DEC0007740MA

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Publication number: DEC0007740MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 17. Juni 1953 Bekanntgemacht am 22. März 1956Registration date: June 17, 1953. Advertised on March 22, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Raffinieren von Erdölprodukten durch Oxydation der in diesen enthaltenen Mercaptane zu Disulfiden, wie es unter dem Namen »Süßung« bekannt ist.The invention relates to a process for refining petroleum products by oxidation of the in these contained mercaptans to disulfides, as it is known under the name "sweetening".

In dem deutschen Patent 832 312 ist ein Verfahren zur »Süßung« von Erdölprodukten durch katalytische Oxydation von Mercaptanen mittels metallorganischer Scheren verbindungen (Chelate) beschrieben. Unter diesen Verbindungen hat sich das Aquo-Dikobaltsalz des Bis-Disalicylal-äthylendiimins als besonders wirksam gezeigt.The German patent 832 312 describes a process for "sweetening" petroleum products by catalytic Oxidation of mercaptans using organometallic scissors compounds (chelates) described. Under The aquo-dicobalt salt of bis-disalicylal-ethylenediimine has proven to be particularly effective in these compounds shown.

Nach der Erfindung werden diese Chelate in dem zu raffinierenden Erdölprodukt erst gebildet und oxydieren dann unmittelbar die Mercaptane. Zu diesem Zweck läßt man in dem mercaptanhaltigen Erdöl ein Alkyliminophenol, und zwar insbesondere bestimmte Alkyliminophenole, mit einem Metallsalz reagieren. Als geeignete Alkyliminophenole haben sich die Kondensationsprodukte eines o-Oxybenzaldehyds mit einem alipathischen Diamin erwiesen.According to the invention, these chelates are first formed and oxidized in the petroleum product to be refined then immediately the mercaptans. For this purpose one leaves in the petroleum containing mercaptan Alkyliminophenol, in particular certain alkyliminophenols, react with a metal salt. The condensation products of an o-oxybenzaldehyde have proven to be suitable alkyliminophenols proved to be an aliphatic diamine.

Unter den geeigneten Metallsalzen zeichnen sich die Metallsalze der achten Gruppe des Periodischen Systems und besonders die Kobaltsalze aus.Among the suitable metal salts are the metal salts of the eighth group of the periodic Systems and especially the cobalt salts.

So kann man z. B. das Alkyliminophenol in dem Erdöl lösen,und diese Mischung mit einer wäßrigen Lösung oder besser einer wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung des gewählten Metallsalzes in Berührung bringen. Das Alkyliminophenol selbst kann als alkoholische Lösung oder in einem aromatischen Kohlenwasserstoff gelöst zugegeben werden.So you can z. B. dissolve the alkyliminophenol in the petroleum, and this mixture with an aqueous Solution or better an aqueous-alcoholic or alcoholic solution of the selected metal salt in Bring touch. The alkyliminophenol itself can be used as an alcoholic solution or in an aromatic Dissolved hydrocarbons are added.

Das Metallsalz kann ein organisches, in Kohlenwasserstoffen lösliches Metallsalz sein. Das VerfahrenThe metal salt can be an organic metal salt soluble in hydrocarbons. The procedure

509 698/430·509 698/430

C 7740 IVc/23 bC 7740 IVc / 23 b

wird in neutralem, vorzugsweise aber in alkalischem Medium durchgeführt.is carried out in a neutral, but preferably in an alkaline medium.

Die Reaktion muß in Gegenwart von Luft oder einem sauerstoffhaltigen Gas durchgeführt werden, aber unter Umständengenügtber'eitsderimErdölgelösteSauerstoff.The reaction must be carried out in the presence of air or an oxygen-containing gas, but below Under certain circumstances, the oxygen dissolved in the petroleum is sufficient.

Nachstehend seien'mehrere Beispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben, in denen verschiedene Alkyliminophenole mit Kobaltsalzen verwendetSeveral examples are given below by way of illustration of the invention in which various alkyliminophenols are used with cobalt salts

werden. _ . . .will. _. . .

