DK142078B - Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlorformyl-carbonsyreamider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlorformyl-carbonsyreamider Download PDFInfo
- Publication number
- DK142078B DK142078B DK628973AA DK628973A DK142078B DK 142078 B DK142078 B DK 142078B DK 628973A A DK628973A A DK 628973AA DK 628973 A DK628973 A DK 628973A DK 142078 B DK142078 B DK 142078B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- alkyl
- phenyl
- chloroformyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- -1 phenyloxy Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- XGFAKTMLWRLVOT-UHFFFAOYSA-N n-formylcarbamoyl chloride Chemical class ClC(=O)NC=O XGFAKTMLWRLVOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- BUCFBDOGGUMCDT-UHFFFAOYSA-N carbonochloridoyl(phenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)N(C(Cl)=O)C1=CC=CC=C1 BUCFBDOGGUMCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIFBNXFPWKWQJF-UHFFFAOYSA-N C=CN(C(=O)O)C(=O)Cl Chemical compound C=CN(C(=O)O)C(=O)Cl VIFBNXFPWKWQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100073357 Streptomyces halstedii sch2 gene Proteins 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N carbachol Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(N)=O AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005724 cycloalkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- MYNTXLIXPJMZQK-UHFFFAOYSA-N ethyl n-carbonochloridoyl-n-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(C(Cl)=O)C1=CC=CC=C1 MYNTXLIXPJMZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCRYAEXLBSZPBF-UHFFFAOYSA-N methyl n-carbonochloridoyl-n-cyclohexylcarbamate Chemical compound COC(=O)N(C(Cl)=O)C1CCCCC1 NCRYAEXLBSZPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000005650 substituted phenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/58—Y being a hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
(11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 1^2078 C 07 C 125/08 DANMARK (si) int. ci.3 c 07 c 127/22 UMmviMniS c 07 C 155/02 C 07 D 295/20 §(21) Ansøgning nr. 6289/75 (22) Indleveret den 21 . nOV. 1975 (24) Løbedag 21, HOV, 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og fremlasggeisesskriftet offentHggjort den 25· &Ug· 19o0 DIREKTORATET FOR _ PATENT, OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begasret fra den
22. nov. 1972, 22575^, DE
(71) BAYEB AKTIENGESELLSCHAFT, 5Ο9 Leverkusen, DE.
(72) Opfinder: Arthur Botta, Krefeld, Busehstrasse l4g, DE.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Budde, Sehou & Co.____- (54) Fremgangsmåde til fremstilling af N-chlorformyl-carhonsyreamider.
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af N-chlorformyl-carbonsyreamider.
Fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.259.871 er det allerede kendt at fremstille N-chlorformyl-carbamldsyreestere ved omsætning af N-monoalkylcarbamidsyreestere med phosgen i nærværelse af støkiometriske til overskydende mængder af tert.aminer. Medan- 2 142078 vendeisen af tert. aminer som hjælpebase er imidlertid et betydeligt teknisk opbud. N-aryl- eller N-vinylsubstituerede carbamidsyreestere kan ikke omsættes med phosgen efter denne metode.
Desuden er nogle N-monochlorformyl-N,N1-dialkylurinstoffer allerede fremstillet ved phosgenering af de tilsvarende N,N'-dialkylurins toffer. Det glatte forløb af reaktionen er imidlertid begrænset til nogle særtilfælde, i reglen opstår der svært adskillelige blandinger af N-phosgeneringsprodukter - N-monochlorformylurinstoffer og/eller isocyanater - og O-phosgeneringsprodukter - chlorformamidi-niumchlorid. N-aryl- eller N-vinyl-urinstoffer lader sig ikke omsætte til de tilsvarende N-chlorformylurinstoffer (se "Neuere Methoden der pråparativen organischen Chemie", Verlag Chemie, Weinheim/Bergstras-se, Band VI, side 211 ff).
Det har vist sig, at der opnås N-chlorformyl-carbonsyre-amider med den almene formel CO-C1 1 > 5 R (-N-CO-XR ) n i hvilken R^ betyder en monovalent eller divalent alkyl-, alkenyl-, alkylen- eller alkenylengruppe med 1-18 carbonatomer, en cycloali-phatisk gruppe med 4-10 carbonatomer, en araliphatisk gruppe, med 1-4 carbonatomer i den aliphatiske kæde og phenyl eller naphthyl som aromater, eller en aromatisk gruppe med indtil 14 carbonatomer, hvilke grupper eventuelt 1 eller 2 gange kan være substitueret med alkyl med 1-4 carbonatomer, halogen, cyan, nitro, alkoxy eller alkykner-capto med hver 1-4 carbonatorrer , phenyloxy eller phenylmercapto, meth-oxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, acetyloxy, benzoyl-oxy, alkylsulfonyl med 1-4 carbonatomer i alkyldelen, phenylsulfonyl eller tolylsulfonyl, R5 er en monovalent gruppe med det for R^ an- 1 5 givne betydningsomfang, idet R og R sammen også kan betyde alky- len med 2-4 carbonatomer, X betyder oxygen, svovl eller gruppen 4 4 N-R , hvor R betyder en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, en cyc-loalkylgruppe med 5-6 carbonatomer i ringsystemet eller en benzyl- eller phenylgruppe, idet de nævnte grupper 1 eller 2 gange kan være 1 4 5
substitueret med de for R nævnte substituenter, idet R og R
sammen også kan betyde alkylen med 3-6 carbonatomer, og n i det tilfælde, hvor R1 betyder en monovalent gruppe, betyder 1 og i det tilfælde, hvor R1 betyder en divalent gruppe, betyder 2, når ifølge opfindelsen en forbindelse med den almene formel 3
14207 G
OR2 \ R (-H C^XR3 ) „ 1 2 hvori R , X og n har den ovenfor angivne betydning, og R betyder en eventuelt 1 eller 2 gange med halogen, cyan, nitro, alkoxy, alky Imercapto eller alkoxycarbonyl med hver 1-4 carbonatomer i al-kyldelen substitueret alkylgruppe med 1-18 carbonatomer eller ar- alkylgruppe, med 1-4 carbonatomer i den aliphatiske kæde og phe- 3 nyl eller naphthyl i aryIdelen, og R betyder en monovalent grup- 1 2 pe med det for R angivne betydningsomfang, idet desuden R sam- 13 ' men med R eller R , de heteroatomer, hvortil de er knyttet, og det centrale carbonatom kan udgøre en 5- til 7-leddet heterocyc- 1 3 lisk ring, eller R og R sammen kan betyde en alkylengruppe med 2-1 carbonatomer, omsættes med mindst 1 mol phosgen pr. imino-gruppe i et temperaturområde fra -20 til 200°C.
Der arbejdes fortrinsvis mellem -10°C og +150°C. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres hensigtsmæssigt med et overskud af phosgen på 0,1 til 1 mol pr. iminogruppe. Større overskud skader ikke.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendelige udgangsforbindelser er kendte eller kan opnås efter kendte metoder (Angewandte Chemie 81, 18, 1969).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal belyses ved de følgende eksempler: 142078 4 O0CH y-v 9° C1 -N = c/ C0C:i2 / Vn -CO - OCH3 xoch3 -ch3ci \=^/ O _ CO-Cl b) C0C1-2-» - CO - sch2ch2ci o
II
c N:i <£y ‘Ά -N C S**/ • =££ OC-H- COC1 ci-ch2-ch2-n-cooc2h5 COC1 Cl
Cl och3 y H3C0\c=n_/ ^T_N=c^ 2 C0Cl2 H CO-CO-N-/' \.N-CO-OCH3 d) H3CO-^ \—/ XOCH3 "2 CH3C1 ^1
Cl /
Cl 5 1Λ2078
Foretrukne hidtil ukendte forbindelser med den ovenfor nævn- te formel indeholder som gruppe R , hvis X betyder svovl, eventueltB substitueret alkyl, alkenyl, alkylen eller alkenylen med 1-18, især 1-8 carbonatomer, eventuelt substitueret cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkylen eller cycloalkenylen med 4-18, især 5 og 6 carbønatomer i ringen, en eventuelt substitueret benzyl-, phenethyl- eller xylylen- eller en eventuelt substitueret phenyl-, naphthyl-, phenylen- 4 eller naphthylengruppe, og hvis X betyder oxygen eller gruppen NR , desuden en eventuelt substitueret phenyl-, naphthyl-, phenylen- eller naphthylengruppe og endelig vinyl, ^ ^-propeny1, isopropenyl så- 4 vel som deres chlorsubstitutionsprodukter, hvorved 8 betyder en alkyl- gruppe med 1-4 carbonatomer, cyclohexyl, en eventuelt substitueret 5 benzyl- eller phenylgruppe, og som gruppen R eventuelt substitueret alkyl eller alkenyl med 1-18 , især 1-8 carbonatomer, eventuelt substitueret cycloalkyl eller cycloalkenyl med 4-10, især 5 og*6 ear-bonatomer, eventuelt substitueret benzyl eller phenethyl eller even-tuelt substitueret phenyl eller naphthyl og, hvis R og R i udgangsforbindelsen er bestanddel af en ring, β-chlorethyl, β-chlor-propyl, y-chlorpropyl, β-chlorisobutyl eller β-chlortertiærbutyl.
Som substituenter af de ovenfor nævnte grupper kommer de tidligere nævnte grupper i betragtning.
foretrukne hidtil ukendte forbindelser med den ovennævnte formel indeholder som substituenter for de sidstnævnte 15 grupper R og Ir lavere alkylgrupper med 1 eller 2 carbonatomer, fluor, chlor eller brom, cyano, nitro, lavere alkoxy-eller alkylmercaptogrupper og/eller methoxy- eller ethoxy-carb jnylgrupper,
Foretrukne hidtil ukendte forbindelser er f.eks.: N-chlorformyl-phenylcarbamidsyre-methyl-, -butyl- og -phenyl-thiolester, N-chlorformyl-3, l-dichlorphenylcarbamidsyremethylester, rag», 159°c, N-chlorformylphenylcarbamidsyre-|3-chlorethyl( thiol) ester, N-chlorformyl-vinylc arbami dayrerne thylester, N-chlorformyl-(cis- eller trens-p-chlorvinyl)-carbamldsyre-methylester, N-chlorformyl-N-phenyl-N',Nr-pentamethylen-urinstof og N-chlorf ormyl-Nlphenyl-N ’ - (β-chlorethyl) -3J * -me thyl-urins t of · 6 142078 I løbet af phosgeneringsreaktionen udtræder i tilfælde 2 2 af lineære udgangsforbindelser gruppen R som R Cl fra ende- 2 molekylet. Danner derimod ved cycliske forbindelser R med 13 2 R eller med R en ring, så forbliver R efter spaltning af 2 1 3 OR -bindingen sammen med en af grupperne R eller R som ω-chloralkylgruppe i molekylet.
Gennemf ør ligheden af fremgangsmåden ifølge opfindelsen må anses for overordentligt overraskende med hensyn til teknikkens stade. En væsentlig fordel ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen må ses deri, at phosgeneringsreaktionen overflødiggør medanvendelsen af en tertiær amin som hjælpebase. Skønt fremgangsmåden ifølge opfindelsen også kan gennemføres i fraværelse af fortyndingsmidler, arbejdes der mest hensigtsmæssigt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel. Som repræ-sentater kan f.eks. nævnes: carbonhydrider, såsom hexan, cyclohexan, ligroin, benzen, toluen, xylol, cumol, decalin, halogencarbonydrider, såsom methylen— chlorid, chloroform, carbontetrachlorid, tric.hlorethylen, di-chlorpropan, chlorbenzen, dichlorbenzen, chlomaphthalin, ni-trocarbonhydrider, såsom nitromethan, nitropropan, nitrobenzen, ether, såsom diethylether, dioxan, anisol og ester, såsom ethyl-acetat, butylacetat og methylglyeoletheracetat eller blandinger heraf.
Eremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres kontinuerligt eller diskontinuerligt uden tryk eller under tryk.
Almindeligvis gås der ved gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen frem på den måde, at der i opløsningen eller suspensionen af udgangsforbindelsen i et indifferent opløsningsmiddel ledes phosgen eventuelt under afkøling, eller opløsningen eller suspensionen af iminoforbindel-sen ledes til opløsningen af phosgen i et indifferent opløsningsmiddel. Reaktionsblandingen bringes derpå alt efter reaktiviteten af de . anvendte udgangsforbindelser, eventuelt under tilledning af yderligere phosgen til den ønskede reaktionstemperatur og oparbejdes efter endt omsætning på sædvanlig måde, eventuelt ved destillation. Rejsningen af de ved' fremgangsmåden opnåelige forbindelser sker ved destillation, eventuelt under formindsket tryk og/eller omkrystallisation.
7 142070
Ee ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnåelige forbindelser såvel som de hidtil ukendte forbindelser finder anvendelse som herbicider.
Eksempel 1 I en opløsning af 50 g phosgen i 400 ml chlorbenzen tilledes en opløsning af 83 g (0,5 mol) phenyliminocarbonsyre-dimethylester i 100 ml chlorbenzen under omrøring og afkøling ved 0°C, og derpå bringes reaktionsblandihgen under tilledning af yderligere 50 g phosgen efterhånden til tilbagesvaling.
Blandingen holdes endnu i en time ved 130°C, den overskydende phosgen fordrives med nitrogen, der inddampes undér formindsket tryk, og den tilbageblivende remanens omkrystalliseres fra 2-3 vægtdele toluen. Udbyttet af U-chlorfofmyl-phenyl-carbamidsyre-methylester med formlen 00-01 j: - CO - OCHj andrager 95,5 g (89,5 $ af det teoretiske) farveløse krystaller med smeltepunkt 128°C og kogepunkt 15O-153°0/l2 mm Hg.
Eksempel 2 I opløsningen af 50 g phosgen i 400 ml toluen tilledes under omrøring og afkøling ved -10°C en opløsning af 85,6 g (0,5 mol) cyclohexyliminocarbonsyredimethylester i 100 al toluen, derpå bringes temperaturen efterhånden under tilledning af yderligere 50 g phosgen til 110°C, og blandingen holdeg endnu i en time under tilbagesvaling. Efter uddrivning af overskydende phosgen med nitrogen inddampes under formindsket tryk, og „den tilbageblivende . olie destilleres i vakuum.· Som produkt fås 90 g (82 % af det teoretiske) N-chlorformyl-cyclohexylcarbamideyremethylester med formlen 8 142078 CO-Cl <D -Ν' - CO - OCH3 som farveløs olie med kogepunkt 65-68°C/0,l mm Hg.
Eksempel 3 I opløsningen af 48,3 g (0,25 mol) phenylimonocarbonsyre-dlethylester i 400 ml toluen tilledes, begyndende ved 0°C ialt 75 g phosgen i løbet af 1,5 timer, hvorved temperaturen efterhånden hæves til 110°C. Blandingen holdes endnu i en time ved tilbagesvalingstemperatur, den tilbageblivende phosgen uddrives med tør nitrogen, opløsningen inddampes under formindsket tryk, og den tilbageblivende remanens omkrystalliseres fra cyclohexan.
Udbytte af N-chlorformyl-phenylcarbamidsyreethylester med formlen C0-C1 - CO - OC2H5 andrager 53 g (93 f> af det teoretiske) farveløse krystaller med smeltepunkt 86°0.
Eksempel 4 I en opløsning af 43,7 g (0,2 mol) K-phenyl-N*,NT-pentame-thylen-O-methyl-isourinstof i 400 ml methylenchlorid tilledes først ved 0°C 20 g, derpå ved tilbagesvalingstemperatur endnu ?0 g phosgen, blandingen holdes i endnu to timer ved 40°C, overskydende phosgen uddrives med nitrogen, og der inddampes først ved normaltryk og til slut i vakuum. Efter omkrystallisation af den tilbageblivende remanens fra ? vægtdele benzen fås som produkt 51 g (95,7 ^ af det teoretiske) N-chlorformyl-N-phenyl--ϊί'jN'-pentamethylen-urinstof med formlen 9 142078 co-ci
<S>-* -00 - O
som farveløse krystaller med smeltepunkt 83°C.
Eksempel 5 I en opløsning af 44 g (0,25 mol) 3-methyl-2-phenyllmino-oxazolidon-(2) 1 400 ml CH2C12 tilledes, begyndende ved -5°C under jævnt stigende temperatur til 40°C* ialt 50 g phosgen, blandingen holdes i endnu to timer ved tilbagesvalingstempera-tur, og den overskydende phosgen uddrives ved geaneml fedning^ af tig i· nitrogen. Efter fjernelse af opløsningsmidlet først ved normal-tryk, til sidst i vakuum fås som produkt E-chlorformyl-N-phenyl-_U»_(p_chlorethyl)-irf-methyl-urinstof med formlen co-σι ch5 Ό -i - oo - i - ch2ch2 - ci som en klar viskos olie: 69 g (100 % af det teoretiske). Forbindelsen er tilstrækkelig ren til yderligere omsætninger:
Cl Beregnet: 25,75 #
Fundet: 25,5 #
Eksempel 6 I en opløsning af 35,8 g (0,2 mol) phenyllmlnocarbonsyre-ethylen-monothiolester i 300 ml methylenchlorid tilledes, begyndende ved -5°C under jævn temperaturstigning til 40°C ialt 50 g phosgen, blandingen holdes i endnu tre timer ved 40°C, overskydende phosgen uddrives med nitrogen, og den tilbageblivende phosgen destilleres sammen med opløsningsmidlet først under normaltryk dernæst i vandstrålevakuum. Ben krystallinske inddampnings-remanens omkrystalliseres fra 2 vægtdele cyclohexan. Udbytte af U-chlorformyl-phenyl-carbamidsyre-p-chlorethylthiolester med formlen 10 142078 G0-C1 (/ - CO - SCHgCHg - Cl andrager 45 g (81 i> af det teoretiske), farveløse krystaller med smeltepunkt 92°C og kogepunkt l63-165°C/0,5 mr. Hg.
Eksempel 7 I en opløsning af 23 g (0,1 mol) n-butylimino-carbonsyre-dlbutylester i 300 ml o-chlorbenzen tilledes begyndende ved 20°C i løbet af 1,5 timer 30 g phosgen, hvorved reaktionstemperaturen efterhånden hæves til 150°C. Blandingen holdes endnu i 1,5 timer ved 150°C, overskydende phosgen uddrives med nitrogen, der inddampes i vandstrålevakuum, og den tilbageblivende remanens destilleres i vakuum. Udbytte af U-chlorformyl-butylcarbamidsyre-butylester med formlen CO - 01 h9c4 - i - CO - oc4h9 andrager 20,5 g (87 % af det teoretiske) af en farveløs olie med kogepunkt 84~85°C/0,2 mm Hg.
Med henvisning til de ovenfor angivne eksempler fremstilles følgende forbindelser: 11 14207 8
Arbejdsmåde Kp. °C/mm Hg
Eksempel Udgangsprodukt Slutpro- analog med eller smp. eC nr. dukt eksempel CH, CH, C0-C1 I 5 OCH, VI „ 8 H3°1-N<0CH H5O-C-N-C0-0CH3 2 Kp:^ ch3 3 ch3 C0-C1 „OCH, I „ 9 Cl^-CH-IfV 3 01CH2-CH-N-C0-0CH3 1 KP = .109/12 CH3 °™s CH,
Cl C1 co-ci 10 /)-N-CO-OCH, 1 Kp: ' w ^OCH, 3 105-106/0,1 5
CO-CI
> OCH-z I
11 CH9=CH-N< 3 CH2=CH-N-C0-0CH3 6 Kp: 2 ^OCH, 3 43-46/0,15 12 η Η Η. .H 7 Kp: %=< .OCH* >=< 72-74/0,25
Cly Ν=ϊ^ 3 Cl XN-CO-OCH, ^0CH3 έθ-Cl 13 Cl. Æ C1N /H 7 Kp: >=C^ /OCH, >=C^ 79-80/0,15 H 3 H ^N-CO-OCH, ^OCH, I 3
5 CO-CI
12 142078
Eksempel Uderangsprodukt Slutprodukt Arbejdsmåde Kp, °C/mm Hg
Si* eller smp. °C
OCH CO—Cl 14 0-»<0„ I Q-B-00-004H9 4 l§8/0,01 C0-C1
OC Η I
15 817 /T\.N-C0-0CrH17 7 Kp: 7 W ^0C8H17 817 163-164/0,3 OCH ?°"C1 16 3 ^Vh-C0-0CH5 4 Pp: 71 (31 0CH3 Ό1 C0-C1 17 O-i-C0.0CH2-0 7 Kp:(Zers.) M ^0CH2-Q> MC1 175-177/0,8
CrX .
C0-0C2H5 och co-oc2h. coc1 18 5 CW-CO-OCH, 4 Fp: 83 W ^och3 ^ NO? NO? < OCH V f°’Cl 19 vV'iKf 3 f\-N-C0-0CH, 4 Pp: 112 w xoch5 w .
13 142078
Eksempel Odgangsprodukt Slutprodukt Arbejdsmåde Kp. °C/mm Hg _sar ch3 ch3 / OCH \. CO-Cl 20 OoN-^Vh^ 5 OpN-^V-N-CO-OCH, 4 FP: 2 W ^x0CH 2 Λ=/ 3 108 j
Qnii _ C0-C1 21 ØN< 3 @4-00-0-0 5 Ό o co-ci 22 1 ^"Vn-CO-O-CH-CHa-CI 6 Kp: J W 1 2 143-145/0*2 C0-C1 s0 CHt /—v i 23 5 O"li-C0-SC4H9 1 Kp: W XSC4H9 W * 134-135/0,1 OCH, ?°"Cl ^ 24 fY*< Å K VH-C0-S-f_\) 1 Kp: W W W 152-154/0,1 w Fp: 80 CH3 CH, CO-Cl I 5 / 25 H,C--5 ClCHo-C-H-CO-SCH, 3 Kp: LA CH 95-97/0,3 N)XSCH3 GH3 14 142078
Eksempel Udgangsprodukt Slutprodukt Arbejdsmåde Kp. °C/mm Hg
nr· a£al°S ™ed eller smp. °C
eksempel ^
CfH3 CH5 00-01 26 H,0-~IT ClCHp-C-N-CO-SCHo-/^ 3 Kp: LI ^ k 2Λ=/ (115-130/0,5) S0^SCH2-<^ CH3 Sønderd.
/0CH3 j——« f0_Cl .OH, * 27 Cl-rV»=<f GH CI-^Vn-CO-K^ 5 (I Kp: W XlK 3 ^ ^GHj 4g 125-128/0,5 ^ch5 C0-C1 _ 28 C Cl-CHpCHpCHp-N-CO-Ci \ 5 Viskos olie
0 O
Cl rn 3co-ci H,C0v _y /0CH, ,73 | 2q >N-(/ Vn< ^ H-CO-CO-N-^ >N-C.0-0CH, 7 Kp: * H3C0 W QCH3 W 3 193-197/0,5
Claims (2)
15 U2078 Patentkrav. Fremgangsmåde til fremstilling af N-chlorformyl-carbonsyre-amider med den almene formel C0-C1
1 I 5 R (-N-CO-XR ) n i hvilken R1 betyder en monovalent eller divalent alkyl-, alkenyl-, alkylen- eller alkenylengruppe med 1-18 carbonatomer, en cycloali-phatisk gruppe med 4-10 carbonatomer, en araliphatisk gruppe, med 1-4 carbonatomer i den aliphatiske kæde og phenyl eller naphthyl som aromater, eller en aromatisk gruppe med indtil 14 carbonatomer, hvilke grupper eventuelt 1 eller 2 gange kan være substitueret med ‘ ' alkyl med 1-4 carbonatomer, halogen, cyan, nitro, alkoxy eller alkylmercapto med hver 1-4 carbonatomer, phenyloxy eller phenylmer-capto, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, acetyloxy, benzoyloxy, alkylsulfonyl med 1-4 carbonatomer i alkyIdelen, phenyl- 5 sulfonyl eller tolylsulfonyl, R er en monovalent gruppe med det 1 i 5 for R angivne betydningsomfang, idet R og R sammen også kan betyde alkylen med 2-4 carbonatomer, X betyder oxygen, svovl eller 4 4 gruppen N-R , hvor R betyder en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 5-6 carbonatomer i ringsystemet eller en benzyl- eller phenylgruppe, idet de nævnte grupper 1 eller 2 gange 1 4 kan være substitueret med de for R nævnte substituenter, idet R og R sammen også kan betyde alkylen med 3-6 carbonatomer, og n i det tilfælde, hvor R1 betyder en monovalent gruppe, betyder 1 og i det tilfælde, hvor R^ betyder en divalent gruppe, betyder 2, kendetegnet ved, at en forbindelse med formlen OR2 Λ r1(_n=C^ ^xr3 ^ n 2. hvilken R , X og n har den ovenfor angivne betydning, og R 2 betyder en eventuelt 1 eller 2 gange med halogen, cyan, nitro, alkoxy, alkylmercapto eller alkoxycarbonyl med hver 1-4 carbonatomer i alkyldelen substitueret alkylgruppe med 1-18 carbonatomer eller aralkylgruppe, med 1-4 carbonatomer i den alipha- 3 tiske kæde og phenyl eller naphthyl i aryldelen, og R betyder
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK171776A DK144403C (da) | 1972-11-22 | 1976-04-13 | Herbicidt aktive n-chlorformyl-urinstoffer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2257344A DE2257344C2 (de) | 1972-11-22 | 1972-11-22 | Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden |
| DE2257344 | 1972-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK142078B true DK142078B (da) | 1980-08-25 |
| DK142078C DK142078C (da) | 1981-01-19 |
Family
ID=5862475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK628973A DK142078C (da) | 1972-11-22 | 1973-11-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlorformyl-carbonsyreamider |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950367A (da) |
| JP (4) | JPS5750779B2 (da) |
| BE (1) | BE807595A (da) |
| BR (1) | BR7309124D0 (da) |
| CH (1) | CH605695A5 (da) |
| DE (1) | DE2257344C2 (da) |
| DK (1) | DK142078C (da) |
| FR (1) | FR2207910B1 (da) |
| GB (1) | GB1415428A (da) |
| IE (1) | IE38531B1 (da) |
| IL (1) | IL43647A (da) |
| IT (1) | IT1001811B (da) |
| LU (1) | LU68837A1 (da) |
| NL (1) | NL7315837A (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3106724A1 (de) | 1981-02-24 | 1982-09-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "verfahren zur herstellung von 1-amino-1,3,5-triazin-2,4 (1h, 3h)-dionen" |
| DE3414881A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Allophanat-derivate |
| JPS6421484U (da) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 | ||
| JP3882195B2 (ja) * | 1994-04-20 | 2007-02-14 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 関節ポリシダルオキサジアジンの製造 |
| CN101007763B (zh) | 1994-04-20 | 2012-10-10 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于制备噁二嗪的中间体 |
| WO2000043377A1 (en) * | 1999-01-25 | 2000-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal oxadiazolidines |
| US6737383B1 (en) | 1999-01-25 | 2004-05-18 | The Regents Of The University Of California | Herbicidal oxadiazolidines |
| US20040063581A1 (en) * | 2001-06-29 | 2004-04-01 | The Regents Of The University Of California | Herbicidal oxadiazolidines |
| WO2014190200A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Carefusion 303, Inc. | Medication workflow management |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2028280A1 (da) * | 1969-01-14 | 1970-10-09 | Basf Ag | |
| US3671499A (en) * | 1970-07-09 | 1972-06-20 | Union Carbide Corp | Lactam polymerization with allophanoyl halide initiators |
| DE2042497C3 (de) * | 1970-08-27 | 1980-01-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von N-(l-Alkenyl)-carbamoyrverbindungen |
| DE2054660C3 (de) * | 1970-11-06 | 1980-08-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-Methyl-N- a -methoxyvinylcarbamidsäurechlorid sowie ein Verfahren zur Herstellung von N-( 1-Alken-IyI)carbamidsäurechloriden |
| DE2115096A1 (de) * | 1971-03-29 | 1972-10-05 | Basf Ag | Substituierte Chlorcarbonylharnstoffe |
-
1972
- 1972-11-22 DE DE2257344A patent/DE2257344C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-16 US US05/416,569 patent/US3950367A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-16 IT IT31445/73A patent/IT1001811B/it active
- 1973-11-19 IL IL43647A patent/IL43647A/en unknown
- 1973-11-19 NL NL7315837A patent/NL7315837A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-20 CH CH1628073A patent/CH605695A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-20 LU LU68837A patent/LU68837A1/xx unknown
- 1973-11-21 BR BR9124/73A patent/BR7309124D0/pt unknown
- 1973-11-21 BE BE137986A patent/BE807595A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-21 GB GB5403273A patent/GB1415428A/en not_active Expired
- 1973-11-21 DK DK628973A patent/DK142078C/da active
- 1973-11-21 IE IE2108/73A patent/IE38531B1/xx unknown
- 1973-11-22 JP JP48130849A patent/JPS5750779B2/ja not_active Expired
- 1973-11-22 FR FR7341602A patent/FR2207910B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-11-25 JP JP56187922A patent/JPS596296B2/ja not_active Expired
- 1981-11-25 JP JP56187920A patent/JPS594422B2/ja not_active Expired
- 1981-11-25 JP JP56187921A patent/JPS5917106B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL43647A0 (en) | 1974-03-14 |
| JPS57114562A (en) | 1982-07-16 |
| CH605695A5 (da) | 1978-10-13 |
| DE2257344A1 (de) | 1974-05-30 |
| DE2257344C2 (de) | 1982-04-22 |
| DK142078C (da) | 1981-01-19 |
| IE38531L (en) | 1974-05-22 |
| NL7315837A (da) | 1974-05-27 |
| US3950367A (en) | 1976-04-13 |
| BR7309124D0 (pt) | 1974-08-29 |
| JPS5917106B2 (ja) | 1984-04-19 |
| JPS4981321A (da) | 1974-08-06 |
| LU68837A1 (da) | 1974-01-28 |
| JPS57118548A (en) | 1982-07-23 |
| IE38531B1 (en) | 1978-03-29 |
| JPS594422B2 (ja) | 1984-01-30 |
| BE807595A (fr) | 1974-05-21 |
| FR2207910A1 (da) | 1974-06-21 |
| GB1415428A (en) | 1975-11-26 |
| JPS5750779B2 (da) | 1982-10-28 |
| JPS596296B2 (ja) | 1984-02-10 |
| IL43647A (en) | 1977-03-31 |
| IT1001811B (it) | 1976-04-30 |
| FR2207910B1 (da) | 1977-08-12 |
| JPS57118550A (en) | 1982-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3734962A (en) | Process for the preparation of hydroxy-alkyl-perfluoroalkane sulfonamides | |
| US4680395A (en) | Sulfonylisoureas | |
| US3513172A (en) | 3-phenyl-5-(3,4,4-trifluoro-3-butenylthio)1,2,4-thiadiazole | |
| DK142078B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlorformyl-carbonsyreamider | |
| CS205135B2 (en) | Method of making the n-phenyl-n'-/2-chlor-6-fluorbenzyl/-urea | |
| US3162644A (en) | Nu-alkyl-2-benzoxazolyl urea compounds | |
| US4146723A (en) | Heterocyclic diisocyanates and a process for making polyurethanes and polyurethane-ureas | |
| US3843689A (en) | N-chlorothio carbamates | |
| US4358596A (en) | Process for the preparation of 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas | |
| US3914251A (en) | Certain trifluorobutenyl compounds and their utility as nematocides | |
| US3185677A (en) | Sulfonyl azetidinone compounds | |
| EP0613896B1 (en) | Process for the preparation of sulfonylurea derivatives | |
| US3345374A (en) | Certain oxathiazole and dithiazole derivatives | |
| US4496491A (en) | Aromatic diisocyanates containing N,N-disubstituted sulfonamide groups and processes for their production | |
| JPS5835515B2 (ja) | イソシアヌル酸エステルの製造法 | |
| Johnston et al. | Terminal dicarboximido analogs of S-2-(. omega.-aminoalkylamino (ethyl dihydrogen phosphorothioates and related compounds as potential antiradiation agents. 1. Phthalimides and saccharins | |
| US2722531A (en) | Substituted oxazoljbines and process | |
| US3346590A (en) | Sulfonyl isothiocyanates and a process for their production | |
| RU2816572C1 (ru) | Способ получения R-N-[[3-[(диметиламино)карбонил]пиридин-2-ил]сульфонил]карбаматов, в которых заместителем R является метил или этил | |
| US3557133A (en) | Thiadiazolinium chlorides and process for their preparation | |
| US3632820A (en) | Process for the production of fluorinated benzodioxanes | |
| EP0182166B1 (en) | Process for preparing phenylisopropylurea compounds | |
| US4001318A (en) | Preparation of n-chloroformyl-carbamic acid amides and esters | |
| US4447635A (en) | N-Substituted imido-dicarboxylic acid diaryl ester compounds and herbicide intermediates | |
| US3983172A (en) | Bis-halogen carbonyl anilines and process for the production |