DEP0012576DA

DEP0012576DA - Process for the production of all kinds of bandages and similar means and objects for hygienic purposes

Info

Publication number: DEP0012576DA
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Frankfurt/Main Kramer
Original assignee: Interna Kramer & Co., GmbH, Stuttgart
Publication date: 1950-12-21

Description

Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von keimtötende Stoffe enthaltenden Verbandstoffen, insbesondere Verbandwatte und Zellstoff, ferner von Aufsaugkissen und anderen für die Krankenpflege und für hygienische Zwecke bestimmten flüssigkeitsaufsaugenden Mitteln.The subject of the present patent application is a process for the production of bandages containing germicides, especially cotton wool and cellulose, as well as absorbent cushions and other liquid absorbent agents intended for nursing and hygienic purposes.

Es ist bekannt, dass Verbandstoffe aller Art und Mittel und Gegenstände für die obengenannten Zwecke, z.B. Binden, Tupfer, Kompressen, Tampons, Monatsbinden, in der Weise gebrauchsfertig in den Handel gebracht werden, dass man sie oder die zu ihrer Herstellung erforderlichen saugfähigen Stoffbahnen oder vorbereiteten Gewebe aus Baumwolle, Zellstoff, Wolle, Seide, künstlichen Fasern usw. durch Behandlung mit feuchter oder trockener Hitze keimfrei macht und mit einer Luftabschlusspackung versieht. Dabei entsteht der Nachteil, dass die so abgepackten Mittel und Gegenstände ihre Sterilität sehr schnell verlieren, wenn die Packung geöffnet und angebrochen wird. Aus diesem Umstand ergeben sich besonders bei Wundbedeckungsstoffen ernste Gefahrenquellen. Um diesen Nachteil auszuschalten, ist man auch bereits so verfahren, dass man auf die saugfähigen Stoffe desinfizierende (keimtötende) Substanzen aufgebracht oder diese mit den saugfähigen Stoffen verarbeitet hat.It is known that bandages of all kinds and means and objects for the above-mentioned purposes, for example bandages, swabs, compresses, tampons, sanitary napkins, are brought onto the market ready-to-use in such a way that they or the absorbent material webs required for their production or Prepared fabrics made of cotton, cellulose, wool, silk, artificial fibers etc. are sterilized by treatment with moist or dry heat and provided with an air-tight pack. This has the disadvantage that the means and objects packaged in this way lose their sterility very quickly when the pack is opened and broken. This circumstance gives rise to serious sources of danger, particularly in the case of wound covering materials. In order to eliminate this disadvantage, the procedure has already been to apply disinfecting (germicidal) substances to the absorbent substances or to process them with the absorbent substances.

Es wurde nun gefunden, dass chirurgische Verbandmittel aller Art und ähnliche Mittel und Gegenstände für hygienische Zwecke mit Vorteil so hergestellt werden, dass man die in bestimmter Weise vorbehandelten Stoffbahnen oder sonstiges saugfähiges Textil- und Fasermaterial mit bakterizidwirkenden quartären Ammoniumverbindungen, welche im Molekül wenigsten einen, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und/oder substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 C-Atomen an das quartäre Stickstoffatom ge- bunden enthalten, verarbeitet oder die quartären Ammoniumverbindungen auf das Textilmaterial aufbringt. Unter Heteroatomen sind in erster Linie Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff zu verstehen.It has now been found that surgical bandages of all kinds and similar means and objects for hygienic purposes are advantageously produced in such a way that the fabric webs or other absorbent textile and fiber material pretreated in a certain way with bactericidal quaternary ammonium compounds, which in the molecule at least one, optionally interrupted by heteroatoms and / or substituted aliphatic hydrocarbon radical with at least 6 carbon atoms attached to the quaternary nitrogen atom contains bonds, processes or applies the quaternary ammonium compounds to the textile material. Heteroatoms are primarily to be understood as meaning oxygen, sulfur and nitrogen.

Man verbleibt dem saugfähigen Material die gemäss der ErfindungWhat remains for the absorbent material is that according to the invention

anzuwendenden keimfreimachenden Verbindungen ein, indem man die Faserstoffe damit in üblicher Weise imprägniert. Die Saugfähigkeit des Textilmaterials wird gleichzeitig erhöht, da die genannten Verbindungen stark kapillaraktiv sind. Das Imprägnieren kann z.B. auf trockenem Wege erfolgen, indem die feste feinpulverisierte quartäre Ammoniumverbindung auf das saugfähige Material aufgetragen und durch Klopfen oder Verreiben gleichmässig verteilt wird. Zur besseren Festhaltung des bakterizidwirkenden Stoffes kann das saugfähige Material vorher mit einem Bindemittel z.B. wässriger Glyzerinlösung getränkt werden. Man kann die quartäre Ammoniumverbindung auch durch feuchte Imprägnierung auf das Textilmaterial aufbringen, indem man die Ammoniumverbindung in Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart von Säuren oder Salzen, oder Äthylalkohol auflöst und das saugfähige Material, z.B. Watte, mit der Lösung tränkt, dann abpresst, das Textilmaterial auflockert und trocknet. Auch durch einseitiges oder doppelseitiges Besprühen des saugfähigen Materials mit einer Lösung, Emulsion oder Suspension der quartären Ammoniumverbindung kann die Imprägnierung erfolgen. Man kann auch Zellwollfaser vor oder nach dem Schneiden im Verlauf der Fabrikation in der gleichen Weise behandeln. In allen Fällen tritt die bakterizide Wirkung des so behandelten Textil- oder Fasermaterials sofort auf, wenn das Material mit Feuchtigkeit in Berührung kommt, also z.B. bei Aufbringen auf eine Wunde oder bei Einführen in eine Körperhöhle.germ-free compounds to be used by impregnating the fibrous materials with them in the usual way. The absorbency of the textile material is increased at the same time, since the compounds mentioned are highly capillary-active. Impregnation can be done dry, for example, by applying the solid, finely powdered quaternary ammonium compound to the absorbent material and distributing it evenly by tapping or rubbing. For better retention of the bactericidal substance, the absorbent material can be soaked beforehand with a binding agent, e.g. aqueous glycerine solution. The quaternary ammonium compound can also be applied to the textile material by moist impregnation by dissolving the ammonium compound in water, optionally in the presence of acids or salts, or ethyl alcohol and soaking the absorbent material, e.g. cotton wool, with the solution, then pressing the textile material loosens and dries. Impregnation can also be carried out by spraying the absorbent material on one or both sides with a solution, emulsion or suspension of the quaternary ammonium compound. It is also possible to treat viscose fibers in the same way before or after cutting in the course of manufacture. In all cases, the bactericidal effect of the textile or fiber material treated in this way occurs immediately when the material comes into contact with moisture, e.g. when applied to a wound or when inserted into a body cavity.

Um die bakterizide Wirkung der auf die Fasern gebrachten Verbindungen nicht zu beeinträchtigen bzw. zu voller Entfaltung zu bringen, ist es erforderlich, das Fasermaterial vor der Imprägnierung von Substanzen zu befreien, welche mit quartären Ammoniumverbindungen unlösliche oder schwerlösliche Salze zu bilden vermögen, oder die Vorbehandlung der Fasern, wie Auskochen, Bleiche, Weichmachen etc. mit solchen Produkten vorzunehmen, welche mit den beanspruchten Verbindungen keine unlöslichen oder schwerlöslichen Verbindungen bilden. So sind z.B. Seife, Türkischrotöl, aromatische Sulfosäuren, Fettalkoholsulfonate oder dergleichen vor der Imprägnierung durch gründliches Spülen der Fasern in warmem Wasser oder alkalischen Lösungen zu entfernen oder in unlösliche Form, z.B. durch Behandlung mit Aluminiumsalzen, überzuführen, oder die Vorbehandlung ist mit solchen Verbindungen durchzuführen, die nicht anionaktiv sind, wie z.B. höhermolekularen Polyglykoläthern.In order not to impair the bactericidal effect of the compounds applied to the fibers or to bring them to full development, it is necessary, before impregnation, to free the fiber material from substances which can form insoluble or sparingly soluble salts with quaternary ammonium compounds, or the pretreatment of the fibers, such as boiling, bleaching, softening, etc. to be carried out with products which do not form any insoluble or sparingly soluble compounds with the compounds claimed. So, for example, soap, Turkish red oil, aromatic sulfonic acids, fatty alcohol sulfonates or the like can be removed by rinsing the fibers thoroughly in warm water or alkaline solutions or in insoluble form, e.g. by treatment with aluminum salts, or the pretreatment must be carried out with compounds that are not anionic, such as higher molecular weight polyglycol ethers.

Die Erfindung erstreckt sich auch auf solche Wundbedeckungsstoffe, welche, wie es in den deutschen Patentschriften 396.576 und 714.870 beschrieben wird, aus Celluloseacetat oder wasserlöslichen Celluloseäthern hergestellt werden, z.B. durch Aufbringung einer Lösung auf die Wunde, und welchen vor der Wundbehandlung oder bereits bei der Bereitung der Lösung zur eigenen Konservierung und Desinfektion die quartäre Ammoniumverbindung zugesetzt wird.The invention also extends to those wound covering materials which, as described in German patents 396,576 and 714,870, are made from cellulose acetate or water-soluble cellulose ethers, e.g. by applying a solution to the wound, and which are made before wound treatment or during preparation the quaternary ammonium compound is added to the solution for its own preservation and disinfection.

Die so hergestellten Fasern, Garne, Gewebe usw. bleiben nicht nur weitgehend steril, auch wenn man sie längere Zeit ungeschützt an der Luft liegen lässt, sondern üben stets sofort bakterizide Wirkung aus, sobald sie mit Wasser, Blut oder anderen Flüssigkeiten in Verbindung kommen. Insofern unterscheiden sich die erfindungsgemäss hergestellten Gegenstände grundsätzlich von den nach bisher bekannten Methoden, auch unter Verwendung von Chemikalien desinfizierten Stoffen, weil die Ammoniumverbindungen infolge ihrer bisher nicht bekannten Faseraffinität auf die Faser aufziehen, dort auch nach etwaiger Feuchtbehandlung verbleiben und im Augenblick der Anwendung, z.B. bei der Bedeckung von Wunden, ihre bakteriziden Eigenschaften entfalten, selbst wenn das Material vorher längere Zeit gelagert hat oder gar unverpackt aufbewahrt worden ist. Gleichzeitig wird das Textilmaterial geschmeidig und gut benetzbar, sodass Flüssigkeiten leicht aufgesaugt werden. Die so behandelten saugfähigen Materialien sind farb- und geruchlos, verursachen keine Flecken und die keimfeindliche Wirkung bleibt auch nach ein- oder mehrmaliger Einwirkung von Wasser oder anderen Flüssigkeiten erhalten. Zur Erzielung einer ausreichenden bakteriziden Wirkung bedarf es nur sehr kleiner Mengen der quartären Ammoniumverbindung.The fibers, yarns, fabrics, etc. produced in this way not only remain largely sterile, even if they are left unprotected in the air for a long time, but always have an immediate bactericidal effect as soon as they come into contact with water, blood or other liquids. In this respect, the objects produced according to the invention differ fundamentally from the substances disinfected by previously known methods, including the use of chemicals, because the ammonium compounds, due to their previously unknown fiber affinity, are absorbed onto the fiber, remain there even after any moisture treatment and at the moment of use, e.g. when covering wounds, their bactericidal properties develop, even if the material has previously been stored for a long time or has even been stored unpacked. At the same time, the textile material becomes supple and easily wettable so that liquids are easily absorbed. The absorbent materials treated in this way are colorless and odorless, do not cause stains and the anti-germ effect is retained even after one or more exposure to water or other liquids. Only very small amounts of the quaternary ammonium compound are required to achieve a sufficient bactericidal effect.

Man hat bereits vorgeschlagen, ärztliche Instrumente, Fussböden, Wände, Wäsche und Verbandstoffe mit quartären Ammoniumverbindungen zu desinfizieren, so wie man zu solchem Keimfreimachen unmittelbar vor dem Gebrauch von Instrumenten usw. oder zur Behandlung infizierter Gegenstände, wie Wände oder Wäsche im Krankenzimmer, bekannte Desinfektionsmittel, wie Phenole, verwendet. Es war aber bisher nicht bekannt, dass die erfindungsgemäss benutzten quartären Ammoniumverbindungen eine Faseraffinität besitzen, die nicht nur es erlaubt, auf Verbandstoffen in dem vorerwähnten Sinne die dort befindlichen Keime abzutöten (Desinfektion), sondern den Verbandstoffen, darüber hinausgehend, eine von ihnen ausgehende bakterizide Wirkung zu verleihen, die selbst bei Offenliegen der Packungen und mehrmaliger Nassbehandlung nicht verloren geht.It has already been proposed to disinfect medical instruments, floors, walls, linen and bandages with quaternary ammonium compounds, as is the case with disinfectants known for such sterilization immediately before the use of instruments etc. or for the treatment of infected objects such as walls or linen in the sickroom , such as phenols, are used. But it hasn't been so far known that the quaternary ammonium compounds used according to the invention have a fiber affinity that not only allows the germs located there to be killed on bandages in the aforementioned sense (disinfection), but also to give the bandages a bactericidal effect emanating from them, which is not lost even if the packs are left open and have been wet treated several times.

Diese Erkenntnis hat für die oben genannten quartären Ammoniumverbindungen ein neues Anwendungsgebiet erschlossen, das aus dem Vorschlag, eine Desinfektion im üblichen Sinne mit diesen Verbindungen vorzunehmen, in keiner Weise bekannt oder auch nur nahegelegt war. Es war nicht bekannt und nicht vorauszusehen, dass die genannten Verbindungen eine Faseraffinität besitzen, sodass sie wie Farbstoffe fest auf die Faser aufziehen. Erst diese Erkenntnis ermöglichte die Erschliessung des neuen Anwendungsgebietes der Herstellung bakterizid wirkender Verbandstoffe, die diese Wirkung auch dann behalten, wenn sie nicht steril aufbewahrt werden. Mit diesen ist nunmehr eine vom Verbandstoff ausgehende und keineswegs auf eine Augenblickswirkung beschränkte Wundbehandlung oder Einwirkung auf die Schleimhäute in Körperhöhlen möglich, ein Gedanke, der der bisherigen Verwendung "steriler Verbandstoffe" vollkommen fern lag, bei denen es sich lediglich darum handelte, die zusammen mit dem Verbandstoff erfolgende Einschleppung von Bakterien in den Körper zu verhüten. Voraussetzung für die Erzielung dieser neuen Wirkung ist die erfindungsgemäss erfolgende Verwendung solchen Textil- oder Fasermaterials, das keine Stoffe enthält, die mit den quartären Ammoniumverbindungen unlösliche oder schwerlösliche Verbindungen zu bilden vermögen.This knowledge has opened up a new field of application for the above-mentioned quaternary ammonium compounds, which was in no way known or even suggested by the proposal to carry out disinfection in the usual sense with these compounds. It was not known and could not be foreseen that the compounds mentioned have a fiber affinity, so that they are firmly attached to the fiber like dyes. Only this knowledge enabled the development of the new field of application of the production of bactericidal bandages that retain this effect even if they are not stored sterile. With these, a wound treatment based on the bandage and in no way limited to a momentary effect or action on the mucous membranes in body cavities is now possible, an idea that was completely far removed from the previous use of "sterile bandages", which were simply used together with to prevent the introduction of bacteria into the body by the dressing material. A prerequisite for achieving this new effect is the use according to the invention of such textile or fiber material which does not contain any substances which are capable of forming insoluble or sparingly soluble compounds with the quaternary ammonium compounds.

Die Herstellung der quartären Ammoniumverbindungen ist in der Literatur beschrieben.The preparation of the quaternary ammonium compounds is described in the literature.

Beispiel 1:Example 1:

Baumwolle wird 20 Min. in einer 1-prozentigen wässrigen Lösung von Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid bei 40° imprägniert, geschleudert und hierauf bei 80° getrocknet. Die Baumwolle weist einen Gehalt von etwa 1% der genannten Substanz auf. Selbst nach ein- oder mehrmaliger Einwirkung von Wasser ist noch ein ausreichender Teil der quartären Ammoniumverbindung auf der Faser vorhanden.Cotton is impregnated for 20 minutes in a 1 percent aqueous solution of dodecyldimethylbenzylammonium chloride at 40 °, spun and then dried at 80 °. The cotton has a content of about 1% of the substance mentioned. Even after one or more exposure to water, a sufficient part of the quaternary ammonium compound is still present on the fiber.

Beispiel 2:Example 2:

Methylcellulose wird mit einer 1-prozentigen Lösung von Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid 20 Min. lang kalt oder bei 40°C imprägniert, evtl. schon bei der Fabrikation vor dem Trocknen, danach ausgepresst und getrocknet. Sie ist hervorragend haltbar, auch in wässriger Lösung, und besitzt gute bakterizide Eigenschaften, sodass sie als Wundbedeckungsstoff mit Vorteil verwendbar ist.Methyl cellulose is impregnated with a 1 percent solution of dodecyldimethylbenzylammonium chloride for 20 minutes cold or at 40 ° C, possibly during manufacture before drying, then pressed out and dried. It is extremely durable, even in an aqueous solution, and has good bactericidal properties, so that it can be used with advantage as a wound covering material.

Beispiel 3:Example 3:

Baumwollwatte, welche mit einer 1-prozentigen Lösung von Diäthylcyclohexyldodecyloxymethylammoniumbromid imprägniert und dann getrocknet worden ist, wird in üblicher Weise auf Monatsbinden oder Scheidentampons oder ähnliche hygienische Gegenstände verarbeitet. Die so gefertigten Gegenstände sind steril und weisen bakterizide Eigenschaften auf. Sie sind gleichzeitig hervorragend saugfähig. In gleicher Weise kann auch Zellstoff in jeder Form, wie er zur Herstellung von Verbandstoffen, Taschentüchern, Monatsbinden etc. verwendet wird, bakterizide Eigenschaften verliehen werden.Cotton wadding, which has been impregnated with a 1 percent solution of diethylcyclohexyldodecyloxymethylammonium bromide and then dried, is used in the usual way on sanitary napkins or vaginal tampons or similar hygienic items. The articles produced in this way are sterile and have bactericidal properties. At the same time, they are extremely absorbent. In the same way, cellulose in any form, such as is used for the production of bandages, handkerchiefs, sanitary napkins, etc., can be given bactericidal properties.

Beispiel 4:Example 4:

Zellwolle, Superpolyamidfasern, Fasermischungen aus diesen oder Mischgewebe aus Zellwolle-Baumwolle usw. werden mit einer 1-prozentigen Lösung von Polyoxäthyloctadecenyldimethylammoniumsulfat 20 Min. kalt oder bei 30°C behandelt. Daraus hergestellte hygienische Artikel, Verbandstoffe etc. besitzen bakterizide Eigenschaften.Spun rayon, super polyamide fibers, fiber blends made of these or blended fabrics made of rayon and cotton etc. are treated with a 1 percent solution of polyoxäthyloctadecenyldimethylammonium sulfate for 20 minutes cold or at 30 ° C. Hygienic articles, bandages, etc. made from them have bactericidal properties.

Als weitere Beispiele erfindungsgemäss zu verwendender quartärer Ammoniumverbindungen werden genannt:Further examples of quaternary ammonium compounds to be used according to the invention are mentioned:

Diäthyldodecylbenzylammoniumbromid, Trimethyldodecylammoniumbromid, Methyldiallyldodecylammoniumjodid, Dibenzyloxäthyldodecyloxymethylammoniumchlorid, Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid u.a.Diethyldodecylbenzylammonium bromide, trimethyldodecylammonium bromide, methyldiallyldodecylammonium iodide, dibenzyloxäthyldodecyloxymethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride and others.

Claims

1.) Process for the production of all kinds of bandages containing germicidal substances and similar agents and objects for hygienic purposes from liquid-absorbent textile and other fiber materials by treatment with germicidal agents, characterized in that fiber-affine, bactericidal quaternary ammonium compounds which contain at least one, optionally interrupted by heteroatoms and / or substituted aliphatic hydrocarbon radical with at least 6 carbon atoms bonded to the quaternary nitrogen atom in the molecule, are incorporated into such liquid-absorbent textile and fiber materials that do not have any Contain substances that are capable of forming insoluble or sparingly soluble compounds with the quaternary ammonium compounds.

2.) Modification of the method according to claim 1), characterized in that the quaternary ammonium compounds are added to the solutions of substances, e.g. water-soluble cellulose ethers, which, after drying, serve as wound covering materials.