Beispiel ιExample ι

Zu 11 Irakbenzin mit einem Siedebereich bis 200°, und einem Schwefelgehalt von 0,033 °/o ^m Form von Mercaptan fügt man 33 mg eines durch Kondensation von Salicylaldehyd und Äthylendiamin erhaltenen Alkyliminophenols zu und rührt 1 Stunde an der Luft mit 100 ecm einer io°/₀igen methylalkoholischen Kobaltacetatlösung. Dann läßt man die Mischungruhig stehen:To 11 Iraq gasoline with a boiling range up to 200 °, and a sulfur content of 0.033 ° / ^m the form of mercaptan is added 33 mg of a by condensation of salicylaldehyde and ethylenediamine Alkyliminophenols obtained at and stirred for 1 hour in air with 100 cc of a io ° / ₀ igen methyl alcoholic cobalt acetate solution. Then let the mixture stand quietly:

Der Mercaptangehalt nimmt dann mit der Zeit rasch ab und ist nach 24 Stunden praktisch verschwunden, wie sich aus Tabelle 1 ergibt:The mercaptan content then decreases rapidly over time and has practically disappeared after 24 hours, as can be seen from table 1:

Tabelle 1
(Reagenz: Alkyliminophenol + Kobaltacetat)Table 1
(Reagent: alkyliminophenol + cobalt acetate)

Mercaptanschwefelgehalt Anfangswert.......; v::. ν. . 0,033 GewichtsprozentMercaptan sulfur content initial value .......; v ::. ν. . 0.033 percent by weight

nach 3 Minuten .. 1 0,028after 3 minutes .. 1 0.028

60 - 0,01560-0.015

4 Stunden........... 0,0114 hours ........... 0.011

Es ist vorteilhaft, ein in Benzin lösliches Metallsalz, z. B. Salze der Fettsäuren, wie Stearate, Oleate, Naphthenate oder Alkylphthalate, zu verwenden.It is advantageous to use a metal salt that is soluble in gasoline, z. B. salts of fatty acids, such as stearates, oleates, naphthenates or alkyl phthalates to be used.

Example 2

Λ\Λ \

In ι 1 mercaptanhaltigem Irakbenzin vom Siedebereich bis 200° wurden verschiedene Mengen Disalicylal-propylendiimin und Kobaltoleat gelöst. Das Alkyliminophenol wurde teils in Toluol, teils in Methanol gelöst zugesetzt. Bei einer Anzahl von Versuchen wurde die Menge des Alkyliminophenols und des Kobaltoleats variiert, und außerdem wurde die Wirkung von Alkali auf die Reaktion durch Zusatz verschiedener Mengen ip°/_oiger wässeriger oder methylalkoholischer Natronlauge zu einem Teil der Proben untersucht.Various amounts of disalicylal propylenediimine and cobalt oleate were dissolved in 1 mercaptan-containing Iraq gasoline with a boiling range of up to 200 °. The alkyliminophenol was added partly dissolved in toluene and partly in methanol. In a number of experiments, the amount of Alkyliminophenols and Kobaltoleats was varied, and also the effect of alkali to the reaction by the addition of various amounts ip ° / _o aqueous sodium hydroxide solution or methyl alcohol was examined at a part of the samples.

Die Versuchsbedingungen und Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.The test conditions and results are summarized in Table 2.

Aus Tabelle 2 ergibt sich, daß der Zusatz des Alkyliminophenols in alkoholischer Lösung sich günstiger auswirkt als in Toluollösung, ferner daß die Abnahme des Mercaptangehaltes im alkalischen Medium rascher erfolgt als im neutralen Medium, so daß im Falle alkalischer Reaktionsbedingungen die zur Süßung innerhalb einer gegebenen Zeit erforderlichen Reagenzien in wesentlich geringerer Menge angewandt werden können.From Table 2 it can be seen that the addition of the alkyliminophenol in alcoholic solution is more favorable has an effect than in toluene solution, and also that the decrease in the mercaptan content in an alkaline medium occurs more quickly than in a neutral medium, so that in the case of alkaline reaction conditions the for Sweetening within a given time required reagents in much smaller amounts can be.

Table 2

VersuchsnummerTrial number

I 6 I ■ 7I 6 I ■ 7

•35 Benzinmenge,
ecm• 35 amount of petrol,
ecm

Mercaptanschwefel, g ...Mercaptan sulfur, g ...

Disalicylalpropylen-
diimin, g ....Disalicylalpropylene
diimin, g ....

Lösungsmittel..
KobaltSolvent..
cobalt

(als Oleat), mg
weiteres
Reagenz (as oleate), mg
additional
Reagent

Abnahme des
Mercaptanschwefels,
Gewichtsprozent S
Zeit: ο Std.
ι Std.Decrease of the
Mercaptan sulfur,
Weight percent S
Time: ο hours
ι hour

■ . ·. 3 Std.■. ·. 3 hours.

5 Std.5 hours

6 Std.6 hours

20 ''-Std;20 '' hour;

24 Std.24 hours

10001000

. 0,237. 0.237

0,040
Toluol0.040
toluene

10,210.2

10001000

0,2370.237

0,040 CH₃OH0.040 CH ₃ OH

10,210.2

0,0330.033

0,025
0,0140.025
0.014

10001000

0,2370.237

0,040 0,040 CH,0HCH,0H0.040 0.040 CH, OHCH, OH

10,210.2

50 ecm NaOH50 ecm NaOH

wäßrig 10%aqueous 10%

0,033 0,0080.033 0.008

0,0000.000

0,033 0,0040.033 0.004

0,0000.000

10001000

0,2370.237

10,210.2

20 ecm NaOH Methanol 20 ecm NaOH methanol

0,033 0,0000.033 0.000

0,040 Toluol0.040 toluene

10,210.2

20 ecm NaOH20 cc NaOH

Methanol 10%Methanol 10%

10001000

0,2520.252

0,032
CH₃OHCH0.032
CH ₃ OHCH

8,168.16

0,0350.035

0,005
0,0030.005
0.003

0,0010.001

1000
0,2521000
0.252

0,024
3OH0.024
3OH

6,126.12

,0,035, 0.035

0,009
0,0060.009
0.006

0,0040.004

10001000

0,2520.252

0,016
CH₃OH0.016
CH ₃ OH

4,o84, o8

0,0350.035

0,015
0,0140.015
0.014

0,0120.012

1000 0,2521000 0.252

o,oo8 CH₃OHo, oo8 CH ₃ OH

2,042.04

0,0350.035

0,023 0,0200.023 0.020

0,0200.020

10001000

0,2520.252

0,016 CH₃OH0.016 CH ₃ OH

4,084.08

50 ecm NaOH50 ecm NaOH

wäßrig 10%aqueous 10%

0,0350.035

0,004 0,0020.004 0.002

1000 0,2521000 0.252

0,008 CH₃OH0.008 CH ₃ OH

2,042.04

25 ecm NaOH25 ecm NaOH

wäßrig 10%aqueous 10%

0,0350.035

0,004 0,0040.004 0.004

698/430698/430

C 77 40IV c/23 bC 77 40IV c / 23 b

Das im Rahmen der Erfindung gewählte Kobaltsalz braucht keineswegs ein in' Kohlenwasserstoffen lösliches Salz wie die obenerwähnten Salze der Fettsäuren, Naphthensäuren oder Alkylphthalsäuren zu sein, sondern es können auch andere organische Kobaltverbindungen, besonders die Alkoholate, Enolate, Phenolate, Alkylphenolate usw. verwendet werden.The cobalt salt chosen in the context of the invention by no means needs one that is soluble in hydrocarbons Salt such as the above-mentioned salts of fatty acids, naphthenic acids or alkylphthalic acids other organic cobalt compounds, especially the alcoholates, enolates, Phenates, alkyl phenates, etc. can be used.

Das Kobaltsälz kann für sich oder in Lösung in einem Überschuß von Alkohol, Phenol oder Alkylphenol usw. zugesetzt werden, wobei diese Stoffe in an sich bekannter Weise stabilisierend auf das Benzin einwirken.The cobalt salt can be used alone or in solution in an excess of alcohol, phenol or alkylphenol etc. are added, these substances stabilizing the gasoline in a manner known per se act.

