DK141357B - Fremgangsmåde til blæseekstrusion af fyldstofholdig polyethylenfolie med papirlignende egenskaber. - Google Patents

Fremgangsmåde til blæseekstrusion af fyldstofholdig polyethylenfolie med papirlignende egenskaber. Download PDF

Info

Publication number
DK141357B
DK141357B DK606374AA DK606374A DK141357B DK 141357 B DK141357 B DK 141357B DK 606374A A DK606374A A DK 606374AA DK 606374 A DK606374 A DK 606374A DK 141357 B DK141357 B DK 141357B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
filler
paper
film
polyethylene
properties
Prior art date
Application number
DK606374AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK141357C (da
DK606374A (da
Inventor
Vaclav George Zboril
Original Assignee
Du Pont Canada
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Canada filed Critical Du Pont Canada
Publication of DK606374A publication Critical patent/DK606374A/da
Publication of DK141357B publication Critical patent/DK141357B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK141357C publication Critical patent/DK141357C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05Filamentary, e.g. strands
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0081Tear strength

Landscapes

  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

141357
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til blæseekstrusion af fyldstofholdig polyethylenfolie med papirlignende egenskaber og med en tykkelse på 0,0075--0,25 mm.
5 Papiragtige termoplastiske folier, især af polyethylen, kan anvendes som erstatning for fedtfast papir og papir med høj vådstyrke, f.eks. ved emballering af smør og margarine og ved adskillelse af lag af våde produkter, og talrige forsøg er gjort på at fremstille sådanne papirag-10 tige termoplastiske folier.
Således beskriver canadisk patent nr. 758.15,1, at polystyren og et findelt siliciøst fyldstof (f.eks. siliciumoxider, silikater eller asbest) kan blandes i polyethylen og en ethylen-vinylcopolymer og den dannede fyldstofholdige har-15 piks formes til papiragtig folie ved ekstrusion af smelten gennem en cirkelringformig eller flad åbning. Canadisk patentskrift nr. 909.474 beskriver fremstilling af.papiragtig folie ved sammenblanding af en polyolefin med op til 70 vægt-% fyldstof valgt blandt gips, calciumsulfat-semi-20 hydrat og opløseligt anhydrit, formning af blandingen til ark, der bringes i kontakt med vand, således at eventuelt calciumsulfat-semihydrat eller -anhydrit i nærheden af arkets overflade hydratiseres, og tørring af arket.
Papiragtig folie med den i det første af ovennævn-25 te canadiske patentskrifter beskrevne sammensætning er dog meget vanskelig at ekstrudere tyndt gennem et cirkulært trækkemundstykke og derefter opblæse til et rør ved boblemetoden eller strække over en trækkedorn. Den papiragtige folie ifølge sidstnævnte canadiske patent-30 skrift kan ikke fremstilles ved ekstrudering, hvorhos kalandrering er nødvendig.
Det har nu overraskende vist sig, at de ovenfor anførte ulemper kan overvindes, og at tynde papiragtige termoplastiske folier med forbedrede egenskaber kan frem-35 stilles på enkel måde ved blæseekstrusion af en blanding af en passende mængde uorganiske, lamellære fyldstofpar-tikler og polyethylen som en smelte ved boblemetoden.
I overensstemmelse hermed tilvejebringer den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde af den indledningsvis nævnte art, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig 141357 2 ved, at der ekstruderes en blanding af 70-98 vægtprocent af en polyethylen med et maksimalt smelteflydeindeks på 5 decigram pr. minut og 2-30 vægtprocent uorganiske lamellære fyldstofpartikler, fortrinsvis af glimmer eller talk, 5 med en største dimension mindre end 150 mikrometer og et forhold mellem største og mindste dimension på mindst 5:1, og at det ekstruderede rør umiddelbart efter ekstru-sionen medens det er i sin plastisk formbare tilstand, og dets temperatur er over krystallitsmeltepunktet, op-10 blæses til et forhold mellem 1,2:1 og 10:1 under samtidig afkøling.
