DK141551B - Fremgangsmaade til fremstilling af methyl-1-naphthyldithiovarbaminsyre-2-benzoxazolylester - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af methyl-1-naphthyldithiovarbaminsyre-2-benzoxazolylester Download PDFInfo
- Publication number
- DK141551B DK141551B DK256371A DK256371A DK141551B DK 141551 B DK141551 B DK 141551B DK 256371 A DK256371 A DK 256371A DK 256371 A DK256371 A DK 256371A DK 141551 B DK141551 B DK 141551B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methyl
- acid
- ester
- benzoxazolyl
- naphthyldithiovarbamic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LJYUANIJQACDNJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-2-yl n-methyl-n-naphthalen-1-ylcarbamodithioate Chemical compound C1=CC=C2C(N(C(=S)SC=3OC4=CC=CC=C4N=3)C)=CC=CC2=C1 LJYUANIJQACDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N n-methylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NC)=CC=CC2=C1 AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(Cl)=NC2=C1 BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 2
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- ITXACGPMGJCSKF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithietane Chemical compound C1SCS1 ITXACGPMGJCSKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(Cl)=NC2=C1 BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UDGHXQPQKQPSBB-BOXHHOBZSA-N bepotastine besylate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.C1CN(CCCC(=O)O)CCC1O[C@H](C=1N=CC=CC=1)C1=CC=C(Cl)C=C1 UDGHXQPQKQPSBB-BOXHHOBZSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VUYJXUZTXIBVJE-UHFFFAOYSA-N methyl(naphthalen-1-yl)carbamodithioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N(C(S)=S)C)=CC=CC2=C1 VUYJXUZTXIBVJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
(11) FREMLÆGS ELSESSKRIFT 1M551 DANMARK (51) lnt Cl 3 C 07 D 263/58 §<21) Ansøgning nr. 2563/71 (22) Indleveret den 26. maj 1971 (23) Løbedeg 26. maj 1971 (44) Ansøgningen fremlagt og 0n
fremlaggelsesskriftet offentliggjort den 21. apr · 1 yOV
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fra den
10. jun. 1970, 2028528, DE
(71) IR. KARL ΤΗ0ΜΑΕ GMBH., 795 Biberach/Riss, DE.
(72) Opfinder: Heinz Schef fler, 795 Biberach (Ries), Silcherstrasse 2, DE: Wolfgang Resemann, 795 Biberach (Rise), Schopperweg 6, DE: Ferdinand Fraunberger, Schopperweg 1, Biberach (Riss), DE.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Internationalt Patent-Bureau.______ (54) Fremgangsmåde til fremstilling af methyl-1 -naphthyidithiocarbaminsyre-2-benzoxazolyles ter.
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af methyl- l-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benzoxaxolylester med formlen I (se patentkrav).
I dansk patentansøgning nr. 2581/69 er beskrevet to fremgangsmåder til fremstilling af methyl-l-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benxoxazolylester med formlen I.
Ifølge den første af disse to fremgangsmåder dannes forbindelsen ved omsætning af et salt, fortrinsvis et alkalimetalsalt af 2-mercapto-benzoxazol med et N-methyl-N-naphthylthiocarbaminsyrehalogenid, fortrinsvis med chloridet eller bromidet. Fremstillingen af methyl-l-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benzoxazolylester ved denne fremgangsmåde er imidlertid besværlig og kostbar, navnlig fordi der ved fremstillingen af det som udgangsforbindelse tjenende N-methyl-N-naphthylthiocarba- minsyrehalogenid må regnes med betydelige udbyttetab. N-methyl-N-naphthylthiocar- 2 141551 baminsyrehalogenider vindes nemlig ved omsætning af N-methyl-α-naphthylamin med en forbindelse med formlen SsCX^j hvor X er et halogenatom, dvs. eksempelvis ved omsætning med thiophosgen. Ved denne omsætning dannes ved videre omsætning af det dannede N-methyl-N-naphthylthiocarbaminsyrehalogenid med N-methyl-Æ-naphthylamin betydelige mængder NjN'-dimethyl-NjN'-di-iQ-naphthyD-thiourinstof foruden øvrige urenheder. Det totale udbytte (udbytte af ren forbindelse) ved denne fremgangsmåde ifølge ans. nr. 2581/69 andrager kun 20%.
Ifølge den anden i ansøgning nr. 2581/69 nævnte fremgangsmåde fremstilles methyl-l-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benzoxazolylester ved omsætning af N-methyl-CUnaphthylamin med et (2-benzoxazolyl)-dithiokulsyrehalogenid.