Example 3

Man löst in 1 1 Benzin (mittlerer Orient) vom Siedeende 205⁰ mit einem Schwefelgehalt von 0,025 Gewichtsprozent in Form von Mercaptan 0,040 g Disalicylal-propylendiimin, dann 0,15 g einer Mischung von Kresol und Kobältkresolat mit einem Gehalt von 0,0102 g Kobalt. Man rührt in Gegenwart von Luft und läßt stehen. Nach 3 Std. beträgt der Mercaptanschwefelgehalt nur noch 0,006%.In 1 1 petrol (average Orient) from the final boiling point of 205 ⁰ dissolved with a sulfur content of 0.025 percent by weight in the form of mercaptan 0.040 g Disalicylal-propylenediimine, then 0.15 g of a mixture of cresol and Kobältkresolat with a content of 0.0102 grams of cobalt . The mixture is stirred in the presence of air and left to stand. After 3 hours the mercaptan sulfur content is only 0.006%.

; Beispiel 4; Example 4

ι 1 Benzin mit 0,035% Mercaptanschwefel wird mit 1,6 ecm einer i%igen methylalkoholischen Lösung von Disalicylal-äthylendiimin und 0,0177 § Kobalt-Acetylacetonat, entsprechend 0,0021 g Kobalt, gemischt. Nach 6 Stunden ist der Mercaptärischwefelgehalt auf 0,04% gesunken.ι 1 gasoline with 0.035% mercaptan sulfur is mixed with 1.6 ecm of an i% methyl alcoholic solution of disalicylal-ethylenediimine and 0.0177 § cobalt acetylacetonate, corresponding to 0.0021 g cobalt. After 6 hours the mercaptary sulfur content has dropped to 0.04%.

Die Angabe, daß die Alkyliminophenole durch Kondensation von o-Oxybenzaldehyd und aliphatischen Diaminen erhalten werden, ist im weitesten Sinne zu verstehen, d.h., solche Basen können auch dann verwendet werden, wenn andere Substituenten in dem o-Oxybenzaldehydkern vorhanden sind, wobei die Art der Diaminkette beliebig sein kann.The statement that the alkyliminophenols by condensation of o-oxybenzaldehyde and aliphatic Diamines are to be understood in the broadest sense, i.e. such bases can also then be used if other substituents are present in the o-oxybenzaldehyde nucleus, the art the diamine chain can be any.

Das folgende Beispiel gibt besonders die Verwendung eines durch Kondensation von o-Oxybenzaldehyd und Di-aminodipropylaminThe following example particularly gives the use of a condensation of o-oxybenzaldehyde and Di-aminodipropylamine

-NH-(CH₂)S-NH₂)-NH- (CH ₂ ) S-NH ₂ )

erhaltenen Alkyliminophenols an.
Beispiel 5obtained alkyliminophenols.
Example 5

Zu ι 1 Benzin mit 0,033 °/o Mercaptanschwefel werden 0,020 g Disalicylal-dipropylaminodiimin und eine 0,00485 g Kobalt entsprechende Menge Kobaltoleat zugesetzt. Man rührt mit 50 ecm einer wäßrigen Lösung io%iger Natronlauge. Nach 3 Stunden ist der Mercaptanschwefelgehalt auf 0,004% gesunken.To ι 1 gasoline with 0.033% mercaptan sulfur, 0.020 g of disalicylal-dipropylaminodiimine and an amount of cobalt oleate corresponding to 0.00485 g cobalt was added. It is stirred with 50 ecm of an aqueous Solution of 10% sodium hydroxide solution. After 3 hours the mercaptan sulfur content has dropped to 0.004%.

Es hat sich herausgestellt, daß die Kondensationsprodukte aromatischer Verbindungen von der Struktur der o-Oxyaldehyde, deren Hauptvertreter der o-Oxybenzaldehyd ist, mit aromatischen oder hydroaromatischen cyclischen Diaminen mit den Kobaltsalzen Koordinationsverbindungen eingehen, die sich auch in den Erdölprodukten selbst bilden und eine Süßung der Erdölprodukte durch Oxydation der Mercaptane bewirken! .It has been found that the condensation products of aromatic compounds of the structure o-oxyaldehyde, the main representative of which is o-oxybenzaldehyde is, with aromatic or hydroaromatic cyclic diamines with the cobalt salts Enter coordination compounds that are also formed in the petroleum products themselves and a sweetening effect of petroleum products by oxidizing the mercaptans! .

Diese Verbindungen entsprechen der allgemeinenThese connections correspond to the general one

^F0rmd ,OH HO. ^F0rmd , OH HO.

Ar;Ar;

TH = N-Ar'—N = HCTH = N-Ar'-N = HC

Hierin bedeutet Ar einen einfachen oder substituierten Benzol- oder Naphthalinkern und Ar' einen einfachen oder substituierten cyclischen aromatischen oder hydroaromatischen Kern.Here, Ar denotes a simple or substituted benzene or naphthalene nucleus and Ar 'denotes a simple one or substituted cyclic aromatic or hydroaromatic nucleus.

Das Raffinationsverfahren nach der Erfindung läßt sich außer auf Benzine auch auf alle anderen Petroleumdestillate oder Krackbenzine, wie Schwerbenzin, Testbenzin oder Leuchtöl, anwenden.The refining process according to the invention can be applied to all other petroleum distillates in addition to gasoline or use cracked gasoline such as heavy gasoline, white spirit or luminous oil.

Table 3 example

, Erdölprodukt , Petroleum product

Menge crowd

Herkunft origin

Siedegrenzen Boiling limits

Mercaptanschwefel, %
Behandelt mit
Alkyliminophenol ...Mercaptan sulfur,%
Treated with
Alkyliminophenol ...

Menge, g
Kobalt ..Amount, g
Cobalt ..

Benzinpetrol

10 1
Irak10 1
Iraq

bis 205 °
0,030up to 205 °
0.030

Disalicylalphenylendiimin¹) Disalicylalphenylenediimine ¹ )

0,19
0,04 g
als Oleat0.19
0.04 g
as an oleate

Benzinpetrol

1
mittlerer1
middle

Orient
bis 200°Orient
up to 200 °

0,030.03

Disalicylal-Disalicylal

naphthylen-naphthylene

diimin²)diimin ² )

0,220.22

Oleat BenzinOleat gasoline

ι 1ι 1

mittlerer
Orientmiddle
Orient

200°
0,033200 °
0.033

Disalicylal-Disalicylal

cyclohexylen-cyclohexylene

diimin³)diimin ³ )

0,1850.185

OleatOleat

Lösungsmittel
ι m³ solvent
ι m ³

120 bis 200°120 to 200 °

0,0380.038

Disalicylal-Disalicylal

propylen-propylene

diimindiimin

600 ecm600 ecm

Lösungsolution

von Co-Oleatby Co-Oleat

in Leuchtölin luminous oil

6,8 g Co/16.8 g Co / 1

LeuchtölLuminous oil

ι m^d ι m ^d

200 bis 250⁰
0,031200 to 250 ⁰
0.031

Disalicylal-Disalicylal

propylen-propylene

diimindiimin

0,040.04

0,010 g
Co-Stearat0.010 g
Co-stearate

¹J Hergestellt aus Salicylaldehyd und o-Phenylendiamin. ¹ J Made from salicylaldehyde and o-phenylenediamine.

²) Hergestellt aus Salicylaldehyd und 1,8-Diaminonaphthalin. ² ) Made from salicylaldehyde and 1,8-diaminonaphthalene.

³) Hergestelltaus Salicylaldehyd und 1,2-Diaminocyclohexan. ³ ) Made from salicylaldehyde and 1,2-diaminocyclohexane.

509 698/430509 698/430

C 7740 IVc/23bC 7740 IVc / 23b

Fortsetzung der Tabelle 3Table 3 continued

⁶ I ⁶ I. 77th Beispiel
8example
8th 99 IOIO 5
NaOH 5
NaOH 50 cm³ io%ige
NaOH
in H₂O -f- CH₃OH
3
< 0,00250 cm ³ io%
NaOH
in H ₂ O -f- CH ₃ OH
3
<0.002 5
0,003 5
0.003 3
< 0,0023
<0.002 3 1 57oige
wäßrig-
alkohol.
NaOH
5
0,0023 1 57oige
aqueous-
alcohol.
NaOH
5
0.002 io%ige
wäßrige
NaOH
20
0,009io% ige
aqueous
NaOH
20th
0.009 ¹⁰ Mercaptanschwefel
nach Behandlung,
Stunden ¹⁰ mercaptan sulfur
after treatment,
hours %s % s