Det er kendt at fremstille folier med papirlignende egenskaber ved at ekstrudere en blanding af polyethylen og uorganisk fyldstof gennem en ringformet dyse og op-15 blæse det dannede folierør, fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.006.798 og fra beskrivelsen til fransk patent nr. 1.469.839. Det er endvidere kendt ved fremstilling af folier at anvende uorganiske lamellære fyldstofpartikler jfr. tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.934.096.
20 Disse 3 patentskrifter indeholder alle forskrift om koldstrækning af de fremstillede termoplastiske folier, og denne koldstrækning foretages som et særskilt trin efter ekstruderingen og passende afkøling, eventuelt efterfulgt af passende genopvarmning til koldstræk-25 ningstemperatur. Koldstrækningen foregår på konventionel måde ved en temperatur, der normalt ligger 30-150°C lavere end foliematerialets ekstruderingstemperatur eller smeltetemperatur. Formålet herved er at tilvejebringe mekanisk styrke ved frembringelse af biaksial orientering.
30 Det bemærkelsesværdige ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at man udelader dette særskilte koldstrækningstrin, men alligevel opnår frembringelse af folier med papirlignende egenskaber. Dette gennemføres ved, at det frisk ekstruderede folierør ekspanderes straks, 35 og vel at mærke ved en temperatur over foliens krystallit-smeltepunkt, idet røret fjernes kontinuerligt fra ekstru- 3 141357 deringspunktet, ekspanderes medens røret er i sin plastisk formbare tilstand, under opblæsning til 1,2:1-10:1 og samtidigt afkøling.
Det er indlysende klart en stor teknisk fordel, at 5 man kan udelade det sædvanlige koldstrækningstrin, som tydeligvis ellers altid er blevet gennemført.
Det er med opfindelsen nu blevet påvist, at dette kan lade sig gøre ved at overholde en særlig foliesammen-sætning, hvor man specielt inkorporerer uorganiske lamel-10 lære fyIdstofpartikler, hvis største dimension er under 150 ;um. Som det tydeligt fremgår af eksempel 1 og 2, der er sammenligningseksempler, lader denne effekt sig ikke opnå under anvendelse af gængse fyldstoffer, specielt fin-formalet calciumcarbonat, selv ikke når dette inkorporeres es i så store mængder, at en biaksial strækning ved boble--metoden iøvrigt bliver praktisk uigennemførlig på grund af smeltens lave styrke i så tilfælde. Således som påvist ved eksempel 3-16 lader dette sig imidlertid gøre, såfremt man overholder et bestemt antal betingelser, der 20 fremgår af skemaet efter eksempel 16 og den efterfølgende gennemgang. Det er herved især bemærkelsesværdigt, at man kan opblæse folierøret til frembringelse af folier med meget lille tykkelse. Endvidere er det bemærkelsesværdigt, at der herved ikke frembringes mikrohulrum, således at 25 de fremstillede folier ikke bliver permeable. Dette har især betydning ved anvendelse af papirlignende folier til indpakning af våde og/eller fedtede materialer, idet de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede folier især finder anvendelse som afløsning for konven-30 tionelt paraffineret papir. Folierne er heller ikke modtagelige for skrift eller tryk.
I modsætning hertil kræver de fra ovennævnte patentskrifter kendte folier alle den normale koldstrækningsbehandling for at opnå passende styrke og passende folie-· 35 tykkelse. 1 øvrigt er ikke alle disse folier af papiragtig konsistens, og nogle af folierne indeholder mikro- 141357 4 hulrum, således at de er permeable.
Tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.006.798 angår således fremstilling af plastfolier med papiragtige egenskaber, men det fremgår dog tydeligt, at folierøret efter 5 ekstrudering afkøles og strækkes ved 30-10°C under foliens krystallitsmeltetemperatur. Det tyske offentliggørelsesskrift lægger meget stor vægt på at definere temperaturbetingelserne ved denne strækning meget nøje, hvorimod der slet intet forklares om fyldstoffernes natur eller 10 om de mængder, hvori de kan indgå i foliematerialerne.
Specielt bemærkes, at der intetsteds er tale om lamellære fyldstofpartikler.
Fransk patentskrift nr. 1.469.859 beskriver folier indeholdende lamellære fyIdstofpartikler, men det frem-15 går tydeligt, at der tale om folier til dekorativ anvendelse, hvis indhold af f.eks. talk eller glimmer tjener til at tilvejebringe en silkeagtig glans, og i udførelseseksemplerne gennemgås kun anvendelsen af poly-ethylenterephthalat og polypropylen som foliemateriale.
20 Man har nu gennemført forsøg med disse foliematerialer og herved konstateret, at det er ekstremt vanskeligt at opblæse folierør af polypropylen indeholdende glimmer, og man har herved kun været i stand til at fremstille tykke folier, som slet ikke ligner papir. Endvidere angår det 25 franske patentskrift tekstilfibre fremstillet ud fra disse folier som splitfibre ved et særligt opsplitnings-trin, og der er i øvrigt tale om opnåelse af en særlig effektvirkning ved inkorporeringen af glimmerpartikler, formentlig med henblik på fremstillingen af de såkaldte 30 "effektgarner". Hertil behøver man flere trin, først og fremmest koldstrækningsbehandling, dernæst opsplitning og til sidst vævning.
På denne baggrund må det anses for overraskende, når det nu er påvist, at man ved i stedet for polypropylen 35 at benytte polyethylen, hvori inkorporeres moderate mængder glimmer eller andre lamellære fyldstoffer, let kan opblæse selv meget tynde folierør og dermed inden koldstræk- 5 1A1357 ningstrinet direkte nå frem til et papiragtigt materiale med egenskaber som god foldbevaring og passende rivestyrke.
Tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.934.096 sigter 5 ganske specifikt på tilvejebringelsen af plastbaseret arkmateriale, der i så høj grad som mulig ligner papir fremstillet af pulp, specielt et foliemateriale, der tager godt imod skrift med blyant og især pen såvel som tryk med tryksværte. For at opnå et sådant arkmateriale 10 er det nødvendigt at tilsætte en væsentlig mængde additiver, nemlig i form af andre harpikser og fyldstoffer, der skal tilsættes til smelten før ekstrudering. Det bemærkes, at der foretages koldstrækning for at tilvejebringe mikrohulrum. Dette foliemateriale kan afgjort ikke 15 fremstilles ved opblæsning af folierør, hvilket også ses af de første 25 udførelseseksempler, der foreskriver ekstrudering gennem et fladt trækkemundstykke til svære folier, hvis tykkelse derefter formindskes ved koldstrækning til biaksial orientering. De næstfølgende 25 eksem-20 pier vedrører forbedring af de således tilvejebragte folier ved praktisk talt alle kendte overfladebehandlinger for at meddele dem papiragtig udseende og specielt evnen til at modtage skrift eller tryk. Det er bemærkelsesværdigt, at strækningsbehandlingen i det tyske offentliggørelses-25 skrift tilsigter frembringelse af et multicellulært flerlagsmateriale. Til tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.934.096 svarer US-patentskrift nr. 3.775.521, hvoraf tydeligt fremgår, at mængden af tilsat harpiks og uorganisk fyldstof tilsammen udgør mindst 47,5 dele pr. 100 dele af polyethyle-30 net, der anvendes som grundmateriale. En sådan foliesammensætning lader sig ikke orientere ved opblæsning ved boblemetoden. Hertil kommer, at fladekstrudering og biaksial strækning er langt besværligere at gennemføre ved fremstilling af store folielængder, specielt i endeløse 35 baner, som er særlig ønskelige til videre forarbejdning i kontinuerligt arbejdende anlæg.
141357 6
Endvidere bemærkes, at tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.934.096 og det tilsvarende USA patentskrift nr.
3.775.521 ganske vist omtaler fyldstoffer som glimmer og talk, men der lægges intetsteds vægt på at fremhæve dis-5 se materialer specielt i kraft af deres lamellære natur, idet disse typer fyldstof omtales på lige fod med de øvrige, sfærodiale fyldstoffer, som man især benytter sig af, specielt diatoméjord, kalk, titaniumdioxid. I intet tilfælde foreskrives anvendelsen af ét af fyldmaterialer-10 ne glimmer og talk alene. Ifølge de 4 sammenligningsek-sempler frarådes endda fremstillingen af folier indeholdende kun moderate mængder fyldstoffer, fordi man herved ikke opnår den tilsigtede porøse flerlagsstruktur, og folierne så bliver for transparente.
15 Ved udtrykket "opblæsningsforhold" således som her benyttet skal forstås forholdet mellem det ekspanderede folierørs diameter og det cirkulære trækkemundstykkes diameter.
Ved udtrykket "polyethylen" således som her anvendt 20 skal forstås ethylenhomopolymere eller -copolymere fremstillet af ethylen og 1-olefiner, f.eks. buten-1.
Enhver filmdannende polyethylen med et maksimalt smelteflydeindeks på ca. 5 decigram pr. minut kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse.
25 Imidlertid har den foretrukne type polyethylen et smelte-flydeindeks i intervallet fra 0,1 til 1 decigram pr. minut og en massefylde i intervallet fra 0,945 til 0,970 g 3 pr. cm . Polyethylenens smelteflydeindeks er herved målt ved fremgangsmåderne ifølge ASTM D-1238.
30 De uorganiske lamellære fyldstofpartikler, som an vendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, har en større dimension på under 150 mikrometer og et forhold mellem største og mindste dimension på mindst 5:1. Det er ønskeligt, at dette forhold er så stort som muligt, f.eks 35 så stort som 50 til 100:1. Eksempler på hensigtsmæssige uorganiske lamellære fyldstoffer, der kan have de ovenfor anførte egenskaber, er glimmer, talk, kaolin og wolla- 7 141357 stonit.
Et foretrukket fyldstof er vådf omtalet glimmer, der anvendes i en mængde fra 5 til 15 vægtprocent, beregnet på hele blandingen, og som har følgende partikelstørrel-5 sesegenskaber: (1) en efter vægt bestemt middelpartikelstørrelse på ca. 12 jum og (2) mindre end 0,2% af partiklerne er større end 44 ;im, dvs. holdes tilbage på en 325 mesh sigte (US standardsigteserie). Dette glimmer foretrækkes på grund af sit høje forhold mellem største og 10 mindste dimemsion, dvs. det er meget lamellært, og fordi det ikke er forurenet med ikke-lamellære fremmed-partikler. Et andet foretrukket fyldstof er glimmeragtigt talk, som er til stede i en mængde fra 5 til 25 vægtprocent, beregnet på hele blandingen, og som har følgende 15 partikelstørrelsesegenskaber: (1) en efter vægt bestemt middelpartikelstørrelse på ca. 6 ;im, (2) 0,2 til 0,4% af partiklerne er større end 44 pm, dvs. holdes tilbage på en 325 mesh sigte (US standardsigteserie), (3) ca.
6 vægtprocent af partiklerne er større end 20 ;um, og (4) 20 ca. 30 vægtprocent af partiklerne er større end 10 ^m.
Det foretrækkes, fordi det er let at arbejde med under dannelse af selv meget tynd folie ved blæseekstrusion.
Andre additiver såsom farvende pigmenter, antioxi-danter, antistatiske midler, ekstruderingshjælpemidler 25 osv. kan inkorporeres sammen med polyethylen og uorganiske lamellære fyldstofpartikler i de blandinger, ud fra hvilke de papiragtige folier ekstruderes ifølge opfindelsen.
Sammenblandingen af polyethylen, uorganiske lamel-30 lære fyldstofpartikler og andre additiver kan foregå ved i og for sig kendt teknik, og smelten ekstruderes gennem et cirkulært trækkemundstykke i form af et sømløst rør således som ovenfor beskrevet. Det cirkulære trækkemundstykke kan have en trækkeåbning i størrelsesinter-35 vallet 0,13 mm til 2,5 mm, idet den foretrukne trækkemundstyksåbning ligger i størrelsesintervallet fra 0,38 mm 141357 8 til 1,0 mm. De foretrukne opblæsningsforhold er i intervallet fra 2,5:1 til 5:1, da blæsemetoden lettest reguleres herved.
Den papiragtige folie fremstillet ved fremgangs-5 måden ifølge opfindelsen har sammenlignet med polyethylen-folie uden fyldstof forbedret stivhed, forbedret evne til at holde på folder, forøget fylde, forbedret tekstur, forøget trækbrudstyrke og elasticitetsmodul og mere nøjagtigt afbalanceret rivestyrke ifølge Elmendorf i så-10 vel maskinretningen som tværretningen. Der kan opnås forhold mellem den papiragtige folies rivestyrke ifølge Elmendorf i maskinretningen og i tværretningen fra 1:2 til 1,5:1. Foliens rivestyrke ifølge Elmendorf måles ved fremgangsmåderne ifølge ASTM D-1922. Sammenlignet med 15 polyethylenfolie indeholdende CaCO^ (idet op til 20 til 30% af hele blandingen er CaCO^) har den papiragtige folie fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen ækvivalente egenskaber med hensyn til foldbevarelse, og den er.overlegen med hensyn til de andre ovennævnte egen-20 skaber. I modsætning til den ovennævnte CaCO^-fyldte poly-ethylenfolie kan den papiragtige folie fremstillet ifølge opfindelsen i øvrigt ekstruderes gennem et cirkulært trækkemundstykke i form af et sømløst rør og derefter ekspanderes næsten lige så let, som man kan ekspandere en 25 polyethylenfolie uden fyldstof. Træk-elasticitetsmodulen er målt ved fremgangsmåden ifølge ASTM D-1238.
Den foreliggende opfindelse illustreres nærmere i eksemplerne, hvori er medtaget sammenligningseksempler, i hvilke ikke-lamellære fyldstofpartikler (CaCOg) an-30 vendes til sammenligningsformål.
Eksempel 1 (Sammenligning)
Formalede calciumcarbonat-partikler, hvis form er næsten sfærisk, og som har en efter vægt bestemt middel-partikel-størrelse på 6 ,um, idet under 0,2% af partikler-35 ne er større end 250 mesh (US sigteserie), og som er behandlet med stearater, sammensættes ud fra en tør bian- 9 141357 ding med lineær polyethylen, der har en specifik masse-fylde på 0,96 g/cm , et smeltefyldeindeks på 0,75 decigram pr. minut og en bred molekylvægtsfordeling, i et tvillingesnekkeekstruderingsapparat til et koncentrat 5 indeholdende 50 vægtprocent af fyldstoffet. Dette koncentrat blandes tørt med mere af samme lineære polyethylen til en resulterende koncentration på 39 vægtprocent fyldstof. Denne blanding smeltes og ekstruderes til folie, gennem en spalteformet åbning efterfulgt af bratkøling i 10 vandbad. Spaltebredden er 1 mm og ekstrusionsåbningen er anbragt 5 cm over vandoverfladen. Folien kan strækkes til en minimumtykkelse på 0,064 ram. Den fyldte folies træk-elasticitetsmodul måles og viser sig at være 8.300 kg/cm sammenlignet med udgangsharpiksfoliens træk- 2 15 -elasticitetsmodul på 8.440 kg/cm . For at et fyldstof skal være effektivt ved fremstilling af en papiragtig folie ud fra polyethylen er det nødvendigt, at det (udover de ovenfor gennemgåede andre papirågtige egenskaber) tilvej ebringer en væsentlig forøgelse af filmens trækbrud-20 styrke. Det ovenfor anførte resultat indicerer derfor, at de i det væsentlige sfæriske formede calciumcarbonat-partikler er ineffektive ved tilvejebringelse af en papiragtig folie, selv ved et niveau for CaCO^, der griber ind i foliens tildannelse og strækning.
25 Eksempel 2 (Sammenligning)
En lineær polyethylen med en specifik massefylde o 3 på 0,96 g/cm , et smelteflydeindeks på 5 decigram pr. minut og en snæver molekylvægtsfordeling sammensættes med 39% CaCO^ (således som defineret i eksempel 1) ved 30 samme fremgangsmåde som anvendt i eksempel 1. Ud fra denne blanding støbes en folie. Folien kan strækkes til en minimumtykkelse på 0,05 mm. Et forsøg på at fremstille folie ud fra denne blanding ved en blæsefremgangs-måde slår fejl på grund af blandingens lave styrke i 35 smeltet tilstand.
141357 10
Eksempel 3-16 (Sammenligning i eks. 3, 4 og 16)
Blandinger af forskellige lineære polyethylener med forskellige fyldstoffer fremstilles ved den i eksempel 1 beskrevne teknik. Hver af disse blandinger ekstruderes til folie ved en folieblæsefremgangsmåde. Et antal 5 parametre og egenskaber hos de herved fremkomne folier er anført i nedenstående tabel vedrørende eksempel 3 til 16 inklusive. De til ovennævnte blandinger anvendte forskellige lineare polyethylener har hver især en massefylde 3 på ca. 0,96 g/cm .
10 141357 i
CM Ό T
I d - © fi S
pH Ό β,Ε! O +) <D 3.
- ---“t © d tj 03 tr
Ό ® fi © OP© O
, -o 9 g © W Μ P
Ml P © Ό U
SB © VO VO VO VO VO VO VO OOOHOOO SM -Min Ηί9 ^
i—i hf) i Tl ^ ^ *i ·\ «^ n ·> ♦» *\ »> h Q ΓΊ 03+J G
OddP rirlHHHHH MMMMMMM -P ·& Ό M *- © M ©J
q, _i Ο ο E P P B E S
© ω © a. m © a.
00 X1 p »o m © d
______ w d β tr> Ό cm ό M
ο o © © a.P n «> d d I 60 MM OOOQ -Q m · o p · © ® p d cm cm t— o- cm M ©cm © d p S © q_i > © P t-co I I I I I I I CO I M-=l O -PdHd©© ©* G G iH G G i—i HHLO op M . G) . * . .'TT'
rgj? -i-l--—- > pH aid ftftU
dm ·η -P ,μ a 60 0 (1) S ϋ Ο M OO OOOO d P © ©©&)©©© l>ladd cuco Μ Mo M © 4J to® ©fro ©©p p p\ © © p l>—=t- I I I I I I I CO I co σνοο £>μ p tn p © ppp Γτΐ c. £>nS G G (Did Φ«·« W * C ©OidOldPgd ti'-' ____ d P d P a. tl d
1 , dm TS.-H la+J TSVS.CM
© I CU Μ ©111 PPPO PPM
.o i -h hi cm i-o-ovt-o-ov oMo-crwi^co a a mcvi ©©cm ©iilOMOO ·»·»·>·»·*·!·> η «» Ί n ·* »» Ί d dP pH© P © ρΗγΗ Ι
-Μ8©ΡΡ\Ρ CMMt—CMOVOM OVMO O t— M-=l ©CM ©© 2^¾ 2 ,2 W
© d P P © 60 rHpHpHCMOJpHpH pHCMpHCMpHpHpH -d ' ^ 2 2—,
d EH © a -P ^ |xj 22® 22S
Λ\ *» ΦΉ O *H£! rirlr1
Μ·τ~--Ε·©ΡΕ,α E © E E CO
OH VO ρΗΙΛΙΛρΗ γΗ pH VO VO VO pH H pH VO tld©,, ,, · d < <u <D S .^-..=1-0-.=1-=1-=1-=1 -=1-=1 VO =1 MMVO o © d-P · P © d ecm °°°°°°° °°°°°.°° '%S§g §&B· © © s o>,© ooooooo ooooooo ^ £££ THd©‘‘©Sti©©'i-l
____d ρ *cl £> g oil© OOtH
i S 6 © a.
p-l 2 <i-i E-P P-=l © pp d © © a p 60-=1 60-=1 d 60 60 © 0 60 a5 ©p 8-=1 8 d ffi 8¾ £ -hM jd VO <d tl © !> > tl © > > «3 © p e >> s vovoo o-oo oo 2 p £ rj . . § O © 2 P E MMP O P P pH P .,2mm Sj ®^ nsfliwi *·©Ε©* OOO OOO OO ®'£®® 2m2 pp^
5R d t-i irli^ ·%·**% ****** ** ** bO S w 4-J QJ 4-1 4-> 4-* G
dadpp- oooiooo ooiiiii 2 ^m ^ 2 ^ ^ v v W- v- ρνώ^®^ ““i1 ® d dis. dp dd© -------- © * i© p ©a<p © © ti æ a ©^~n a · © in , m ΙΛ VO ΙΛ 8ϋ©Ό tl -a T3 2 λ >p©d©©©>R©©,d 60 Ο ο Ι°νΟ in to LTV VO ΚΛΟ O LOCM l ·© d E © P E VO EE© 8 cukSpcmppp ppp rr*^ ^ © ad©©dd© dd p T3©©©da©do©©ra r. ______—-- appd©p-t© pp© O did pP60Jd©P^!P ·* ϋ^ρ 4B ©'da© ©ppp 60P ^ p p °©
to ku KV°6 ρ©ΡΕ P ddWPJ«JPPP© PPE
•Sib oo aw* ppp e © ©t, >,>3 ^©ρ©©©οορ d ©poadda©© aaa
OoOEPBW^PbOl.I.IP g © a-o © ft S ©©© ,_, pjdaffi'i-idsaMSSw £>,ιΜ rH d ,^^©Ρ©ΡΡΡ·ΡΡ!>3 σώ C © © PPEP ap-^a ΒΡΡ-ΰ
©pip T3 >U
P 60 d P Ό 8© ddOEOJcOE ·>© SEP
n®n© .H Cd sj © ΙΛ © -O © O t=> Ο © © P
21>ρ·0 Ειιιιιι i i a a i i i a at<AP o—ή i^ ^pppp d _____ © —-- —
PS JJ
>J ©o JZl G G •Ή P © 60 P 0Λ LO d ©P©^PS ΙΛ1ΛΓ\Γ<ΛΚΜΛΚ\ KM^O ^ , ° >Htl d) ϋ *\ *\ *\ *\ ·\ *\ *\ 1m h P © >5-© © · MM CM CM CM CM CM CMCMPOOOO O © d© o e p d ό d dis ίνοΐΉΡ-a _____ ® ε m pp
.......—.---------------------------- ο P H OP
• . · p © © Ο M
. pp P *OEHW!3W
id se g g c © © 05 © — — ^ © Η M—l t—C0 ον O p CM M=1 LTVV0
HHrlrlHriH
w a 141357 12
Det er ud fra eksemplerne 3, 4 og 5 klart, at lamellært glimmer anvendt som fyldstof i en mængde på 13,5 vægtprocent forøger den blæste folies trækelasticitetsstyrke mere end 20 eller 30 vægtprocent af calciumcarbonatfyld-5 stoffet.
Med de i ovenstående eksempler anvendte 5 fyldstoffer ses det, at forholdet mellem største og mindste par-tikeldimension går nedad i rækken glimmer > talkum>kaolin;> -wollastonit^CaCO^ = 1. Ved anvendelse af trækelasticitets-10 modulen som kriterium kan det ud fra eksemplerne 5, 6, 7, 8, 9 og 3 ses, at fyldstoffernes effektivitet følger en lignende rækkeudvikling.
En sammenligning af eksempel 5 med eksempel 11 indicerer, at en folie blæst ved et blæseforhold på 3 og frem-15 stillet ud fra polyethylen fyldt med 13,5 vægtprocent lamellære glimmerpartikler har en langt højere trækelasticitetsmodul end en folie blæst ud fra samme materiale ved et opblæsningsforhold på 1,6.
Eksemplerne 10 til 16 inklusive demonstrerer virknin-20 gen af polyethylenens type og mængden af deri indeholdt fyldstof på trækelasticitetsmodulen og rivestyrken ifølge Elmendorf i maskinretningen og i tværretningen. Eksempel 12 demonstrerer, at der kan fås folier med afbalancerede Elmendorf-rivestyrke (dvs. med rivestyrke i tværretningen 25 på næsten samme værdi som rivestyrken i maskinretningen).
En sammenligning af eksemplerne 15 og 16 indicerer, at så lidt som 2,5 vægtprocent lamellære fyldstofpartikler tilsat til en polyethylen kan formindske forholdet mellem Elmendorf-rivestyrken i tværretningen og Elmendorf-rive-30 styrken i maskinretningen hos deraf blæste folier fra ca. 18:1 og ned til ca. 1,5:1.
En sammenligning af eksemplerne 3 og 4 med eksemplerne 5 og 7 indicerer, at til ekstrudering af tynde og stive folier, f.eks. med en tykkelse på 0,025 mm, og med en 2 35 trækelasticitetsmodul på ca. 17.600 kg/cm , skal man anvende et fyldstof med lamellære fyldpartikler. Mængden 141357 13 af amorf fyldstof (CaCO^), som kræves for at give folien den ønskede stivhed, er så stor, at smelten ikke kan strækkes til en tynd folie.
DK606374AA 1973-11-22 1974-11-21 Fremgangsmåde til blæseekstrusion af fyldstofholdig polyethylenfolie med papirlignende egenskaber. DK141357B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA186508 1973-11-22
CA186,508A CA1027324A (en) 1973-11-22 1973-11-22 Paper-like thermoplastic film

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK606374A DK606374A (da) 1975-07-14
DK141357B true DK141357B (da) 1980-03-03
DK141357C DK141357C (da) 1980-09-01

Family

ID=4098476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK606374AA DK141357B (da) 1973-11-22 1974-11-21 Fremgangsmåde til blæseekstrusion af fyldstofholdig polyethylenfolie med papirlignende egenskaber.

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS5722008B2 (da)
CA (1) CA1027324A (da)
DE (1) DE2455421C2 (da)
DK (1) DK141357B (da)
FR (1) FR2252194B1 (da)
GB (1) GB1448319A (da)
IT (1) IT1025904B (da)
NL (1) NL180515C (da)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5824251B2 (ja) * 1975-10-07 1983-05-20 日産化学工業株式会社 無機質充填プラスチツクからなる薄肉フイルムの製造方法
JPS5824250B2 (ja) * 1975-10-07 1983-05-20 日産化学工業株式会社 横裂性薄肉フイルムの製造方法
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
IT1207264B (it) * 1979-10-12 1989-05-17 Montedison Spa Film polimerici fibrillati come rinforzo in manufatti di leganti idraulici.
TW379272B (en) * 1998-03-05 2000-01-11 Longmeng Environmental Papers Method of manufacturing recycling papers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA758151A (en) * 1967-05-02 Union Carbide Corporation Polymeric film-forming compositions and films of said compositions
CA893216A (en) * 1968-12-19 1972-02-15 Du Pont Of Canada Limited Process and apparatus for forming thermoplastic tubing

Also Published As

Publication number Publication date
GB1448319A (en) 1976-09-02
NL7415170A (nl) 1975-05-26
DK141357C (da) 1980-09-01
IT1025904B (it) 1978-08-30
NL180515C (nl) 1987-03-02
CA1027324A (en) 1978-03-07
DE2455421C2 (de) 1986-07-24
FR2252194A1 (da) 1975-06-20
DE2455421A1 (de) 1975-05-28
NL180515B (nl) 1986-10-01
JPS5085664A (da) 1975-07-10
DK606374A (da) 1975-07-14
JPS5722008B2 (da) 1982-05-11
AU7553474A (en) 1976-05-20
FR2252194B1 (da) 1978-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102791776B (zh) 仿纸膜和其制备方法
US4082880A (en) Paper-like thermoplastic film
US4777073A (en) Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films
JP4739487B2 (ja) 合成紙の製造方法およびそれによって製造された合成紙
CA1062419A (en) Polymer films
JPS60129240A (ja) 多孔性フイルム及びその製造法
NO169080B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en poroes film.
MX2013013588A (es) Peliculas de composiciones de almidon-polimero-cera-aceite.
KR101916808B1 (ko) 핀밸브를 갖는 생분해성 쓰레기봉투
WO2019173205A1 (en) Shrink films and methods for making the same
JPH0362738B2 (da)
FI58958B (fi) Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper
AU6022699A (en) Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate
US7211620B2 (en) Foldable polyolefin films
CN101309954B (zh) 半结晶型聚合物微孔膜及其制备方法
EP1735136B1 (de) Nahrungsmittelhülle mit einer Porösen Außenschicht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lebensmittelverpackung
JPH0764942B2 (ja) 多孔性シ−トの製造方法
JPH0684448B2 (ja) 連通孔を有する多孔質シ−トの製造方法
JPS62167332A (ja) ポリオレフイン多孔性フイルム及びその製造方法
KR100197891B1 (ko) 플라스틱 합성지 및 그 제조방법
JPH0428737B2 (da)
JPS63221140A (ja) ポリプロピレン系多孔質フイルムの製造方法
JPS6220017B2 (da)
JPS606441A (ja) 通気性フイルムの製造方法
JP2000086790A (ja) 通気性フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired