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Publication number: DEP0007790MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 7. Juni 1952 Bekanntgemacht am 17. Mai 1956Registration date: June 7, 1952. Advertised on May 17, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Plastische Back- und Bratfette werden für gewöhnlich durch geeignete thermische und mechanische Behandlung einer Mischung von niedrigschmelzendem, allgemein »basestockee genanntem Öl und von hochschmelzendem, allgemein »hardstock« genanntem Fett hergestellt. Der »basestock« hat für gewöhnlich ungesättigten Charakter und ist bei gewöhnlichen Temperaturen vorwiegend flüssig, obwohl er einen Anteil an gesättigten Verbindungen enthalten kann und häufig auch enthält. Pflanzliche Samenöle, z. B. Baumwollsamenöl und Sojabohnenöl, sind (entweder nicht hydriert oder teilweise hydriert) für solche »basestocks« besonders geeignet. Der »hardstock« ist in der Regel gesättigter Natur und bei gewöhnlichen Temperaturen fest, obwohl er eine bestimmte Menge ungesättigter Verbindungen enthalten kann und auch häufig enthält. Weitgehend hydrierte Öle sind Beispiele für solche »hardstocks«. Sogar Schweineschmalz wird häufig ein kleiner Prozentsatz hochhydriertes Fett zugegeben, um eine geeignete Konsistenz bei hoher Temperatur zu erhalten.Plastic frying and frying fats are usually processed by suitable thermal and mechanical Treatment of a mixture of low-melting oil, generally known as “basestockee”, and high-melting oil, generally known as “hardstock” Fat made. The "basestock" is usually unsaturated in character and is common with ordinary ones Temperatures predominantly liquid, although it may contain a proportion of saturated compounds and often also contains. Vegetable seed oils, e.g. B. Cottonseed Oil and Soybean Oil, are (either not hydrogenated or partially hydrogenated) particularly suitable for such "basestocks". The "hardstock" is usually saturated in nature and solid at ordinary temperatures, although it is a certain amount may contain unsaturated compounds and also often contains. Largely hydrogenated oils are examples for such "hardstocks". Even lard is often a small percentage of being highly hydrogenated Fat added to get a suitable consistency at high temperature.

Bei der Herstellung plastischer Fette werden die weichmachende Wirkung des flüssigen »basestocks« und die versteifende Wirkung des festen »hardstocks« gegeneinander ausgeglichen, so daß man die gewünschte Plastizität erzielt. Wenn innerhalb des für gewöhnlich bei der Verarbeitung von solchen Fetten herrschenden Temperaturbereichs der »basestock«? sogar bei den niedrigeren Temperaturen eine echte Flüssigkeit ist und der »hardstock« sogar bei denIn the production of plastic fats, the softening effect of the liquid »basestock« and the stiffening effect of the firm "hardstock" balanced against each other so that the desired plasticity is achieved. If within the for Usually the temperature range of the »basestock« when processing such fats? is a real liquid even at the lower temperatures and the "hardstock" even at the

609 526/147609 526/147

P 7790 IVa/53hP 7790 IVa / 53h

höheren Temperaturen fest bleibt, beeinflußt eine Änderung der Temperatur innerhalb dieses Bereichs die Plastizität des Fettes kaum, und dieses hat dann einen weiten Plastizitäts- oder Verarbeitungsbereich. Solche idealen Fette sind jedoch selten. Bei den meisten Fetten nimmt für gewöhnlich die Härte mit abnehmender Temperatur zu, während andererseits das Material bei hoher Temperatur vor dem vollständigen Schmelzen teigig wird. Beides ist unerwünscht. ίο Aus Mischungen von im wesentlichen gesättigtem »hardstock« und nicht hydrierten pflanzlichen Ölen bestehende Fette können eine günstige Plastizität in einem bestimmten Temperaturbereich haben, enthalten jedoch leicht oxydierbare, stark ungesättigte Bestandteile und werden daher beim Aufbewahren ranzig und unbrauchbar. Zur Beseitigung dieses Nachteils kann der »basestock« partiell hydriert werden. Dabei können sich jedoch ungewollt auch gesättigte Fette bilden, welche eine härtende Wirkung auf die Mischung ausüben. In der Regel wird ein zu viel »hardstock« enthaltendes Fett bei niedrigeren Temperaturen unzweckmäßig hart und bleibt nur in einem beschränkten Temperaturbereich plastisch. Wenn indessen die Jodzahl des »bäsestocks« zu hoch ist, leidet die Haltbarkeit, und zwar insbesondere dann, wenn beträchtliche Mengen kombinierter Fettsäuren mit zwei oder mehr Doppelbindungen anwesend sind.remains solid at higher temperatures, a change in temperature within this range will affect the plasticity of the fat hardly, and this then has a wide plasticity or processing range. However, such ideal fats are rare. With most fats, the hardness usually takes away decreasing temperature, while on the other hand the material at high temperature before complete Melting becomes doughy. Both are undesirable. ίο Made from mixtures of essentially saturated Fats consisting of "hardstock" and non-hydrogenated vegetable oils can have a favorable plasticity in have a certain temperature range, but contain easily oxidizable, highly unsaturated Components and therefore become rancid and unusable when stored. To eliminate this The “basestock” can be partially hydrogenated. However, this can also occur unintentionally Form saturated fats, which have a hardening effect on the mixture. Usually one becomes too Fat containing a lot of "hardstock" is inexpediently hard at lower temperatures and only remains in plastic over a limited temperature range. If, however, the iodine value of the "basestock" is too high shelf life suffers, especially when significant amounts of fatty acids are combined with two or more double bonds are present.

Die Erfindung betrifft die Herstellung eines plastisehen Fettes mit verbesserter Verarbeitbarkeit oder Plastizität innerhalb eines bestimmten Temperaturbereichs und mit verbesserter Haltbarkeit bei der Aufbewahrung sowie Wärmestabilität. Gemäß der Erfindung wird ferner der notwendige Hydrierungsgrad von zur Herstellung solcher Fette geeigneten »basestocks«, d. h. Ölgrundlagen herabgesetzt.The invention relates to the manufacture of a plastic sight Grease with improved processability or plasticity within a certain temperature range and with improved storage durability and thermal stability. According to the invention furthermore, the necessary degree of hydrogenation of »basestocks« suitable for the production of such fats, d. H. Oil bases reduced.

Die obigen Aufgaben werden gemäß der Erfindung dadurch erfüllt, daß man eine im wesentlichen aus sowohl Acetylgruppen als auch Acylradikale hochmolekularer Fettsäuren enthaltenden Triglyceriden bestehende Mischung herstellt, die keine Nichtglycerinester enthält, welche weniger flüchtig sind als die Diacetyltriglyceride, worauf man aus dieser Mischung die Verbindungen, welche flüchtiger als die Diacetyltriglyceride dieser Fettsäuren sind, entfernt, wobei die gebundenen Fettsäuren der verbleibenden Mischung zumindest ein Fünftel, berechnet auf molekularer Basis, Essigsäure sind, und daß man dann die im wesentlichen triacetinfreien Triglyceride, die als Hauptbestandteil das so gereinigte Produkt und eine kleinere Menge eines aus hochschmelzenden, im wesentlichen gesättigten Fettglyceriden bestehenden Hartfettes als versteifendes Mittel enthalten, abkühlt, wobei sich eine plastische Masse bildet.
Gemäß der Erfindung hergestellte Produkte besitzen die allgemeinen Eigenschaften üblicher Back- und Bratfette, zeigen jedoch eine bessere Beständigkeit, werden bei Verwendung zum Kuchenbacken besser schaumig, bilden beim Braten weniger Schaum und klebrige Bestandteile und sind unter anderem genau so gut oder sogar besser verdaulich als die üblichen Fette. Bemerkenswert ist, daß sie in einem außergewöhnlich weiten Temperaturbereich verarbeitet werden können. Außerdem ist es gemäß der Erfindung möglich, Back- und Bratfette mit günstiger Plastizität aus Ölgrundlagen mit niedrigerer Jodzahl, als es sonst möglich wäre, herzustellen, wodurch diese Fette bei der Aufbewahrung oder bei erhöhten Temperaturen weniger zum Ranzigwerden neigen oder andere oxydative Veränderungen erleiden.The above objects are achieved according to the invention in that a mixture consisting essentially of both acetyl groups and acyl radicals of high molecular weight fatty acids is prepared which does not contain non-glycerol esters which are less volatile than the diacetyl triglycerides, whereupon the compounds, which are more volatile than the diacetyl triglycerides of these fatty acids, removed, the bound fatty acids of the remaining mixture being at least one fifth, calculated on a molecular basis, acetic acid, and then the essentially triacetin-free triglycerides, the main component of which is the purified product and a smaller one Amount of a high-melting, essentially saturated fat glycerides containing hard fat as a stiffening agent, cools, whereby a plastic mass is formed.
Products produced according to the invention have the general properties of conventional baking and frying fats, but show better stability, are better foamy when used for baking cakes, form less foam and sticky components when frying and are, among other things, just as good or even better digestible than that usual fats. It is noteworthy that they can be processed in an exceptionally wide temperature range. In addition, it is possible according to the invention to produce frying and frying fats with favorable plasticity from oil bases with a lower iodine value than would otherwise be possible, whereby these fats tend to become less rancid or suffer other oxidative changes when stored or at elevated temperatures.

Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile Gewichtsteile sind, erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung, ohne dieselbe jedoch zu beschränken. The following examples, in which all parts are parts by weight, illustrate preferred embodiments of the invention without, however, limiting the same.

example 1

Gereinigtes Baumwollsamenöl wurde zu einer Jodzahl von 74,3 hydriert, unter vermindertem Druck bei 120 bis 150⁰C unter Durchleiten von Stickstoff getrocknet und einer vorläufigen, nicht gesteuerten Umlagerung der Fettsäureradikale (d. h. einer willkürlichen Umlagerung) unterworfen, indem man es 1,5 Stunden lang bei 49⁰C mit 0,3 °/₀ Natriummethylat als Katalysator behandelte. Der Katalysator wurde dann durch Ansäuern mit Eisessig inaktiviert, und das umgelagerte Öl wurde bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen und 1,5 Stunden lang bei 200⁰C und einem Druck von etwa 2 mm Hg im Wasserdampf destilliert. (Diese vorläufige Umlagerung ist unnötig. Die Umlagerung mit Triacetin führt zu im wesentlichen denselben Ergebnissen, ungeachtet, ob eine solche vorläufige Umlagerung stattgefunden hat oder nicht.) 5 Teile des umgelagerten Öls wurden dann mit ι Teil Triacetin (d. h. etwa 2 Mol Öl auf 1,6 Mol Triacetin) vermischt, und die Acylgruppen wurden auf die gleiche Weise wie oben wieder umgelagert. Der Katalysator wurde, wie vorstehend beschrieben, inaktiviert, das Öl mit Wasser gewaschen und dann 1 Stunde bei 180° C und etwa 2 mm Hg mit Dampf destilliert. Ein großer Teil des nicht umgesetzten Triacetins wurde beim Waschen mit Wasser entfernt. Das gesamte noch verbleibende Triacetin wurde durch die Dampf destillation entfernt, wobei dieselbe jedoch nicht zur Entfernung wesentlicher Mengen anderer, acetylhaltiger Triglyceride ausreichte. Tabelle I zeigt die durch diese Umlagerungsbehandlungen in dem Öl bewirkten Änderungen. Sich auf die Verseifungszahl gründende Berechnungen zeigen, daß auf molarer Basis 37,4 °/₀ der Acylradikale des im wesentlichen triacetinfreien Produktes Acetylradikale sind.Purified cottonseed oil was hydrogenated to an iodine number of 74.3, ^{dried under reduced pressure at 120 to 150 °} C. while passing nitrogen through and subjected to a preliminary, uncontrolled rearrangement of the fatty acid radicals (ie an arbitrary rearrangement) by leaving it for 1.5 hours treated long at 49 ⁰ C with 0.3 ° / ₀ sodium methylate as a catalyst. The catalyst was then inactivated by acidification with glacial acetic acid, and the rearranged oil was washed with water until neutral and was ^{distilled in steam for 1.5 hours at 200 °} C. and a pressure of about 2 mm Hg. (This preliminary rearrangement is unnecessary. The rearrangement with triacetin produces essentially the same results, regardless of whether or not such a preliminary rearrangement has occurred.) 5 parts of the rearranged oil was then mixed with ι part triacetin (i.e. about 2 moles of oil to 1 , 6 moles of triacetin) and the acyl groups rearranged in the same manner as above. The catalyst was inactivated as described above, the oil washed with water and then steam distilled for 1 hour at 180 ° C. and about 2 mm Hg. Much of the unreacted triacetin was removed by washing with water. All of the remaining triacetin was removed by steam distillation, which, however, was insufficient to remove substantial amounts of other acetyl-containing triglycerides. Table I shows the changes made in the oil by these rearrangement treatments. Show on the saponification founding calculations that on a molar basis 37.4 ° / ₀ of the acyl radicals of the substantially triacetinfreien product are acetyl radicals.

Table I.

Verseifungszahl Saponification number

Jodzahl Iodine number

Rhodanwert Rhodan value

Erstarrungspunkt, ⁰C..
Trübungspunkt, °C .. ..
Schmelzpunkt (vollständig geschmolzen), ⁰CFreezing point, ⁰ C ..
Cloud point, ° C .. ..
Melting point (completely melted), ⁰ C.

Vor derBefore the Na
der XJmN / A
the XJm UmAround lagerungstorage ohnewithout TriacetinTriacetin 195,0195.0 __ 74,374.3 —- 63,963.9 —- 23,523.5 25,025.0 15,715.7 I8,7I8.7 35,335.3 35,735.7

mit Triacetinwith triacetin

269,8 63,5269.8 63.5

54,7 20,054.7 20.0

29,629.6

526/147526/147

P 7790 IVa/53hP 7790 IVa / 53h

Diese im wesentlichen triacetinfreie Ölgrundlage wurde dann mit il°/_o geschmolzenem Hartfett plastifiziert. (Das heißt 89% Ölgrundlage + 11 % Hartfett.) Das Hartfett bestand aus Baumwollsamenöl, das zu einer Jodzahl von etwa 7 hydriert war. Die Temperatur der Mischung wurde dabei auf 49⁰ eingestellt, dann wurde, die Mischung auf Stahlwalzen, welche innen mit durchlaufendem Wasser von 10 bis 12,8° gekühlt wurden, abgekühlt und in eine mit einem Kühlwassermantel von 21° umgebene Knetvorrichtung gepumpt. Die Temperatur und der Druck der plastischen Masse betrugen am Druckablaßventil des Behälters etwa 26,7 bis 28,9° und 7 at. Das gesamte dabei erhaltene plastische Fett wurde dann 2 Tage bei etwa 26,7 oder 32,2° getempert. Einzelne Proben wurden nur einen Tag getempert, und zwar jede bei derjenigen Temperatur, bei welcher zur Bestimmung der Härte und des Plastizitätsbereichs ein Eindringtest durchgeführt werden soll. Das Tempern erfolgte des-This substantially triacetinfreie base oil was then plasticized with il ° / _o of melted hard fat. (That is, 89% oil base + 11% hard fat.) The hard fat consisted of cottonseed oil that was hydrogenated to an iodine number of about 7. The temperature of the mixture was ^{adjusted to 49 0} , then the mixture was cooled on steel rollers, which were internally cooled with running water from 10 to 12.8 °, and pumped into a kneading device surrounded by a cooling water jacket of 21 °. The temperature and the pressure of the plastic mass at the pressure relief valve of the container were about 26.7 to 28.9 ° and 7 at. All of the plastic grease obtained was then tempered for 2 days at about 26.7 or 32.2 °. Individual samples were only annealed for one day, each at the temperature at which a penetration test is to be carried out to determine the hardness and the plasticity range. The tempering took place

ao halb, um die Masse mehr ins Gleichgewicht zu bringen, so daß sie ihre Konsistenz mit der Zeit nur mehr wenig ändert. Tabelle II gibt typische Ergebnisse solcher Eindringteste, die nach dem von der American Society for Testing Materials anerkannten Prüfverfahren D 217-47T (ASTM.) Standards, 1947, Ergänzungsteil III-A, S. 139) durchgeführt wurden. Zum Vergleich sind auch Werte für plastische Fette ' angegeben, welche auf eine im wesentlichen gleiche Weise a) aus dem hydrierten Öl vor der Umlagerung in Abwesenheit von Triacetin nach Plastifizierung mit 6 °/₀ Hartfett und b) aus dem hydrierten Öl nach vorläufiger Umlagerung in Abwesenheit von Triacetin und nach Plastifizierung mit 5 °/₀ Hartfett hergestellt wurden. Es hat sich gezeigt, daß Fette geeigneter Plastizität im allgemeinen nach diesem Verfahren Eindringungswerte ergeben, die zwischen etwa 150 und etwa 275 Einheiten liegen.ao half, in order to bring the mass more into equilibrium, so that it changes its consistency only a little over time. Table II gives typical results of such penetration tests which were carried out according to the test method D 217-47T (ASTM.) Standards, 1947, Supplement III-A, p. 139) recognized by the American Society for Testing Materials. For comparison, values are given for plastic fats' which has a substantially the same manner a) from the hydrogenated oil prior to the rearrangement in the absence of triacetin by plasticization of 6 ° / ₀ hard fat and b) from the hydrogenated oil as claimed preliminary rearrangement in ₀ hard fat were prepared absence of triacetin and by plasticization with 5 ° /. It has been found that greases of suitable plasticity generally give penetration values by this method which are between about 150 and about 275 units.

Table II

IOIO ^Drüftemperatui ^D raft temperatui 21,121.1 - in ° C- in ° C 32,232.2 15,615.6 26,726.7 45 Eindringungswerte*45 penetration values * 9090 210210 253253 Nicht umgelagertNot relocated 123123 212212 Umgelagert ohneRelocated without 128128 179179 328328 Triacetin Triacetin 160160 255255 Umgelagert ' mitRelocated 'with 197197 233233 228228 50 20% Triacetin**50 20% triacetin ** 213213 245245

* Diese Werte geben an, wie tief, gemessen in ¹Z₁₀ mm, der Zapfen des Penetrometers in dem plastischen Fett einsinkt. ** Das heißt 1 Teil Triacetin auf 5 Teile Öl.* These values indicate how deep, measured in ¹ Z ₁₀ mm, the pin of the penetrometer sinks into the plastic fat. ** That means 1 part triacetin to 5 parts oil.

Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß die Änderung der Konsistenz mit der Temperaturänderung im Falle des durch Umlagerung mit Triacetin gemäß der Erfindung hergestellten Fettes viel geringer war. Die Beschaffenheit des Fettes war glatt und blieb es auch beim Altern. Es bildete weniger klebrige Bestandteile und Schaum und eignete sich besser zum Kuchenbacken als während der Herstellung nicht mit Triacetin umgelagerte Fette. ■ .From the table above it can be seen that the change in consistency with the change in temperature much less in the case of the fat produced by rearrangement with triacetin according to the invention was. The texture of the fat was smooth and remained so with aging. It made less sticky Ingredients and foam and was better suited for baking cakes than during production Triacetin rearranged fats. ■.