Im Rahmen der Erfindung läßt sich das Verfahren auch kontinuierlich durchführen. Man kann z. B. in ein mechanisches Mischwerk das zu süßende Erdöl eingeben, in dem eine kleine Menge eines Alkyliminophenols gelöst ist und eine verdünnte alkalische wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung und eine kleine Menge des Erdöls, das eine geringe Menge einer Metallverbindung der 8. Gruppe enthält, zufließen lassen. Enthält das Erdöl zu wenig gelösten Sauerstoff, so bläst man Luft ein. Die in dein Mischwerk gebildete Emulsion wird anschließend in einen Absetzbehälter übergeführt. Hier trennt sich die Emulsion in eine alkalische wäßrig-alkoholische oder wäßrige Phase, die zum Mischwerk zurückgeführt wird, und das gesüßte Erzeugnis, das fortlaufend aus dem Absetzbehälter abgezogen wird.In the context of the invention, the process can also be carried out continuously. You can z. Am enter the petroleum to be sweetened into a mechanical mixer in which a small amount of an alkyliminophenol is added is dissolved and a dilute alkaline aqueous or aqueous-alcoholic solution and a small one Allow the amount of petroleum containing a small amount of a metal compound of the 8th group to flow in. If the oil contains too little dissolved oxygen, air is blown in. The one formed in your mixer The emulsion is then transferred to a settling tank. Here the emulsion separates into one alkaline aqueous-alcoholic or aqueous phase, which is returned to the mixer, and that sweetened product that is continuously withdrawn from the sedimentation tank.

Tabelle 4 gibt die Versuchsergebnisse bei kontinuierlicher Betriebsweise mit zwei verschiedenen Alkyliminophenolen wieder.Table 4 gives the test results with continuous operation with two different Alkyliminophenols again.

table

Konzentrationconcentration

Example 11

Durchsatzgeschwindigkeit Throughput speed

Konzentrationconcentration

Example 12

Durchsatzgeschwindigkeit Throughput speed

NaOH in Gemisch aus gleichen RaumteilenNaOH in a mixture of equal parts of the volume

Wasser und Methanol Water and methanol

Salicylalpropylendiimin, gelöst in Irakbenzin
Salicylal-o-Phenylendiimin, gelöst inSalicylalpropylenediimine dissolved in Iraqi gasoline
Salicylal-o-phenylenediimine, dissolved in

Irakbenzin Iraq gasoline

Co-Oleat oder -Ricinoleat, gelöst in IrakbenzinCo-oleate or ricinoleate dissolved in Iraqi gasoline

Anfänglicher Mercaptanschwefelgehalt, °/₀ .Initial mercaptan sulfur content,% / ₀ .

Mercaptanschwefel im behandelten Produkt,Mercaptan sulfur in the treated product,

10% 0,08 g/l10% 0.08 g / l

0,2 g Co/1 0,030 100 1/Std.
1000 1/Std.0.2 g Co / 1 0.030 100 1 / hour.
1000 1 / hour

10 1/Std.10 1 / hour

< 0,002 10%<0.002 10%

0,010 g/l
0,2 g Co/1
0,0300.010 g / l
0.2 g Co / 1
0.030

< 0,001<0.001

100 1/Std.100 1 / h

1000 1/Std.
10 1/Std..1000 1 / hour
10 1 / hour.

Eine Abänderung des Verfahrens besteht darin, daß man das Alkyliminophenol in dem zu raffinierenden Kohlenwasserstoff löst und diese Lösung auf einen festen, das Metallsalz tragenden Trägerstoff im Kreislauf führt, wie das folgende Beispiel angibt.A modification of the process is that the alkyliminophenol in the to be refined Hydrocarbon dissolves and this solution on a solid, the metal salt-bearing carrier in the Cycle, as the following example indicates.

Example 13

Man löst in Benzin mit der Siedegrenze bis 200⁰ und einem Gehalt von 0,033 °/o Mercaptanschwefel 0,040 g pro 1 Disalicylaläthylendiimin und 1 °/₀ Methanol. Dieses Benzin führt man im Kreislauf über einen Träger aus mit Kobaltnitrat beladener Aktivkohle. Die so behandelte Lösung wird mit Wasser oder verdünnter Natronlauge gewaschen. Aus der Waschlauge gewinnt man das Methanol in bekannter Weise wieder. Der Mercaptanschwefelgehalt des Benzins ist auf 0,003% gesunken.In gasoline is dissolved with boiling limit ⁰ to 200 and a content of 0.033 ° / mercaptan 0.040 g per 1 Disalicylaläthylendiimin and 1 ° / ₀ methanol. This gasoline is circulated through a carrier made of activated carbon loaded with cobalt nitrate. The solution treated in this way is washed with water or dilute sodium hydroxide solution. The methanol is recovered from the wash liquor in a known manner. The mercaptan sulfur content of the gasoline has dropped to 0.003%.

Nach den beschriebenen Ausführungsformen des Verfahrens nach der Erfindung erhält man in manchen Fällen gefärbte Erzeugnisse, die sich aber durch Absetzen klären. Jedenfalls führt eine Filtration über Entfärbungsmittel oder einfaches Waschen mit Wasser oder verdünnter Lauge zum Ziel, wodurch 115. farblose Erzeugnisse erhalten werden, die frei von jeder Metallverbindung sind.According to the described embodiments of the method according to the invention one obtains in some Felling colored products, which are cleared by settling. In any case, a filtration leads via decolorizing agents or simply washing with water or diluted lye to the goal, whereby 115. colorless products are obtained which are free from any metal compound.

Bei manchen Benzinen kann die Wirksamkeit des Verfahrens dadurch verbessert werden, daß man dem zu behandelnden Produkt Spuren von freiem Schwefel 120, oder labilen schwefelabgebenden Verbindungen zusetzt. Das gleiche Ergebnis wird auch durch die Anwesenheit ganz geringer Mengen Alkalisulfid in der wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Phase erhalten, sofern man im alkalischen Medium arbeitet. Wenn 125, letztere nicht oder nur ungenügend Schwefel enthalten,For some gasolines, the effectiveness of the process can be improved by using the Product to be treated adds traces of free sulfur 120 or unstable sulfur-releasing compounds. The same result is also due to the presence of very small amounts of alkali sulfide in the obtained aqueous or aqueous-alcoholic phase, provided that you work in an alkaline medium. If 125, the latter do not contain or contain insufficient sulfur,

S09 698/430S09 698/430

C 7740 IVc/23 bC 7740 IVc / 23 b

kann man erfindungsgemäß dem zu behandelnden Erzeugnis eine kleine Menge Schwefel gleich zu Anfang oder während der Behandlung zusetzen. Nach Beendigung der Behandlung ist keine Spur freier oder labiler Schwefel in dem Erdölprodukt enthalten.According to the invention, a small amount of sulfur can be added to the product to be treated right at the beginning or add it during treatment. After the end of the treatment, no trace is clear or contain labile sulfur in the petroleum product.

Claims

Patent claims:

ίο i. Process for refining petroleum products by catalytic oxidation of the mercaptans by means of organometallic scissor compounds (Chelates), characterized in that the chelates in the product to be treated are formed.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the reaction in the petroleum between an alkyliminophenol, especially a condensation product an o-oxybenzaldehyde, optionally substituted in the nucleus, with an aliphatic one Diamine, e.g. B. ethylene or propylenediamine, di-amino-dimethylamine, di-amino-dipropylamine, a cyclic, aromatic, or hydroaromatic diamine with simple rings (like benzene or cyclohexane) or fused rings (like naphthalene or hydronaphthalene) or branched chains and a metal salt, in particular a salt of a metal of the 8th group , of the periodic table, preferably a cobalt salt.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the petroleum product to be refined after addition of the alkyliminophenol with an aqueous, aqueous-alcoholic or alcoholic Solution of the metal salt either on its own or in the presence of an excess of acid, alcohol, phenol is brought into contact, the metal salt being one in hydrocarbons soluble salt of an organic acid, e.g. B. a stearate, oleate, naphthenate or alkyl phthalate, or an organic compound of cobalt, e.g. B. an alcoholate, enolate, phenolate or alkyl phenate is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the alkyliminophenol in alcoholic solution or dissolved in an aromatic hydrocarbon is used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the sweetening in neutral or alkaline medium. 5 »

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that an aqueous-alcoholic sodium or potassium hydroxide solution is emulsified with the petroleum product to be cleaned for the continuous implementation of the process _; the latter containing an alkyliminophenol and a soluble cobalt salt and the emulsion being continuously separated by decantation into an aqueous-alcoholic solution which is recycled and a purified petroleum product.