprodukt.
Das Flottenverhältnis beträgt 1 : 10. Man läßt
den Farbstoff bei 500 während einer Viertelstunde verküpen und geht sodann mit dem gut abgesaugten
Fasermaterial in die Färbeflotte ein. Man läßt bei 50° 10 Minuten zirkulieren und erwärmt anschließend
während 25 Minuten die Färbeflotte bis auf 85°. Nach einer Gesamtfärbedauer von 45 Minuten
wird in der üblichen Weise gespült und nachoxydiert. Anschließend wird dreimal gedämpft,
wobei jedesmal zwischengespült wird. Zum Schluß wird im Turbotrockner getrocknet.
Die Kreuzspulen sind einwandfrei durchgefärbt. Das Garn ist sehr egal, es ist weich und läßt sich
außerordentlich leicht abspulen.
Das Schutzkolloidvermögen der beanspruchten Kombinationen wird im Vergleich zu demjenigen
der Einzelkomponenten nach der Methode Wengraf (Textil-Rundschau, 1949, S. 328 ff.) bestimmt.
Es wurden die folgenden Faktoren gefunden: Eiweißfettsäurekondensationsprodukt F. =■ 1,08
Fettalkoholpolyglykoläther F. = 1,26
Alkylphenolpolyglykoläther F. = 1,19
Gemisch aus 50% Fettalkoholpolyglykoläther und 50% Eiweißfettsäurekondensationsprodukt
F. = 1,38
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aus diesen Zahlen folgt, daß das Schutzkolloidvermögen der erfindungsmäßigen aus Fettalkoholpolyglykoläther
und Eiweißfettsäurekondensationsprodukten bestehenden Kombinationen besser ist als das Schutzkolloidvermögen der in ihnen enthaltenen
Einzelkomponenten.
Claims (2)
- Patentansprüche:r; Färbereihilfsmittel für das Färben von Textilfaserstoffen, vorzugsweise mit Küpenfarbstoffen, bestehend einerseits aus oberflächenwirksamen Oxäthylierungsprodukten von aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindüngen und andererseits aus Kondensationsprodukten aus Eiweißspaltprodukten beliebigen Abbaugrades mit höheren Fettsäuren, Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren.
- 2. Färbereihilfsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxäthylierungsprodukte von aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen Fettalkoholpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykoläther oder Fettsäurepolyglykolester enthalten.In Betracht gezogene Druckschriften:
• Deutsche Patentschriften Nr. 605 973, 694 178, 673158,884185.
Family
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