(2-Benzoxazolyl)-dithiokulsyrehalogenidet vindes ved omsætning af 2-mer-capto-benzoxazol med en forbindelse med den almene formel SsCXj, hvor X er et halogenatom, idet der fortrinsvis anvendes thiophosgen. Heller ikke ved denne omsætning begrænser reaktionen sig udelukkende til det trin, hvor der dannes 2-(ben-zoxazolyD-dithiokulsyrehalogenidet, da en del af denne således dannede forbindelse reagerer videre med yderligere 2-mercapto-benzoxazol. De højeste udbytter fås ved anvendelse af thiophosgen. Det totale udbytte (udbytte af ren forbindelse) ved den anden i ansøgning nr. 2581/69 nævnte fremgangsmåde, beregnet på N-methyl-a-naphthylamin, andrager 18%.
Det ved de to i ansøgning nr. 2581/69 beskrevne fremgangsmåder vundne produkt er forurenet gennem bireaktionen og må først renses under betydelige tab.
Efter to omkrystallisationer, f.eks. af ethanol eller ethanol/acetone, indeholder det endnu påviseligt tre forureninger i en total koncentration på fra 0,2 til 0,4%, og produktet viser af denne grund stadig en gullig farve.
Endnu en ulempe ved fremstillingen af forbindelsen med formlen I ved fremgangsmåderne ifølge ansøgning nr. 2581/69 ligger i, at udgangsforbindeIserne må fremstilles ved hjælp af thiophosgen eller en analog forbindelse. Arbejde med thiophosgen kræver, på grund af forbindelsens flygtighed og på grund af dens høje toxitet, strenge sikkerhedsforanstaltninger. Hertil kommer, at thiophosgen er meget ustabilt. Det er kendt, at thiophosgen ved indvirkning af lys dimeriserer til 2,2,4,4,-tetrachlor 1,3-dithiacyclobutan. I luften indtræder let autooxidation til phosgen. Dette forhold fører meget let ved omsætningerne ifølge ansøgning nr. 2581/69 til generende dannelse af methyl-l-naphthyl-thiocarbaminsyre-2-benzoxazo-lylester.
Fra U.S.-patentskrift nr. 2.597.988 er det endvidere kendt, at 2-chlorben-zothiazol kun omsættes meget langsomt og under kraftige reaktionsbetingelser, f. eks. under tryk, med et alkalimetalsalt af en dialkyldithiocarbaminsyre. Det kunne derfor ikke forventes, at en med denne kendte omsætningsmetode analog fremgangsmåde ville være velegnet til fremstilling af methyl-l-naphthyldithiocarba-minsyre-2-benzoxazolylester.
3 141551
Det har imidlertid overraskende vist sig, at alle de med fremgangsmåderne ifølge ansøgning nr. 2581/69 forbundne ulemper let kan afhjælpes, og at methyl-1-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benzoxazolylester kan vindes i væsentligt højere udbytter og meget rent, når ifølge den foreliggende opfindelse et alkalimetal-, ' jordalkalimetal- eller ammoniumsalt, fortrinsvis natriumsaltet, af en dithiocarba-minsyre med den almene formel II (se patentkrav), hvor betegner en alkalime talion, ammoniumionen eller 1/2 ækvivalent af en jordalkalimetalion, i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel omsættes med en 2-halogenbenzoxazol med den almene formel III (se patentkrav), hvor Hal er et halogenatom, fortrinsvis et chlor-atom.
Den ved den foreliggende fremgangsmåde anvendte 2-halogenbenzoxazol er ganske analog med den til fremgangsmåden ifølge ovennævnte U.S.-patentskrift anvendte 2-chlorbenzothiazol, og den til den foreliggende fremgangsmåde anvendte forbindelse med formlen II afviger kun fra det ved den kendte fremgangsmåde anvendte salt af en dialkyldithiocarbaminsyre ved i stedet for en alkylgruppe at indeholde en naphthylgruppe.
Omsætningen ved den foreliggende fremgangsmåde foregår ved stuetemperatur eller ved temperaturer op til kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel. Som opløsningsmiddel egner sig navnlig polære opløsningsmidler, såsom dimethylforma-mid eller aromatiske carbonhydrider, såsom benzen.
Ved den foreliggende fremgangsmåde er bireaktioner i vidtgående grad udelukkede, udbyttet ligger i almindelighed over 80% ved sluttrinnet, og det totale udbytte, beregnet på den anvendte N-methy1-^-naphthy1amin, andrager over 60%.
Endnu en fordel ved den foreliggende fremgangsmåde sammenlignet med frem- . gangsmåderne ifølge ansøgning nr. 2581/69 ligger i anvendelse af væsentligt billigere udgangsforbindelser.
Udgangsforbindelserne med formlen II er hidtil ukendte og vindes meget let ved omsætning af N-methyl-ft—naphthylamin med carbondisulfid under tilsætning af vandig ammoniak. Herved dannes ammoniumsaltet af forbindelsen med formlen II.
Hvis man her ud fra vil fremstille et alkalimetalsalt, behandler man bedst den vundne reaktionsblanding indeholdende ammoniumsaltet, uden forudgående isolering af ammoniumsaltet, med en vandig alkalimetalhydroxidopløsning. All^limetalsaltet kan på sædvanlig måde isoleres fra opløsningen under fjernelse af opløsningsmidlet Udgangsforbindelsen med formlen III er kendt fra litteraturen (se Me Coy, American Chemical Journal 21, 123).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler, hvor eksempel 1 og 2 illustrerer fremstilling af udgangsmaterialer (foimel II) og eksempel 3 og 4 fremstillingen af slutproduktet.
4 141551
Eksempel 1.
Natrium-N-methyl-N-a-naphthyl-dithioeårbaminat.
157 g Nrmethyl-a-naphthylamin (1 mol) og 122 g carbondisulfid (1,6 mol) blev opløst i 300 ml ethanol. Til denne opløsning blev der under afkøling (ved 10-20°C indre temperatur) i løbet af en halv time tildryppet 224 g koncentreret vandig ammoniakopløsning. Efter 70 timers omrøring ved stuetemperatur blev overskud af carbondisulfid og en del af opløsningsmidlet afdestilleret i vakuum. Til den tilbageværende krystalgrød blev der i løbet af en halv time under omrøring dryppet en vandig opløsning af 64 g natriumhydroxidopløsning (1,6 mol). Det udfældede natriumsalt blev frasuget, vasket med 300 ml ethanol og udrørt i 800 ml chloroform.
Smeltepunkt: 263-264°G.
Udbytte: 187 g (indeholdt 97. vand) eller 170 g (vandfrit) (66,5% af det teoretiske).
Eksempel 2.
Natrium-N-methyl-N-^-naphthyl-dithiocarbaminat.
157 g N-methyl-<l-naphthylamin (1 mol) og 152 g carbondisulfid (2 mol) blev opløst i 300 ml ethanol. Til denne opløsning blev der under afkøling (ved 10-20°C indre temperatur) i løbet af 1 time dryppet 280 g af en koncentreret vandig ammoniakopløsning. Efter 24 timers omrøring ved stuetemperatur blev overskud af carbondisulfid og en del af opløsningsmidlet afdestilleret. Til den tilbageværende krystalgrød blev der i løbet af en halv time og under omrøring dryppet en vandig opløsning af 80 g natriumhydroxidopløsning (2 mol). Det udfældede natriumsalt blev frasuget, vasket med 500 ml 50%*s, vandig ethanol og udrørt i 1 liter chloroform i en halv time.
Smeltepunkt: 263-264°C.
Udbytte: 236 g (indeholdt 10% vand) eller 212 g (vandfrit) (83,1% af det teoretiske).
Eksempel 3.
143,5 g (0,5 mol) Natrium-N-methyl-Q. - naphthyl-dithiocarbaminat (897.'s, rest vand) blev opløst i 200 ml dimethylformamid. Under omrøring blev der ved stuetemperatur i løbet af 10 minutter tildryppet 88,2 g (0,575 mol) 2-chlorbenz-oxazol. Reaktionsblandingen blev omrørt yderligere 24 timer ved stuetemperatur.
Der udskiltes herved langsomt natriumchlorid.Til oparbejdning blev der først tildryppet 500 ml methanol, derefter 2 liter vand, hvorved natriumchloridet gik i opløsning, mens produktet udfældede. Methyl-l-naphthyl-dithiocarbaminsyre-2-benz-oxazolylesteren blev f'rasuget og vasket med 5,0 liter vand. Omkrystallisation foregik ved opløsning i benzen og udfældning med ethanol.
Smeltepunkt: 171-173°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2028528 | 1970-06-10 | ||
| DE19702028528 DE2028528A1 (en) | 1968-05-13 | 1970-06-10 | Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters - - from dithiocarbamic acid salt and a2-halo-benzoxazole |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK141551B true DK141551B (da) | 1980-04-21 |
| DK141551C DK141551C (da) | 1980-10-06 |
Family
ID=5773558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK256371A DK141551C (da) | 1970-06-10 | 1971-05-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af methyl-1-naphthyldithiocarbaminsyre-2-benzoxazolylester |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5335074B1 (da) |
| BG (1) | BG17766A3 (da) |
| CH (1) | CH559738A5 (da) |
| CS (1) | CS157124B2 (da) |
| DK (1) | DK141551C (da) |
| ES (1) | ES391918A2 (da) |
| FI (1) | FI54303C (da) |
| HU (1) | HU162502B (da) |
| NL (1) | NL7107795A (da) |
| NO (1) | NO133896C (da) |
| PL (1) | PL83245B1 (da) |
| RO (1) | RO59637A (da) |
| SE (1) | SE377568B (da) |
| SU (1) | SU385450A3 (da) |
| YU (1) | YU148971A (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5750799U (da) * | 1980-09-09 | 1982-03-23 |
-
1971
- 1971-05-20 BG BG017607A patent/BG17766A3/xx unknown
- 1971-05-25 CH CH760971A patent/CH559738A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-26 DK DK256371A patent/DK141551C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-05-31 RO RO6710871A patent/RO59637A/ro unknown
- 1971-06-03 SU SU1666629A patent/SU385450A3/ru active
- 1971-06-04 ES ES391918A patent/ES391918A2/es not_active Expired
- 1971-06-07 CS CS414471A patent/CS157124B2/cs unknown
- 1971-06-07 NL NL7107795A patent/NL7107795A/xx unknown
- 1971-06-08 HU HUTO000851 patent/HU162502B/hu unknown
- 1971-06-09 YU YU148971A patent/YU148971A/xx unknown
- 1971-06-09 NO NO217671A patent/NO133896C/no unknown
- 1971-06-09 FI FI161371A patent/FI54303C/fi active
- 1971-06-09 JP JP4025171A patent/JPS5335074B1/ja active Pending
- 1971-06-09 SE SE749571A patent/SE377568B/xx unknown
- 1971-06-09 PL PL14869871A patent/PL83245B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU162502B (da) | 1973-02-28 |
| NO133896B (da) | 1976-04-05 |
| NO133896C (da) | 1976-07-14 |
| PL83245B1 (en) | 1975-12-31 |
| CH559738A5 (en) | 1975-03-14 |
| CS157124B2 (da) | 1974-08-23 |
| YU148971A (en) | 1981-11-13 |
| RO59637A (da) | 1976-07-15 |
| BG17766A3 (bg) | 1973-12-25 |
| SE377568B (da) | 1975-07-14 |
| JPS5335074B1 (da) | 1978-09-25 |
| DK141551C (da) | 1980-10-06 |
| FI54303B (fi) | 1978-07-31 |
| ES391918A2 (es) | 1973-08-01 |
| SU385450A3 (da) | 1973-05-29 |
| NL7107795A (da) | 1971-12-14 |
| FI54303C (fi) | 1978-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smith et al. | The thermal breakdown of diaryltetrazoles | |
| DK149623B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-hydroxycarboxylsyreamider | |
| US2860142A (en) | Manufacture of sulfenamides | |
| US2613221A (en) | Preparing polyhalogenoalkenyl compounds | |
| SU556727A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4--триазола | |
| US4061647A (en) | Thiazolidine derivatives | |
| US2420702A (en) | Amino-aliphatic hydrazines and process for making same | |
| US2752358A (en) | Indolyl compounds and a process of preparing them | |
| US3692795A (en) | 3-amino-isothiazoles, derivatives thereof and processes for the production thereof | |
| JPH08253463A (ja) | Ｎ，ｎ−ジアルキル、−ジシクロアルキル、−ジアリール又は−ジアラルキルベンズチアゾリルスルフエンアミド類の製造法 | |
| WO2011115758A1 (en) | Process for the production of 2-amino-5-fluorothiazole | |
| JPS5910349B2 (ja) | ２−カルボアルコキシアミノ−ベンズイミダゾリル−５（６）−スルホン酸−フェニルエステルの製造方法 | |
| JPH07116126B2 (ja) | ２，３‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
| SU460621A3 (ru) | Способ получени бензолсульфонилмочевины | |
| US3234254A (en) | Process for preparing aromatic diisothiocyanates | |
| US3360542A (en) | Trifluoromethyl-amino-sulfenyl halides | |
| RU2270199C2 (ru) | Способ получения n-алкил-2-бензтиазолилсульфенимидов, оборудование для их получения и способ их очистки | |
| US2930794A (en) | Process for the production of benzthiazole-2-dicycloalkyl-sulphenamides | |
| US3106555A (en) | Novel amino chlorosulfenyl-s-triazines, their hydrochlorides and process for their production | |
| US4477677A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
| US2751383A (en) | Fluorescent heterocyclic compounds and process for their manufacture | |
| SU385450A1 (da) | ||
| US2137820A (en) | Purification of mercapto aryl thiazoles | |
| US2905713A (en) | Carbodiimides | |
| SE465926B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 4-(6-metoxi-2-naftyl)butan-2-on |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |