DEF0014057MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 1. März 1954 Bekanntgemacht am 26. Januar 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
PA TENTANMELD UNG
KLASSE 12q GRUPPE 601
F 14057 IVb/12 q
F 14057 IVb/12 q
Dr. rer. nat. Heinrich Hellmann und Dipl.-Chem. Franz Lingens,
Tübingen
sind als Erfinder genannt worden
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Verfahren zur Herstellung von Glutaminsäure
Es wurde eine Glutaminsäure-Synthese beschrieben (Hoppe-Seylers, Zeitschr. f. physiol. Chem. 287
[1951], 235), welche in einer Kondensation von Malonester
und Piperidinomethylformamino-malonester (I)
COOR in siedendem Xylol unter der katalytischen Wirkung von Natriumhydroxyd bei nachfolgender Hydrolyse
besteht.
ROOC
ROOC
XH2+< H ^N-CH2-C-NH-CHO — >
COOR ROOC
. ROOC
COOR
XH-CH2-C-NH-CHO
COOR
(I)
Hydrolyse
Hydrolyse
HOOC-CH9-CH9-Ch-COOH
NH9
509 630/43
F 14057 IVb/12 q
Es wurde nun gefunden, daß man diese Synthese vereinfachen kann und zu reineren Produkten kommt,
wenn man ein Gemisch aus Malonester, Formaldehyd und einem Acylaminomalonester in einem inerten
Lösungsmittel, z. B. Xylol mit katalytischen Mengen von Alkalihydroxyd erhitzt. Hierbei, entsteht ebenfalls
zunächst Methylen-malonester-acylaminomalonester (II), der dann zur Glutaminsäure abgebaut wird.
ROOC
ROOC
COOR
XH2 + CH2O + HC-NH-Acyl
COOR
4,3 g (o,O2 Mol) Acetaminomalonsäurediäthylester, 5»2 g (°)°3 Mol) Malonsäurediäthylester. und 0,9 g
(0,03 Mol) Paraformaldehyd werden in 20 ecm Xylol mit katalytischen Mengen von gepulvertem Natriumhydroxyd 5 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach dem Erkalten
wird vom Natriumhydroxyd abnltriert und das Lösungsmittel im Vakuum ab destilliert. Aus dem
zurückbleibenden hellgelben Öl kristallisiert beim Stehenlassen im Eisschrank der Methylen-malonsäurediäthylester
- acetaminomalonsäurediäthylester, C17H27O9N, welcher nach Umkristallisieren aus verdünntem
Methanol bei 580 schmilzt. Der Tetracarbonsäureester wird als Kristallisati oder einfacher in Form
des erhaltenen gelbstichigen Öles, durch 8stündiges Kochen in konzentrierter Salzsäure verseift und gleichzeitig
decarboxyliert; die farblose Lösung wird im Vakuum eingeengt. Bei o° wird mit Chlorwasserstoff
gesättigt, wobei Glutaminsäurehydrochlorid ausfällt. Wegen der größeren Reinheit des erfindungsgemäß
erhaltenen Produktes erübrigt sich jedoch meist die Reinigung mittels Kohle.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Herstellungzur Herstellung von Glutaminsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus Malonester, Formaldehyd und einem Acylaminomalonester in einem inerten Lösungsmittel mit katalytischen Mengen von Alkalihydroxyd erhitzt und den entstandenen Methylenmalonester-acylaminomalonester mit konzentrierter Salzsäure kocht. ■■■..-....■■■■
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als inertes Lösungsmittel Xylol verwendet.I 509 630/43 1.56
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