Example 2

Gereinigtes und gebleichtes Sojabohnenöl wurde zu einer Jodzahl von 75,6 hydriert. Es wurde dann unter' Durchleitung von Stickstoff im Vakuum getrocknet und durch Behandlung mit 0,3% Natriummethylat als Katalysator bei 49° für 1,5 Stunden einer vor- ... läufigen, nicht gesteuerten Umlagerung unterworfen. Der Katalysator wurde mit Eisessig zerstört, das umgelagerte Öl wurde mit Wasser neutral gewaschen und bei 200°C 1,5 Stunden lang bei einem Druck von 2 mm Hg dampf destilliert.Purified and bleached soybean oil was hydrogenated to an iodine number of 75.6. It was then under ' Passage of nitrogen in vacuo and dried by treatment with 0.3% sodium methylate subjected to a preliminary, uncontrolled rearrangement as a catalyst at 49 ° for 1.5 hours. The catalyst was destroyed with glacial acetic acid, the rearranged oil was washed neutral with water and Steam distilled at 200 ° C for 1.5 hours at a pressure of 2 mm Hg.

5 Teile dieses Öls wurden dann mit 1 Teil Triacetin vermischt, und die Acylgruppen wurden unter denselben Umlagerungsbedingungen wieder umgelagert. Die Umlagerung wurde durch ■ Inaktivierung des Katalysators mit Eisessig unterbrochen, die Probe mit Wasser neutral gewaschen und nicht umgesetztes Triacetin und andere niedrigsiedende Bestandteile wurden durch einstündige Dampf destillation bei i8o°.C bei einem Druck von etwa 2 mm Hg entfernt. Tabelle III zeigt die in dem Öl durch diese Umlagerungsbehandlungen hervorgerufenen Veränderungen, wobei die vorläufige, nicht gesteuerte Umlagerung ohne Triacetin gemäß der Erfindung nicht erforderlich ist.5 parts of this oil were then mixed with 1 part of triacetin and the acyl groups were among the same Relocation conditions relocated again. The rearrangement was prevented by ■ inactivating the Catalyst interrupted with glacial acetic acid, the sample washed neutral with water and unreacted triacetin and other low-boiling components were distilled by steam at 180 ° C. for one hour a pressure of about 2 mm Hg. Table III shows those in the oil from these rearrangement treatments evoked changes, with the preliminary, uncontrolled rearrangement without triacetin according to the invention is not required.

Table III

Verseifungszahl Saponification number

Jodzahl Iodine number

Rhodanzahl Rhod number

Erstarrungspunkt, ⁰C
Trübungspunkt, ⁰C....
Schmelzpunktbeginn, ° CFreezing point, ⁰ C
Cloud point, ⁰ C ....
Onset of melting point, ° C

Vor derBefore the

Umlagerung Rearrangement

191,0191.0

75.6
72,9
25,5
20,275.6
72.9
25.5
20.2

32,532.5

Nach
der UmlagerungTo
the rearrangement

ohne
Triacetinwithout
Triacetin

25.3
I8,3
33.425.3
I8.3
33.4

mit
TriacetinWith
Triacetin

275.9275.9

66,066.0

63,463.4

20,020.0

6,06.0

12,512.5

Auf der Verseifungszahl basierende, auf molarer Basis durchgeführte Berechnungen zeigen, daß 40,7 °/₀ der Acylradikale des im wesentlichen triacetinfreien Produkts Acetylradikale sind. Diese im wesentlichen triacetinfreie Ölgrundlage wurde dann zunächst unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 mit 13 °/₀ geschmolzenem, zu einer Jodzahl von etwa 7 hydriertem Baumwollsamenöl plastifiziert. Nach einer zwei- tägigen Temperung bei 26,7⁰C wurde die ,Konsistenz des Fettes nach der Eindringmethode geprüft. Tabelle IV gibt die erhaltenen Ergebnisse wieder. Diese Tabelle gibt auch Ergebnisse von Fetten wieder, die auf ähnliche Weise aus a) dem hydrierten, mit 4,5 % des härtenden Bestandteils plastifizierten Öl vor der Umlagerung in Abwesenheit von Triacetin und b) aus dem hydrierten Öl nach der vorläufigen Umlagerung in Abwesenheit von Triacetin und nach der Plastifizierung mit 5% des härtenden Bestandteils hergestellt sind.On the saponification based, carried out on a molar basis calculations show that 40.7 are ° / ₀ of the acyl radicals of the substantially triacetinfreien product acetyl radicals. This substantially triacetinfreie base oil was then ₀ molten, plasticized initially under the same conditions as in Example 1 with 13 ° / to an iodine value of about 7 hydrogenated cottonseed oil. After a two-day conditioning at 26.7 ⁰ C, consistency of the grease was tested according to the penetration method. Table IV shows the results obtained. This table also gives results of fats prepared in a similar manner from a) the hydrogenated oil plasticized with 4.5% of the hardening ingredient before rearrangement in the absence of triacetin and b) from the hydrogenated oil after the preliminary rearrangement in the absence of Triacetin and after plasticization are made with 5% of the hardening component.

609 526/147609 526/147

P 7790 IVa/53hP 7790 IVa / 53h

Table IV

]] 6363 Prüftemperatur in ° CTest temperature in ° C 21,121.1 26,726.7 4,44.4 6868 15,615.6 135135 160160 ₄6 ₄ 6 8888 164164 183183 —- 9595 222222 228228 —- 214214

32,232.2

Eindringungswerte:Penetration values:

Nicht umgelagert Not relocated

Umgelagert ohne Triacetin Rearranged without triacetin

Umgelagert mit 20 °/₀ Triacetin Rearranged with 20 ° / ₀ Triacetin

Das mit Triacetin noch einmal umgelagerte Fett zeigte in einem weiten Temperaturbereich günstige Plastizitätseigenschaften.The fat rearranged again with triacetin showed favorable results in a wide temperature range Plasticity properties.

Example 3

Gereinigtes und "gebleichtes Sojabohnenöl wurde zu einer Jodzahl von 61,8 hydriert und dann wie in Beispiel 2 unter Verwendung von 50 °/₀ Triacetin (d. h. ι Teil Triacetin auf 2 Teile Öl) zur Umlagerung und von 12,5 °/₀ des härtenden Bestandteils zur Plastifizierung behandelt. Die Verseifungszahl (311,2) des erneut umgelagerten Öls vor Zugabe des härtenden Bestandteils zeigt an, daß 50,2 % (^auf molarer Basis) der Acylradikale des im wesentlichen triacetinfreien Produkts Acetylrädikale sind. Tabelle V gibt die Ergebnisse der Eindringteste an dem fertigen Fett wieder. Man erhält einen sehr weiten Gebrauchsbereich, wie er mit Sojabohnenöl dieser Jodzahl, das nach üblichen Verfahren in ein Back- und Bratfett umgewandelt wurde, nicht erzielt werden könnte.Purified and "bleached soybean oil was hydrogenated to an iodine value of 61.8, and then as in Example 2 using 50 ° / ₀ Triacetin (ie ι part triacetin to 2 parts oil) rearrangement and of 12.5 ° / ₀ of the curing treated component for plasticizing. the saponification number (311.2) of the re-rearranged oil before addition of the curative component indicates that 50.2% ^(a on a molar basis) of the acyl radicals of the substantially triacetinfreien product Acetylrädikale. Table V gives the results The penetration test on the finished fat again, a very wide range of uses which could not be achieved with soybean oil with this iodine number, which has been converted into a frying and frying fat by conventional methods.

Table V

Prüftemperatur in ⁰C 10 15,6 21,1 26,7 32,2 Eindringungswert... 166 201 213 219 225Test temperature in ⁰ C 10 15.6 21.1 26.7 32.2 Penetration value ... 166 201 213 219 225

Die Beispiele 1 bis 3 zeigen Möglichkeiten zur Plastifizierung von Hartfett mit einer acet'ylhaltigen Ölgrundlage mit niedrigem Schmelzpunkt, wobei man Fette mit guter Haltbarkeit erzielt, deren günstige Konsistenz nur wenig durch weitgehende Temperaturänderungen beeinflußt wird.Examples 1 to 3 show possibilities for plasticizing hard fat with an acet'yl-containing one Oil base with a low melting point, whereby fats with a good shelf life are achieved, their cheap ones Consistency is only slightly influenced by extensive temperature changes.

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann Hartfett aus und in demselben Öl, welches als Ölgrundlage verwendet wird, erzeugt werden, wodurch die Schwierigkeit und die Kosten der getrennten Einbringung von Hartfett vermieden werden. Diese Entstehung innerhalb der Ölgrundlage kann z. B. nach dem in den USA.-Patentschriften 2 442 531 und 2 442 532 beschriebenen Verfahren erfolgen, und zwar durch Umlagerung von Triacetin mit einer Mischung eßbarer Fett-Triglyceride. In der Triglyceridmischung unterscheiden sich die verschiedenen hochmolekularen Fettsäuren bezüglich ihres Einflusses auf die Löslichkeit der Triglyceride in dem Triglyceridsystem. Eine solche Umlagerung besteht kurz gesagt darin, daß man· die Mischung aus Triacetin und der eßbaren Fett-Triglycerid-Mischung mit einem bei niedriger. Temperatur wirksamen Umlagerungskatalysator in innige Berührung bringt, und zwar bei einer Temperatur, bei welcher mindestens ein Teil des Systems flüssig ist, d. h. unterhalb 71°, und daß man dann die Temperatur des Systems innerhalb eines Temperaturbereichs einstellt, dessen untere Grenze 247
285According to another embodiment of the invention, hard fat can be produced from and in the same oil that is used as the oil base, thereby avoiding the difficulty and cost of separately introducing hard fat. This formation within the oil base can, for. B. by the process described in U.S. Patents 2,442,531 and 2,442,532 by rearrangement of triacetin with a mixture of edible fat triglycerides. In the triglyceride mixture, the various high molecular weight fatty acids differ with regard to their influence on the solubility of the triglycerides in the triglyceride system. In short, such a rearrangement consists in the fact that the mixture of triacetin and the edible fat-triglyceride mixture is at a lower level. Temperature-effective rearrangement catalyst brings into intimate contact, at a temperature at which at least part of the system is liquid, ie below 71 °, and that the temperature of the system is then set within a temperature range, the lower limit of which is 247
285

die niedrigste Temperatur ist, bei welcher noch ein Teil der Triacetin-Fett-Mischung flüssig ist, und dessen obere Grenze die höchste Temperatur darstellt, bei welcher höherschmelzende Triglyceride in dem Maße, in dem sie durch Umlagerung gebildet werden, in dem flüssigen Teil der Mischung auskristallisieren können.is the lowest temperature at which part of the triacetin-fat mixture is still liquid, and its upper limit represents the highest temperature at which higher melting triglycerides to the extent that in which they are formed by rearrangement, in the liquid part of the mixture can crystallize.

Die Umlagerung in. dieser Mischung wird durch allmähliche Temperatursenkung innerhalb dieses Bereichs bewirkt, während eine fortschreitende Kristallisation höherschmelzender Triglyceride in dem Maße, in dem sie gebildet werden, stattfindet, und zwar so lange, bis sich deren Anteil wesentlich vergrößert hat. Dann wird die Reaktion durch Inaktivierung des Katalysators unterbrochen, und nicht umgesetztes Triacetin wird entfernt. Die Temperatur kann vom Beginn der Umlagerung an so niedrig sein, daß eine Kristallisation der sich bildenden festen Triglyceride mit geringer Löslichkeit möglich ist. Andererseits kann aber auch die Temperatur zu Beginn zu hoch für eine solche Kristallisation sein, kann jedoch dann anschließend so weit erniedrigt werden, daß eine solche Kristallisation stattfinden kann.The rearrangement in this mixture is achieved by gradually lowering the temperature within this range causes, while a progressive crystallization of higher melting triglycerides to the extent that in which they are formed, takes place until their proportion has increased significantly. Then the reaction is interrupted by inactivating the catalyst, and unreacted Triacetin is removed. The temperature can be so low from the beginning of the rearrangement that a Crystallization of the forming solid triglycerides with low solubility is possible. on the other hand however, the temperature at the beginning can also be too high for such a crystallization, but can then afterwards be lowered so far that such crystallization can take place.

Die Mischung aus festen Triglyceriden, die sich während der Umlagerung bilden und auskristallisieren (und die weitgehend hochschmelzend, hochmolekular, gesättigt und acetylfrei sind), und aus flüssigen Triglyceriden (welche vorwiegend sowohl ungesättigte, hochmolekulare Acylgruppen sowie Acetylgruppen in ihrer Molekülstruktur enthalten) kann dann mit oder ohne Zugabe anderen Hartfettes plastifiziert werden, je nach der Art des Öls und seiner thermischen Behandlung während der Umlagerung. Eine molekulare Umlagerung dieser Art wird »gesteuerte Umlagerung« genannt, da sie durch Änderung der Temperatur geregelt werden kann, um sie von der vorstehend erwähnten »nicht gesteuerten Umlagerung« zu unterscheiden, bei welcher die Zusammensetzung der erhaltenen Endprodukte durch die Gesetze des Zufalls geregelt wird und von den relativen Mengen der anwesenden Reaktionsteilnehmer abhängt. Das folgende Beispiel zeigt, wie eine gesteuerte Umlagerung in das Verfahren gemäß der Erfindung eingefügt werden kann.The mixture of solid triglycerides that form and crystallize out during the rearrangement (and which are largely high melting, high molecular weight, saturated and acetyl free), and made from liquid triglycerides (which predominantly contain both unsaturated, high-molecular acyl groups and acetyl groups in their molecular structure) can then be plasticized with or without the addition of other hard fat, depending on the type of oil and its thermal treatment during the relocation. A molecular one Rearrangement of this type is called "controlled rearrangement" because it is regulated by changing the temperature can be used to distinguish it from the "uncontrolled rearrangement" mentioned above, at which the composition of the final products obtained by the laws of chance is regulated and depends on the relative amounts of the reactants present. The following Example shows how a controlled rearrangement can be incorporated into the method according to the invention.

Example 4

Gereinigtes und gebleichtes, zu einer Jodzahl von 76,7 hydriertes Baumwollsamenöl wurde mit einem Fünftel seines Eigengewichts an Triacetin und mit °>3°/o Natriummethylat als Katalysator bei 49° 1,5 Stunden lang gemischt, um so eine nicht gesteuerte Umlagerung zu erzielen. Diese Mischung wurde dann unaufhörlich in einem geschlossenen Behälter in Bewegung gehalten, während die Temperatur nach undPurified and bleached cottonseed oil hydrogenated to an iodine number of 76.7 was treated with a Fifth of its own weight in triacetin and with °> 3 ° / o sodium methylate as a catalyst at 49 ° Mixed for 1.5 hours to achieve uncontrolled rearrangement. This mixture was then kept moving incessantly in a closed container while the temperature gradually increased

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nach wie folgt erniedrigt wurde: 3 Tage bei 26,7°, während welcher Zeit eine anfängliche Ausscheidung von Feststoffen begann, 2 Tage bei 21, i°, 2 Tage bei 15,6°, 3 Tage bei 10° und 2 Tage bei 4,4°. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Umlagerung in dem halberstarrten Fett durch Zugabe von Eisessig zur Inaktivierung des Katalysators gestoppt, und die Mischung wurde mit Wasser neutral gewaschen und durch einstündige Dampfdestillation bei 160 bis 180° C und einem Druck von 2 bis 3 mm gereinigt. Die Verseifungszahl (266) des umgelagerten Öls zeigt an, daß 35>7% (berechnet auf molarer Basis) der Acylradikale des im wesentlichen triacetinfreien Produktes Acetylradikale waren. Die festen Fette, die auskristallisierten, waren im wesentlichen acetylfrei, gesättigt und hochmolekular. Das im wesentlichen triacetinfreie, acetylhaltige umgelagerte Öl, welches im wesentlichen acetylfreie, gesättigte, feste Triglyceride enthielt, wurde auf 49⁰C erhitzt, auf rotierenden Stahlwalzen mit einer Temperatur von 11,7⁰C abgekühlt und dann in eine auf 18,3⁰C gehaltene Knetvorrichtung gebracht und darin mechanisch bearbeitet, wobei der Druck am Druckablaßventil 7 at betrug. Das plastifizierte Fett wurde dann 4 Tage bei 80⁰C getempert, worauf Eindringteste durchgeführt wurden, deren Werte in Tabelle VI gezeigt sind. Die Angaben dieser Tabelle sind nicht mit Eindringungswerten, die nach dem vorstehenden Verfahren der American Society for Testing Materials erhalten wurden, vergleichbar, da hier eine andere Methode angewendet wurde. Die Ergebnisse zeigen indessen, daß die Konsistenz des erhaltenen Produktes sich innerhalb eines weiten Temperaturbereichs nicht stark ändert.was lowered as follows: 3 days at 26.7 °, during which time an initial excretion of solids began, 2 days at 21.1 °, 2 days at 15.6 °, 3 days at 10 ° and 2 days at 4 , 4 °. After this time, the rearrangement in the semi-solidified fat was stopped by adding glacial acetic acid to inactivate the catalyst, and the mixture was washed neutral with water and purified by steam distillation at 160 to 180 ° C. and a pressure of 2 to 3 mm for one hour. The saponification number (266) of the rearranged oil indicates that 35> 7% (calculated on a molar basis) of the acyl radicals of the essentially triacetin-free product were acetyl radicals. The solid fats that crystallized out were essentially acetyl-free, saturated, and high molecular weight. Containing substantially triacetinfreie, acetylhaltige rearranged oil, which essentially acetylfreie, saturated, solid triglycerides, was heated to 49 ⁰ C, cooled on rotating steel rolls with a temperature of 11.7 ⁰ C and then into a 18.3 ⁰ C Brought held kneading device and machined therein, the pressure at the pressure relief valve was 7 at. The plasticized fat was then heated for 4 days at 80 ⁰ C, were performed after which Eindringteste whose values are shown in Table VI. The information in this table is not comparable to penetration values obtained using the American Society for Testing Materials procedure above, as a different method was used. The results show, however, that the consistency of the product obtained does not change much within a wide temperature range.

Table VI

Prüftemperatur in ⁰C 10 15,6 21,1 26,7 32,2 Eindringungswerte .. 188 200 230 281 425Test temperature in ⁰ C 10 15.6 21.1 26.7 32.2 Penetration values .. 188 200 230 281 425

Die Produkte von Beispiel 1 bis 4, die alle unter 51,7° C schmelzen, haben ein glattes Aussehen, sind gut verdaulich und zum Kuchenbacken und für andere übliche Verwendungszwecke von.Back- und Bratfetten geeignet.The products of Examples 1 to 4, all of which melt below 51.7 ° C, have a smooth appearance, are good digestible and for baking cakes and other common uses of baking and frying fats suitable.

Eine Änderung des in Beispiel 4 erläuterten Verfahrens besteht darin, die Ölgrundlage zunächst einer gesteuerten Umlagerung ohne Triacetin zu unterwerfen, wobei man bei einer Temperatur arbeitet, die niedrig genug ist, daß feste Triglyceride mit hohem Schmelzpunkt und geringer Löslichkeit aus dem flüssigen Teil des Triglyceridsystems ausfallen. Unter Vermeidung eines Temperaturanstiegs, der ein erneutes Schmelzen oder Lösen der kristallisierten Feststoffe ermöglichen würde, wird dann Triacetin zugefügt und die Umlagerung innerhalb der vorstehend angegebenen Temperaturgrenzen fortgeführt. Auf diese Weise werden Acetylgruppen in die noch flüssigen Anteile der Ölgrundlage eingeführt, ohne daß dadurch die Festbestandteile beeinflußt werden. Der Katalysator wird wie vorher inaktiviert und nicht umgesetztes Triacetin entfernt.A change in the procedure explained in Example 4 is to first apply the oil base to a controlled rearrangement without subjecting triacetin, working at a temperature that is low enough that high melting point, low solubility solid triglycerides are removed from the the liquid part of the triglyceride system precipitate. While avoiding a rise in temperature that would cause a renewed Triacetin is then added and the rearrangement continued within the temperature limits given above. on in this way, acetyl groups are introduced into the still liquid portions of the oil base without this the solid components are affected. The catalyst is inactivated as before and unreacted Triacetin removed.

Eine andere, manchmal zweckmäßige Ausführungsform besteht darin, die Ölgrundlage vor der Umlagerung mit Triacetin zu körnen. Zum Beispiel kann ein eßbares Triglyceridfett, welches verschiedene Fettsäuren enthält, die sich als freie Säuren in ihrem Schmelzpunkt unterscheiden, dadurch gekörnt werden, daß man es auf eine Temperatur innerhalb eines Bereichs abkühlt, dessen unterste Grenze die niedrigste :;. Temperatur darstellt, bei welcher ein Teil des Fettes flüssig ist und dessen obere Grenze die höchste Temperatur darstellt, bei welcher .höherschmelzende Triglyceride des Fettes in dem flüssigen Fettanteil auskristallisieren können. Das System wird innerhalb dieses Temperaturbereiches gehalten, bis eine wesentliche Menge festes Fett auskristallisiert ist. Das teilweise kristallisierte Fett wird dann mit Triacetin und einem bei niedriger Temperatur wirksamen Umlagerungskatalysator vermischt, und die Umlagerung wird dann innerhalb dieses Temperaturbereiches fortgeführt, bis eine merkliche Umlagerung von Acylgruppen in dem flüssigen Teil des Systems stattgefunden hat. Diese Umlagerung kann nach Beheben entweder eine gesteuerte oder eine nicht gesteuerte sein! :Another, sometimes expedient, embodiment is to add the oil base prior to relocation granules with triacetin. For example, an edible triglyceride fat, which can contain various fatty acids contains, which differ from free acids in their melting point, thereby being granulated, that it is cooled to a temperature within a range, the lowest limit of which is the lowest:;. Represents the temperature at which part of the fat is liquid and its upper limit the highest temperature represents in which .higher melting triglycerides of the fat crystallize out in the liquid fat portion be able. The system is kept within this temperature range until a substantial one Amount of solid fat has crystallized. The partially crystallized fat is then combined with triacetin and mixed with a rearrangement catalyst effective at low temperature, and the rearrangement is carried out then continued within this temperature range until a noticeable rearrangement of acyl groups took place in the liquid part of the system. This rearrangement can be either a controlled or not controlled! :

Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine feste Phase ausgefällt wird, entweder infolge der Körnung in Abwesenheit von Triacetin oder infolge einer gesteuerten Umlagerung mit oder ohne Triacetin, so ist es möglich und manchmal zweckmäßig, diese feste Phase z. B. durch ■ Filtration zu entfernen. Die flüssige oder Ölfraktion wird dann entweder direkt als Ölgrundlage oder als Ausgangsstoff für eine Umlagerung mit Triacetin verwendet. Eine mäßige Hydrierung der Ölfraktion kann auch durchgeführt und so :.: geregelt werden, daß stark ungesättigte Acylgruppen, wie z. B. Linol- oder Linolensäureradikale, verschwinden, während Oleinsäureradikale im wesentlichen unverändert bleiben. Dadurch wird die Neigung zum Ranzigwerden herabgesetzt. ■If a solid phase is precipitated in the process according to the invention, either as a result of the granulation in the absence of triacetin or as a result of a controlled rearrangement with or without triacetin, it is possible and sometimes expedient to use this solid phase e.g. B. to be removed by ■ filtration. The liquid or oil fraction is then used either directly as an oil base or as a starting material for a rearrangement with triacetin. A moderate hydrogenation of the oil fraction can also be carried out and so:.: Be regulated that strongly unsaturated acyl groups, such as. B. linoleic or linolenic acid radicals disappear, while oleic acid radicals remain essentially unchanged. This reduces the tendency to become rancid. ■

Eine partielle Hydrierung des Ausgangsöls oder -fetts wird auch häufig durchgeführt. Wenn diese Hydrierung sehr weitgehend ist, kann sie das Öl so weit härten, daß es als Hartfett verwendet wird. Wenn die Hydrierung nur gering, ist, verbessert sie die -,., Stabilität des Öls als Ölgrundlage, Die Hydrierung kann vor der Umlagerung oder nach der Umlagerung, jedoch vor der Entfernung des überschüssigen Triacetins oder nach der Umlagerung und der Entfernung von Triacetin oder nach der Zugabe von Hartfett durchgeführt werden.Partial hydrogenation of the starting oil or fat is also often carried out. If those Hydrogenation is very extensive, it can harden the oil to the point where it is used as a hard fat. If the hydrogenation is little, it improves the -,., Stability of the oil as an oil base, The hydrogenation can be carried out before the rearrangement or after the rearrangement, however, before removal of the excess triacetin or after rearrangement and removal of triacetin or after the addition of hard fat.

Gemäß der Erfindung können als Ölgrundlage nicht nur Öle verwendet werden, die weitgehender und zu härterer Konsistenz als in üblichen Back- und Bratfetten hydriert wurden, sondern auch nicht hydrierte ■·■·.; Fette und Öle, die für gewöhnlich zur Verwendung als Ölgrundlage ohne Mischung mit weichen Ausgangsprodukten zu hart sind. So können z. B. Fette, wie Talg, Palmöl, chinesischer Pflanzentalg, Sheabutter, Baumwollsamenstearin (erhalten durch Überwintern von Baumwollsamenöl), hydriertes Baumwollsamenölsteärin u. dgl., deren Fettsäuren Titer von 40 bis 54 haben, nach Weichmachung durch geeignete Einführung von Acetylgruppen als Ölgrundlagen verwendet werden. Wenn z. B. Rindertalg oder Palmöl gemäß der Erfindung umgelagert werden (zweckmäßig mit etwa 30 bis 50% ihre Eigengewichtes Triacetin), können sie mit üblichen Hartfetten plastifiziert werden.According to the invention, not only oils that are more extensive and too can be used as the oil base harder consistency than has been hydrogenated in conventional frying and frying fats, but also non-hydrogenated ■ · ■ · .; Fats and oils usually used as an oil base without mixing with soft raw materials are too hard. So z. B. fats such as tallow, palm oil, Chinese vegetable tallow, shea butter, Cottonseed stearin (obtained by overwintering cottonseed oil), hydrogenated cottonseed oil stearin and the like, the fatty acids of which have titers of 40 to 54, after plasticization by suitable introduction of acetyl groups can be used as oil bases. If z. B. beef tallow or palm oil be rearranged according to the invention (expediently with about 30 to 50% of their own weight triacetin), they can be plasticized with common hard fats.

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Die Eindringungswerte von Tabelle II bis VI zeigen, daß aus Ölen mit Jodzahlen zwischen etwa 45 und etwa 80 gemäß der Erfindung Fette mit brauchbarer Konsistenz und einem so weitgehenden Plastizitätsbereich hergestellt werden können, daß nach der genannten Methode der American Society for Testing Materials erhaltene Eindringungswerte bei einer Temperatursteigerung des Fettes von 10 auf 26,7⁰C um weniger als 5o°/₀ des bei 10⁰C bestimmten Eindringungswerts zunehmen. Soweit bekannt ist, ist bisher ein so günstiger Plastizitätsbereich bei Back- und Bratfetten, die aus Ölgrundlagen mit einer Jodzahl unter 80 hergestellt wurden, noch nicht erreicht worden. Bisher wurden Ölgrundlagen mit einer viel höheren Jodzahl zur Erzeugung von Back- und Bratfetten mit einem gleich weiten Plastizitätsbgreich benötigt, wobei diese Fette jedoch dann eine entsprechend schlechtere Oxydationsbeständigkeit besaßen. Viele Katalysatoren sind dem Fachmann bekannt,The penetration values from Tables II to VI show that oils with iodine numbers between about 45 and about 80 according to the invention can be used to produce fats with a useful consistency and a plasticity range that is so extensive that the penetration values obtained by the above-mentioned method of the American Society for Testing Materials at a temperature increase of the fat from 10 to 26.7 ⁰ C to less than 5o ° / ₀ of the increase given at 10 ⁰ C Eindringungswerts. As far as is known, such a favorable plasticity range has not yet been achieved for baking and frying fats made from oil bases with an iodine number below 80. So far, oil bases with a much higher iodine number were required to produce baking and frying fats with an equally wide range of plasticity, but these fats then had a correspondingly poorer resistance to oxidation. Many catalysts are known to the person skilled in the art,

ao die zur Einführung von Acetylgruppen in die oder zur Umlagerung anderer Acylgruppen in der Ölgrundlageao those for introducing acetyl groups into or rearranging other acyl groups in the oil base

,.' geeignet sind. Zu diesen gehören Alkalimetallseifen oder andere Alkalisalze, die bei erhöhten Temperaturen und insbesondere in Anwesenheit von reaktionsfördernden Stoffen, wie z. B. Glycerin oder andere Verbindungen, die alkoholische Hydroxylgruppen liefern können, wirksam sind. Zur Erzielung einer möglichst weitgehenden Reaktion während einer kurzen Zeit, ohne jedoch das Öl den mit einer Behandlung bei hohen Temperaturen verbundenen Gefahren auszusetzen, haben sich gemäß der Erfindung die bei niedriger Temperatur, nämlich unterhalb unter 120° C wirksamen Umlagerungskatalysatoren als besonders günstig erwiesen. Diese werden in fast vollständiger Abwesenheit von freien, alkoholischen Hydroxylgruppen verwendet. Beispiele für Katalysatoren dieser Art sind die Alkalimetallalkoholate und insbesondere Natriumalkoholate einwertiger Alkohole mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Natriummethylat oder Natriumäthylat. Feinverteiltes Natrium oder ein anderes für gewöhnlich in Xylol oder einem anderen inerten flüssigen Medium suspendiertes Alkalimetall können ebenfalls als Katalysatoren verwendet werden. Die benötigte Menge des Katalysators liegt in der Regel zwischen etwa 0,05 und 0,5 °/₀, bezogen auf das Gewicht der Fett-Triacetin-Mischung. Es können auch größere Mengen verwendet werden, sind in der Regel jedoch nicht notwendig. Je trockener das Fett ist, um so weniger Katalysator braucht man. In den meisten Fällen sind etwa 0,3% Katalysator ausreichend. Er wird unter Rühren zu dem getrockneten Fett oder zu dem getrockneten Acetin oder zu der Mischung aus den beiden bei einer Temperatur zugegeben, die hoch genug ist, daß die Mischung im wesentliehen flüssig ist. Diese Temperatur soll jedoch 120⁰C nicht übersteigen, damit die Wirksamkeit des Katalysators nicht zerstört wird.,. ' are suitable. These include alkali metal soaps or other alkali salts, which at elevated temperatures and especially in the presence of reaction-promoting substances, such as. B. glycerol or other compounds that can provide alcoholic hydroxyl groups are effective. In order to achieve the most extensive reaction possible over a short time without exposing the oil to the dangers associated with treatment at high temperatures, the rearrangement catalysts effective at low temperature, namely below 120 ° C., have proven particularly advantageous according to the invention. These are used in the almost complete absence of free alcoholic hydroxyl groups. Examples of catalysts of this type are the alkali metal alcoholates and, in particular, sodium alcoholates of monohydric alcohols having fewer than 5 carbon atoms, such as. B. sodium methylate or sodium ethylate. Finely divided sodium or other alkali metal usually suspended in xylene or other inert liquid medium can also be used as catalysts. The required amount of catalyst is usually between about 0.05 and 0.5 ° / _0, based on the weight of the fat triacetin mixture. Larger amounts can be used, but are usually not necessary. The drier the fat, the less catalyst is needed. In most cases about 0.3% catalyst is sufficient. It is added with stirring to the dried fat or to the dried acetin or to the mixture of the two at a temperature high enough that the mixture is essentially liquid. However, this temperature should ^{not exceed 120 °} C. so that the effectiveness of the catalyst is not destroyed.

Unter diesen Bedingungen dauert die nicht gesteuerte Umlagerung selten länger als 1 Stunde, nach welcher Zeit die Mischung vollständig flüssig ist. Im Falle der gesteuerten Umlagerung werden für gewöhnlich längere Zeitspannen angewendet, damit die Kristallisation stattfindet, und zwar z. B. ein oder mehrere Tage für jeden der bei fortschreitend niedrigerer Temperatur stattfindenden Verfahrensschritte.Under these conditions the uncontrolled lasts Rearrangement seldom longer than 1 hour, after which time the mixture is completely liquid. in the In the case of controlled rearrangement, longer periods of time are usually used for the Crystallization takes place, e.g. B. one or more days for each of the progressively lower Process steps taking place at temperature.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Hartfette sind die zur Herstellung üblicher Back- und Bratfette verwendeten hochmolekularen, im wesentlichen gesättigten Triglyceride. Pflanzliche Öle, wie z. B. Baumwollsamenöl, Sojabohnenöl, Erdnußöl, Rapssamenöl und Maisöl u. dgl., sind dafür gut geeignet, wenn sie zu einer genügend niederen Jodzahl, z. B. unterhalb 10, hydriert werden. Die Tristearinfraktion gekörnter, insbesonders hydrierter Öle kann in einigen Fällen auch dafür verwendet werden. Die relativen Mengenverhältnisse von Hartfett und Ölgrundlage in den erfindungsgemäßen Fetten können weitgehend wie bei den üblichen Fetten variieren, obwohl das Hartfett zur Versteifung des Endproduktes immer in kleiner Menge, für gewöhnlich weniger als einem Fünftel des Gesamtgewichts, und die Ölgrundlage immer in größerer Menge vorhanden ist.The hard fats to be used according to the invention are those customary for the production of baking and frying fats used high molecular weight, essentially saturated triglycerides. Vegetable oils such as B. Cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil and corn oil and the like, are well suited for this purpose if they result in a sufficiently low iodine number, e.g. B. below 10, are hydrogenated. The tristearin fraction of granular, especially hydrogenated oils can in some Cases can also be used for this. The relative proportions of hard fat and oil base in the fats according to the invention can vary widely as with the usual fats, although the hard fat to stiffen the end product, always in small amounts, usually less than a fifth of the Total weight, and the oil base is always available in larger quantities.

Wenn eine Umlagerung mit Triacetin stattgefunden hat, erhält man dabei eine zusammengesetzte Mischung, in der die Mengen der einzelnen Bestandteile von der verwendeten Triacetinmenge und der Menge des hochmolekularen Fettes und von den Umlagerungsbedingungen abhängen. Die umgelagerte Mischung enthält so vor Entfernung des Triacetins Triacetin, hochmolekulare Triglyceride, Monoacyldiacetine und Diacylmonoacetine. In den beiden letzteren Gruppen, je nachdem, an welchem Glycerinkohlenstoffatom die verschiedenen Acylgruppen sitzen, kann sich die Zusammensetzung ändern. Gemäß der Erfindung soll im Durchschnitt mindestens eine der hochmolekularen Acylgruppen des ursprünglichen Triglycerids durch Acetyl ersetzt werden. Zu diesem Zweck sollte mindestens ι Mol Triacetin vor der Umlagerung auf 2 Mol hochmolekulares Fett zugegeben werden. Erfindungsgemäße Wirkungen treten auch dann noch mehr oder weniger ein, wenn einige Moleküle des Fettes keine Acetylgruppen enthalten, was insbesondere bei der gesteuerten Umlagerung auftritt. Indessen soll mindestens ein Fünftel (berechnet auf molarer Basis) der gesamten Fettsäuren des triacetinfreien umgelagerten Öls Essigsäure sein, so daß dieses die Ölgrundlage des Fettes bildende Öl bei Raumtemperatur vorwiegend flüssig ist. Dem Fachmann ist ohne weiteres verständlich, daß ein kleiner Prozentsatz fester Fettkristalle so eingelagert werden kann, daß ein Fett auch dann steif, undurchsichtig und offensichtlich fest ist, wenn das von den Kristallen eingebaute flüssige Fett mengenmäßig überwiegt. Natürlich besteht beim Abkühlen und Plastifizieren der im wesentlichen triacetinfreien Mischung der Hauptteil derselben aus der überwiegend flüssigen Ölgrundlage, in deren Moleküle eine oder mehrere Acetylgruppen eingeführt wurden. Weitere, in geringerer Menge vorhandene Bestandteile sind andere Triglyceride, nämlich hochmolekulare, acetylfreie, nicht umgelagerte Moleküle sowie umgelagerte und etwa zugegebenes, normalerweise festes Hartfett, das nach besonderer Umlagerung zugegeben werden kann. Außerdem kann auch Wasser zugegen sein, wie z. B. in Margarinen, sowie kleine Mengen hochmolekularer Monoglyceride oder Diglyceride, die häufig in handelsüblichen Back- und Bratfetten zur Verbes-If a rearrangement with triacetin has taken place, a composite mixture is obtained, in which the amounts of the individual ingredients depend on the amount of triacetin used and the amount of high molecular weight Fat and depend on the storage conditions. The rearranged mixture contains so before removal of the triacetin triacetin, high molecular weight triglycerides, monoacyldiacetine and diacylmonoacetine. In the latter two groups, depending on which glycerol carbon atom the If there are different acyl groups, the composition can change. According to the invention, in Average through at least one of the high molecular weight acyl groups of the original triglyceride Acetyl to be replaced. For this purpose, at least ι mol of triacetin should be before the rearrangement to 2 mol high molecular weight fat can be added. Effects according to the invention then occur even more or less one if some molecules of the fat do not contain acetyl groups, which is particularly the case with the controlled rearrangement occurs. Meanwhile, at least a fifth (calculated on a molar basis) of total fatty acids of the triacetin-free rearranged oil be acetic acid, so that this is the oil base of the Fatty-forming oil is predominantly liquid at room temperature. It is readily understood by a person skilled in the art that a small percentage of solid fat crystals can be stored in such a way that a fat becomes stiff, is opaque and obviously solid if the liquid fat built into the crystals is in quantity predominates. Of course, there is the essentially triacetin-free on cooling and plasticizing Mixture of the main part of the same from the predominantly liquid oil base, in whose molecules one or several acetyl groups were introduced. Other ingredients that are present in smaller quantities are other triglycerides, namely high molecular weight, acetyl-free, non-rearranged molecules as well as rearranged ones and any added, normally solid, hard fat added after special rearrangement can. In addition, water can also be present, such as B. in margarines, as well as small amounts of high molecular weight Monoglycerides or diglycerides, which are often found in commercial baking and frying fats to improve

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serung derselben verwendet werden.. Andere verbessernde Zusätze, einschließlich kleiner Mengen freier Fettsäuren, Seifen, Lecithin und von Emulsionsmitteln verschiedener Art können ebenfalls verwendet werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Ölgrundlagen für Back- und Bratfette können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Eine Möglichkeit besteht in der Umesterung oder der nicht gesteuerten molekularen Umlagerung von Estern, wobei ein Acylgruppenaustausch zwischen Essigsäureestern und Estern hochmolekularer Fettsäuren stattfindet. Die molekulare Umlagerung von Triacetin und üblichen Fetten wurde vorstehend beschrieben. Natürlich können zur Umlagerung an Stelle von Triacetin andere, Nichtglycerinester der Essigsäure verwendet werden, wie z. B. Methyl- oder Äthylacetat. Umgekehrt können an Stelle von Triglyceriden hochmolekularer Fettsäuren andere, Nichtglycerinester dieser Fettsäuren, wie z. B. die Methyl- oder Äthylester, mit Triacetin umgeestert werden. Bei der Verwendung von Estern (sei es der Essigsäure oder hochmolekularer Fettsäuren) von anderen Alkoholen als Glycerin sollten für gewöhnlich Ester mit niedrigeren Siedepunkten als die Diacetyltriglyceride hochmolekularer Fettsäuren zur Anwendung kommen, damit jeglicher Überschuß an diesen Nichtglycerinestern leicht aus dem Reaktionsprodukt entfernt werden kann. Aus dem gleichen Grunde unterliegt die Auswahl der Nichtglycerinester der Essigsäure der Beschränkung, daß nur Ester solcher Alkohole verwendet werden sollen, die bei der Umesterung mit ■ hochmolekularen Fettsäuren mit diesen Ester bilden, welche flüchtiger sind als die hochmolekularen Diacetyltrigly ceride.The same can be used. Other improving additives, including small amounts of free Fatty acids, soaps, lecithin and emulsifying agents of various kinds can also be used. The oil bases to be used according to the invention for frying and frying fats can be different Way to be made. One possibility is the transesterification or the uncontrolled molecular one Rearrangement of esters, whereby an acyl group exchange between acetic acid esters and esters of high molecular weight Fatty acids takes place. The molecular rearrangement of triacetin and common fats has been made described above. Of course, other non-glycerol esters can be used in place of triacetin for rearrangement the acetic acid can be used, such as. B. methyl or ethyl acetate. The other way round can in place of triglycerides of high molecular weight fatty acids other, non-glycerol esters of these fatty acids, such as. B. the Methyl or ethyl esters, can be transesterified with triacetin. When using esters (be it the Acetic acid or high molecular weight fatty acids) from alcohols other than glycerin should usually Esters with lower boiling points than the diacetyl triglycerides of high molecular weight fatty acids are used come so that any excess of these non-glycerol esters is easily removed from the reaction product can be. For the same reason, the selection of the non-glycerol esters is subject to acetic acid the restriction that only esters of such alcohols should be used, which in the transesterification with ■ Form high molecular fatty acids with these esters, which are more volatile than the high molecular diacetyl trigly ceride.

Umesterungen, bei denen hochmolekulare Mono- oder Diacetyltriglyceride gebildet werden, können auch mit unvollständigen oder partiellen Glycerinestern, d.h. mit Mono- oder Diglyceriden, welche allgemein Glycerinüberschußfett genannt werden, durchgeführt werden. Zum Beispiel kann Stearyldiacetin durch katalytische Umlagerung von Acylgruppen in einer Mischung aus Triacetin und Monostearin gebildet werden.Transesterifications, in which high molecular weight mono- or diacetyl triglycerides are formed, can also with incomplete or partial glycerol esters, i.e. with mono- or diglycerides, which commonly called excess glycerol fat. For example, stearyl diacetin by catalytic rearrangement of acyl groups in a mixture of triacetin and monostearin are formed.

Alle diese Verfahren, bei denen sowohl hochmolekulare Acylgruppen als, auch Acetylgruppen enthaltende Triglyceride gebildet werden, werden der Einfachheit halber nachstehend als »Acetylierung« bezeichnet und die Reaktionsteilnehmer, von denen die Acetylgruppen stammen, nämlich unter anderem Essigsäure, Essigsäureester, Essigsäureanhydrid oder Acetylchlorid, werden als »Acetylierungsmittek bezeichnet. Natürlich kann in jedem Fall ein Überschuß des Acetylierungsmittels verwendet werden, und dieser Überschuß kann in der Reaktionsmischung in Form der angewendeten Verbindung (z. B. im Fall von Triacetin oder Essigsäure) vorhanden sein oder kann in ein Derivat des ursprünglich verwendeten Acetylierungsmittels umgewandelt werden (z. B.. Essigsäure aus Essigsäureanhydrid oder Acetylchlorid).All of these processes, in which both high molecular weight acyl groups and those containing acetyl groups Triglycerides are formed, for the sake of simplicity, are referred to below as "acetylation" and the reactants from whom the acetyl groups are derived, namely, among others Acetic acid, acetic acid ester, acetic anhydride or acetyl chloride are referred to as »acetylating agents. Of course, in either case, an excess of the acetylating agent can be used, and this too Excess can be in the reaction mixture in the form of the compound used (e.g. in the case of triacetin or acetic acid) or can be converted into a derivative of the acetylating agent originally used be converted (e.g. acetic acid from acetic anhydride or acetyl chloride).

Die vorstehend erwähnten Glycerinüberschußfette können leicht auf verschiedene Weise hergestellt werden. Ein übliches Verfahren besteht in der nicht gesteuerten, molekularen Umlagerung einer Mischung von Glycerin und einem hochmolekularen Fettsäureester, gewöhnlich einem eßbaren Fett mit einem Umlagerungskatalysator, und zwar vorzugsweise einem bei niedrigen Temperaturen wirksamen Katalysator. Die Bedingungen für eine solche Umlagerung können im wesentlichen die in Beispiel 1 beschriebenen sein, wobei die relativen Mengenverhältnisse von Glycerin und Fett so gewählt werden, daß man das gewünschte Mengenverhältnis der herzustellenden Glyceride, nämlich in der Regel einen größeren Teil Mono- und Diglyceride, in dem Endprodukt erhält. (Siehe die Abhandlung von Feuge und Bailey in »Oil and Soap«, Bd. 23, S. 359, über das Verhältnis zwischen dem anfänglichen und dem endgültigen Mengenverhältnis der Bestandteile bei der nicht gesteuerten Umlagerung von Glycerin-Fett-Mischungen.)The above-mentioned excess glycerol fats can be easily prepared in various ways will. A common practice is the uncontrolled, molecular rearrangement of a mixture of glycerin and a high molecular weight fatty acid ester, usually an edible fat with one Rearrangement catalyst, preferably a low temperature catalyst. The conditions for such a rearrangement can essentially be as described in Example 1, the relative proportions of glycerol and fat are chosen so that you get the desired Quantity ratio of the glycerides to be produced, namely usually a larger part of mono- and diglycerides, in the final product. (See the treatise by Feuge and Bailey in "Oil and Soap," Vol. 23, p. 359, on the relationship between the initial and the final quantitative ratio of the components in the uncontrolled rearrangement of glycerine-fat mixtures.)

Die umlagerte Mischung, die in der Regel umgelagerte Triglyceride, freies Glycerin und eine größere Menge Mono- und Diglyceride enthält, kann auf die übliche Weise, z. B. mit Acetylchlorid, acetyliert werden. Die acetylierte Mischung besteht dann aus den umgelagerten, hochmolekularen Triglyceriden, Triacetin (aus Glycerin), einem größeren Teil Diacetyl- und Monoacetyltriglyceriden (aus Mono- bzw. Diglyceriden), und außerdem ist in der Regel noch freie Essigsäure aus dem überschüssigen Acetylierungsmittel anwesend. Zur Verwendung für Back- und Bratfett werden dann Verunreinigungen, wie z. B. Essigsäure und Triacetin, die einen niedrigeren Siedepunkt als die Diacetyltriglyceride haben, wie vorstehend beschrieben, durch Destillation entfernt. Das so gereinigte Material kann dann mit Hartfett gemischt und auf die übliche Weise plastifiziert werden.The rearranged mixture that is usually rearranged Containing triglycerides, free glycerine and a larger amount of mono- and diglycerides can affect the usual way, e.g. B. with acetyl chloride, be acetylated. The acetylated mixture then consists of the rearranged, high molecular weight triglycerides, triacetin (from glycerine), a larger part diacetyl and monoacetyl triglycerides (from mono- or diglycerides), and in addition is usually still free Acetic acid present from the excess acetylating agent. For use for frying and frying fat are then impurities, such as. B. acetic acid and triacetin, which have a lower boiling point than that Diacetyl triglycerides have been removed by distillation as described above. The so cleaned Material can then be mixed with hard fat and plasticized in the usual way.

In der Beschreibung wurde als Verfahren zur Befreiung des Reaktionsproduktes von Triacetin oder anderen niedrigsiedenden Verunreinigungen jeweils die Destillation genannt. Natürlich können indessen auch andere Verfahren wie eine Destillation, z. B. Kristallisation oder fraktionierte Lösung, für die Reinigung zur Anwendung kommen. Die Erfindung ist daher nicht auf Reinigung durch Destillation beschränkt. In the description, as a process for the liberation of the reaction product from triacetin or other low-boiling impurities called distillation. Of course you can also other processes such as distillation, e.g. B. crystallization or fractional solution for which Cleaning come into use. The invention is therefore not restricted to purification by distillation.

. Ferner wurde die Erfindung vorstehend so beschrieben, als ob eine Entfernung nur von Verbindungen mit einem niedrigeren Siedepunkt als Diacetyltriglyceride aus der Acetylierungsmischung erfolgen soll. Indessen ist die Erfindung nicht darauf beschränkt. Wenn z. B. die niedrigsiedenden Verbindüngen aus der bei der Acetylierung erhaltenen Reaktionsmischung durch Destillation entfernt werden sollen, kann gegebenenfalls die Temperatur erhöht und bzw. oder der Druck erniedrigt oder die Destillation sonstwie schärfer durchgeführt werden, so daß im wesentlichen alle Verbindungen entfernt werden, die bei niedrigerer Temperatur als die Monoacetyltriglyceride hochmolekularer Fettsäuren sieden. Es können sowohl Diacetyltriglyceride als auch Triacetin entfernt werden, wobei man eine Ölgrundlage erhält, welche weniger raucht, d. h., das aus dieser Ölgrundlage hergestellte Back- und Bratfett kann auf eine höhere Temperatur erhitzt werden, bevor die Rauchbildung störend wird. Wenn die Diacetyltriglyceride entfernt werden, ist es in der Regel zur Erzielung einer bestimmten Weichheit notwendig, größere Mengen der. Further, the invention has been described above as if removing only joints with a lower boiling point than diacetyl triglycerides from the acetylation mixture target. However, the invention is not limited to this. If z. B. the low-boiling compounds are removed from the reaction mixture obtained in the acetylation by distillation if necessary, the temperature can be increased and / or the pressure or the distillation can be reduced otherwise be performed more sharply so that essentially all compounds are removed that boil at a lower temperature than the monoacetyl triglycerides of high molecular weight fatty acids. It both diacetyl triglycerides and triacetin can be removed, whereby an oil base is obtained, who smokes less, d. That is, the frying and frying fat produced from this oil base can be added to a be heated to a higher temperature before the smoke formation becomes disturbing. When the diacetyl triglycerides are removed, it is usually necessary to achieve a certain softness, larger amounts of

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acetylhaltigen Triglyceride zu verwenden, als es der Fall ist, wenn die Diacetyltriglyceride in der Mischung verbleiben.Use acetyl-containing triglycerides than is the case when the diacetyl triglycerides are in the mixture remain.

Wenn die Diacetyltriglyceride abgetrennt werden sollen, ist die Auswahl der Ester, aus denen das acetylierte Fett hergestellt werden soll, weniger beschränkt. Es ist dann nur erforderlich, daß im Falle von Nichtglycerinestern diejenigen mit niedrigerem Siedebereich als die Monoacetyltriglyceride der inIf the diacetyl triglycerides are to be separated, the choice of esters from which the acetylated fat should be produced, less restricted. It is then only necessary that in the event of non-glycerol esters, those with a lower boiling range than the monoacetyl triglycerides of the in

ίο Frage kommenden hochmolekularen Fettsäuren verwendet werden. Auch sollen dann alle als Acetylierungsmittel verwendeten Nichtglycerinessigsäureester Ester von Alkoholen sein, welche bei der Umesterung mit den betreffenden hochmolekularen Fettsäuren damit Ester bilden, die flüchtiger sind als die Monoacetyltriglyceride dieser Fettsäuren.ίο question coming high molecular weight fatty acids used will. All non-glycerol acetic acid esters used as acetylating agents should then also be used Be esters of alcohols, which in the transesterification with the relevant high molecular weight fatty acids thus form esters that are more volatile than the monoacetyl triglycerides of these fatty acids.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of plastic frying and frying fats, characterized in that one one containing essentially both acetyl groups and acyl radicals of high molecular weight fatty acids Triglycerides existing mixture that does not contain non-glycerol esters, which are less volatile than the diacetyl triglycerides, ■ whereupon the compounds, which are more volatile than the diacetyl triglycerides of these fatty acids, removed, with the bound Fatty acids of the remaining mixture at least one fifth, calculated on a molecular basis, Are acetic acid, and that one intestines the essentially triacetin-free triglycerides, which are the main ingredient the product thus purified and a smaller amount of a high melting point, im contain essential saturated fat glycerides consisting of hard fat as a stiffening agent, cools down, forming a plastic mass.

2. The method according to claim 1, characterized in that that containing both acetyl groups and acyl radicals of high molecular weight fatty acids Triglycerides mixture by acetylating a mixture of edible glycerides, which contains at least one mono-, di- or triglyceride of high molecular weight fatty acids being, with a substantial proportion of the triglycerides of the mixture obtained in their Molecule at least one acetyl group and at least one acyl group of a high molecular weight Contains fatty acid.

3. The method according to claim 1, characterized in that that of both acetyl groups and acyl radicals of high molecular weight fatty acids containing triglycerides consisting of a mixture by acetylation of glycerol and a Glycerine excess fat of high molecular weight fatty acids existing mixture is prepared, whereby one . a mixture consisting of triacetin and such triglycerides contains both acetyl groups as well as acyl groups of high molecular weight fatty acids.

4. The method according to claim 1, characterized in that that the triglyceride mixture by transesterification in one of acetic acid ester and triglyceride of high molecular weight fatty acids consisting of a liquid mixture.

5. The method according to claim 1, characterized in that that the triglyceride mixture by transesterification in one of triacetin and esters of high molecular weight Fatty acids existing liquid mixture is produced.

6. The method according to claim 1 and 5, characterized in that the triglyceride mixture by transesterification into one consisting of triacetin and high molecular weight, edible fat triglycerides Mixture prepares in the presence of a rearrangement catalyst and then the rearrangement interrupts when the bound fatty acids of the mixture obtained without including the reacted Triacetins are at least one fifth, calculated on a molar basis, of acetic acids. '

7. The method according to claim 2, characterized in that that this . high molecular weight, edible fat both saturated and unsaturated triglycerides and has an iodine number between 45 and 80.

8. The method according to claim 1 and 6, characterized in that in the transesterification mixture consisting of triacetin and a high molecular weight edible fat, the molar ratio of triacetin to fat is at least 1: 2 and the transesterification by intimate contact of this mixture with a catalyst which is effective at low temperature is carried out in the absence of alcoholic hydroxyl-containing compounds at a temperature below 120 ^° C., at which temperature this mixture is at least partially liquid and also remains during the rearrangement reaction, and that the transesterification is interrupted by inactivating the catalyst.

9. The method according to claim 1 and 8, characterized in that the transesterification takes place with intimate contact of the liquid mixture with a catalyst below 125 ⁰ C, wherein the catalyst is an alkali metal alcoholate of a monohydric alcohol containing fewer than 5 carbon atoms, whereupon the The reaction mixture is acidified to inactivate the catalyst and unreacted triacetin is removed from the rearranged mixture by distillation under reduced pressure at a temperature which is not high enough that substantial amounts of other acetyl group-containing triglycerides are distilled off.

10. The method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the high-melting, substantially saturated fat triglycerides to the substantially triacetin-free rearranged mixture prior to cooling and processing be added to a plastic mass.

11. The method according to claim 1, 5 and 6, characterized characterized in that one triacetin, high molecular weight, edible fat triglycerides of different, high molecular weight fatty acids, which increase the solubility of the triglycerides formed from them affect differently in the triglyceride system, and one effective at low temperature

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Rearrangement catalyst mixes intimately below 71 ⁰ C, at which temperature at least part of the triacetin-fat mixture is liquid, the temperature of the mixture being kept within a range whose lower limit is the lowest temperature at which part of the triacetin Fat mixture is liquid, and the upper limit of which represents the highest temperature at which higher melting triglycerides

ίο in the liquid part of the mixture to the extent their formation by transesterification can crystallize, the transesterification within said Temperature range takes place, while a progressive crystallization of higher melting, takes place during the transesterification of triglycerides formed and until a substantial amount of them formed is what to interrupt the rearrangement.

12. The method according to claim 1 and 11, characterized characterized in that the transesterification is initially carried out without adding triacetin until one substantial amount of higher melting triglycerides has crystallized out, which leads to the Triacetin is added to the rearranged mixture and the transesterification is carried out within the specified temperature range continues until a fairly extensive exchange of acetyl groups and high molecular weight Acyl groups has taken place in the molecules of the mixture.

13. The method according to claim 1, 11 and 12, characterized characterized in that both the triacetin and the transesterification catalyst are the edible Fat triglycerides of different high molecular weight Fatty acids are only added when there is a substantial amount of higher melting triglycerides has crystallized out within the temperature range mentioned, whereupon the partial fat crystallized intimately with triacetin and a low temperature rearrangement catalyst mixed at a temperature within said range and the mixture so is kept within this temperature range for a long time until a substantial rearrangement of Acyl groups took place.

14. The method according to claim 13, characterized in that before adding the triacetin and the transesterification catalyst, the crystallized fat is removed, the remaining liquid fat is intimately ^{mixed with triacetin and the low temperature rearrangement catalyst below 120 °} C. and the mixture remains on this for so long Maintains temperature until a fairly extensive molecular rearrangement of acyl groups has taken place.

15. The method according to claim 1, characterized in that that the triglyceride mixture does not contain non-glycerol esters that are less volatile than the monoacetyl triglycerides of the high molecular weight fatty acids, and that from the mixture compounds which are more volatile than the monoacetyl triglycerides of the fatty acids are removed.