DK145859B - Analogifremgangsmaade til fremstilling af estre af 3-hydroxy-5beta-oestran-17-on - Google Patents

Analogifremgangsmaade til fremstilling af estre af 3-hydroxy-5beta-oestran-17-on Download PDF

Info

Publication number
DK145859B
DK145859B DK437976AA DK437976A DK145859B DK 145859 B DK145859 B DK 145859B DK 437976A A DK437976A A DK 437976AA DK 437976 A DK437976 A DK 437976A DK 145859 B DK145859 B DK 145859B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
hydroxy
acid
steroid
pentane
oestran
Prior art date
Application number
DK437976AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK437976A (da
DK145859C (da
Inventor
H A Strade
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/618,176 external-priority patent/US4004005A/en
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of DK437976A publication Critical patent/DK437976A/da
Publication of DK145859B publication Critical patent/DK145859B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145859C publication Critical patent/DK145859C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/56Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
    • A61K31/565Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(W
(19) DANMARK
(12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 145859B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4379/76 (51) lnt.CI.3 C 07 J 1/00 (22) Indleveringsdag 29· S ep. 1976 (24) Løbedag 29. sep. 1976 (41) Aim. tilgængelig 31 . mar. 1977 (44) Fremlagt 21 . mar. 1983 (86) International ansøgning nr.
(86) International indieveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 30. sep. 1975* 618176, US 4. jun. 1976, 693249, US
(71) Ansøger AKZO N.V., Arnhem, NL.
(72) Opfinder Henry A. Abrade, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude,_____ (54) Analogifremgangsmåde til fremstil* ling af estre af 3-hydroxy-5be= ta-østran-1 7-on.
Den foreliggende opfindelse angår en analogifremgangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte ikke-pyrogene, erythro-poietisk virkende estre af 3-hydroxy-5p-østran-17-on af den i krav 1 angivne almene formel.
Erythropoiesi er dannelsesprocessen for røde blodlegemer.
QQ
^ Udtrykket anæmi indebærer et unormalt lavt antal cirkuleren- ;ø de røde blodlegemer eller en aftaget koncentration af hæmoglo- ^ bin i blodet. Forekomsten af anæmi afspejler enten marvsvigt
-J
v— eller for stort tab af røde blodlegemer eller begge dele.
^ Marvsvigt, d. v. s. nedsat erythropoiesi, kan optræde som re- Q sultat af mangelfuld ernæring, udsættelse for gift, tumorin- vasion eller andre og til tider ukendte årsager.
2 145859
Til behandling af anæmi, der skyldes svigt af benmarv (hypoplastiske og aplastiske anæmier), har det været foreslået at anvende stoffer, der kunne stimulere marven, såsom androgener eller corticosteroider. .Amerikansk patent nr. 3-383.282 beskriver forskellige 3,5-androsta= dien-3,17-diolderivater som havende erythropoietisk virkning. Amerikansk patent nr. 3.519.659 og 3.519.660 beskriver forskellige pred= nisolonderivater, som har antileukemivirkning.
Det er kendt, at erythropoietisk virkning udvises af metaboliter af visse androgene, anaboliske og progestationale steroider. Således beskriver levere m.fl. i rapporterne fra et symposium, der blev afholdt i forbindelse med the American Society of Hematology den 4. december 1971, kapitel 3, at etiocholanolon, en human metabolit af testosteron, har erythropoietisk virkning. Jepson, ibid., kapitel 2 beskriver, at nandrolon (19-nortestosteron, 17p-hydroxy-19-nor-4-androsten-3-on), et anabolisk steroid, har erythropoietisk virkning svarende til testosteron. Dette stof har imidlertid den ulempe at udvise androgene bivirkninger. Etiocholanolon har den væsentlige ulempe at være et pyrogen i mennesker.
Ifølge den foreliggende opfindelse har det vist sig, at visse estre af 3-hydroxy-5P-østran-17-on udviser erythropoietisk virkning, samtidig med at de ikke er pyrogene og udviser ingen eller ringe hormonale bivirkninger.
EorbindeIserne, der har vist sig at være ikke-pyrogene og aktive ved stimulering af erythropoiesi, har formlen f
B E
3 145859 hvor R·*· er acyloxy afledt af en organisk carboxylsyre med 1-18 kulstof atomer.
19-noretiocholanolon (3a-hydroxy-5P-østran-17-on) er en kendt forbindelse og er beskrevet af Engel m.fl., J. Biol. Chem. 231, 1, 159 (1958). Denne forbindelse er også beskrevet i en artikel af Oounsell i Tetrahedron, bind 15, 202-211 (1961). 19-noretiocholanolon kan også syntetiseres ved at hydrogenere nandrolon-17-acetat til det tilsvarende 5β-3-keto-Γ7β-acetat på den måde, der er beskrevet i J. Org. Chem. 31, 2394 (1966), og derefter reducere 3-ketogruppen til dannelse af 3α-hydroxygruppen under anvendelse af lithium-aluminium-triter t. -but oxyhydr id, beskytte 3a-hydroxygruppen, hydrolysere 176-ace= tatet, oxidere 17β-hydroxygruppen til 17-keto med CrO^-pyridin og til slut fjerne 3a-beskyttelsesgruppen.
Den 3β-βρϊιαβΓβ kan fås ved epimerisering af 19-norethicholanolon, f. eks. ved omdannelse af 3a-hydroxygruppen til dens 3-tosylat og forsæbning af tosylatet med kaliumacetat, eller endnu bedre efter fremgangsmåden, der er beskrevet i Tetrahedron Letters, bind 18, 1619 (1973), ved anvendelse af triphenylphosphin, diethylazodicarboxylat og myresyre.
3-esterne af de førnævnte forbindelser, som udviser erythropoietisk virkning, er hidtil ukendte forbindelser.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at 3r-hydroxy-5β-Østran-17-on bringes til at reagere med syren HR1 eller et anhy-drid eller halogenid deraf.
Som eksempler på organiske carboxylsyrer kan nævnes følgende: myre= syre, eddikesyre, propionsyre, smørsyre, valerianesyre, isocapron= syre, decansyre, undecylsyre, laurinsyre, tridecylsyre, myristinsyre, oliesyre, palmitinsyre, stearinsyre, trimethyleddikesyre, diethyl= eddikesyre, cyklohexancarboxylsyre, cyklopentylpropionsyre, cyklo= hexylsmørsyre, cyklohexylpropionsyre, undecylensyre, benzoesyre, phenyleddikesyre, phenylpropionsyre, phenylsmørsyre, malonsyre, rav= syre, glutarsyre, pimelinsyre og vinsyre.
4 145859
Ifølge opfindelsen er fortrinsvis acyloxy afledt af en organisk carboxylsyre med 3-12 kulstofatomer og især dekanoyloxy.
De førnævnte forbindelser fremstillet ifølge opfindelsen er egnede til administration deraf til mennesker eller andre varmblodede dyr i maaigder, der er effektive til at stimulere erythropoiesi, hvilke mængder i almindelighed er i intervallet fra ca. 5 til ca. 500 mg pr. enhedsdosis. Den sædvanlige metode til administration er parenteralt, til hvilket formål forbindelserne kan fremstilles i en form egnet til injektion som en opløsning eller suspension i 1 ml ampuller. Forbindelserne kan også administreres enteralt, herunder oromucosalt, i form af tabletter, piller, kapsler, suppositorier og lignende.
Det følgende forsøg illustrerer den erythropoietiske virkning af forbindelserne fremstillet ifølge opfindelsen.
• Primære fuglelevercellekulturer
Induktion af porphyrinsyntese og hæmdannelse i celler blev undersøgt i det primære fuglelevereellekultursystem, der er beskrevet af Granick og Kappas, J. Biol. Chem. 242, 4587-4593 (1967). Ifølge denne teknik bliver lever fra 16-17 dage gamle kyllingefostre hakket og cellerne 5 adskilt med trypsin. Suspensioner indeholdende 3 til 5 x 10 celler podes i små flasker, som indeholder en dækstrimmel og 1,0 ml Eagle's basalmedium suppleret med glutamin, oksefosterserum og antibiotika. Elaskerne inkuberes ved 57°C I 5$ 00^ og luft i 20 timer. Vækstmediet erstattes så med frisk medium, og der foretages tilsætning af steroidet efter behov. Efter reihkubation i yderligere 20 timer undersøges dækstrimlerne, der nu er overvokset med et monolag af hæpa-tiske parenchymalceller, under faseoptik og fluorescensoptik. Semi-kvantitative bestemmelser af cellulære porphyriner foretages på det grundlag, at værdier af fluorescensintensiteter, der ligger fra +1,0 til +4,0, er ækvivalente med ca. 5 til 50 x 10-^ mol protoporphyrin pr. mg protein på dækstrimmelen. Mængderne af protoporphyrin, som er dannet, afspejler niveauet af δ-aminolævulinat syntetase, som er det hastighedsbegrænsende enzym i hæmdannelsen.

Claims (2)

  1. 5 145859 De afprøvede forbindelser var 19-noretiocholanolon, 3-decanoat (A) og 38-hydroxy-5B-østran-17-on, decanoat (B). Begge forbindelserne viste sig at være ikke-pyrogene. Resultaterne er vist i følgende tabel: Tabel: Induktion af porphyrinsyntese med steroider i kultiverede kyllinge- fosterleverceller Protoporphyrin fundet (pmol/ Behandling Antal prøver og dosis mg protein, 20 timer)_ Steroid A 4-2 yg/ml 341,1 - 32,0 Steroid A 4-10 yg/ml 434,5 ί 45,9 Steroid B 4-2 yg/ml 323,8 - 43,6 Steroid B 4-10 yg/ml 375,7 - 51,7 Det følgende eksempel illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Eksempel lil en suspension af 10 g 3oc-hydroxy-5p-østran-17-on i 100 ml pentan og 10 ml pyridin sættes 10 ml decanoylchlorid ved 15°C i løbet af 1 time. Efter omrøring i 2 1/2 time sættes vand til reaktionsblandingen for at dekomponere overskuddet af syrechlorid. Reaktionsblandingen ekstraheres med pentan. Pentanekstrakten tørres på natriumsulfat og inddampes til tørhed. Remanensen krystalliseres af pentan. Udbyttet er 14,1 g 3oc-hydroxy-5P-østran-17-on-3a-decanoat, smeltepunkt 39”43°C, foj*0 = +90° (i CHClj).
  2. 1. Analogifremgangsmåde til fremstilling af estre af 3-hydroxy-53-østran-17-on med den almene formel
DK437976A 1975-09-30 1976-09-29 Analogifremgangsmaade til fremstilling af estre af 3-hydroxy-5beta-oestran-17-on DK145859C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61817675 1975-09-30
US05/618,176 US4004005A (en) 1975-09-30 1975-09-30 Steroidal erythropoietic agents and therapeutic compositions and methods
US69324976 1976-06-04
US05/693,249 US4049805A (en) 1975-09-30 1976-06-04 Steroidal erythropoietic agents and therapeutic compositions and methods

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK437976A DK437976A (da) 1977-03-31
DK145859B true DK145859B (da) 1983-03-21
DK145859C DK145859C (da) 1983-10-03

Family

ID=27088168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK437976A DK145859C (da) 1975-09-30 1976-09-29 Analogifremgangsmaade til fremstilling af estre af 3-hydroxy-5beta-oestran-17-on

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4049805A (da)
JP (1) JPS5262263A (da)
CH (1) CH625253A5 (da)
DE (1) DE2643936A1 (da)
DK (1) DK145859C (da)
FR (1) FR2326198A1 (da)
GB (1) GB1565229A (da)
IE (1) IE43859B1 (da)
LU (1) LU75901A1 (da)
NL (1) NL7610812A (da)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4093799A (en) 1998-05-22 1999-12-13 Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Bifunctional molecules and therapies based thereon
US20050042679A1 (en) * 1999-04-15 2005-02-24 Monash University Diagnostic indicator of thymic function
US20050020524A1 (en) * 1999-04-15 2005-01-27 Monash University Hematopoietic stem cell gene therapy
US20040258672A1 (en) * 1999-04-15 2004-12-23 Monash University Graft acceptance through manipulation of thymic regeneration
US20040265285A1 (en) * 1999-04-15 2004-12-30 Monash University Normalization of defective T cell responsiveness through manipulation of thymic regeneration
AUPR074500A0 (en) * 2000-10-13 2000-11-09 Monash University Treatment of t cell disorders
US20040241842A1 (en) * 1999-04-15 2004-12-02 Monash University Stimulation of thymus for vaccination development
US20040259803A1 (en) * 1999-04-15 2004-12-23 Monash University Disease prevention by reactivation of the thymus
US20060088512A1 (en) * 2001-10-15 2006-04-27 Monash University Treatment of T cell disorders
AP2003002796A0 (en) * 2000-10-13 2003-06-30 Richard Boyd Disease prevention by reactivation of the thymus
AU2002322720B2 (en) 2001-07-25 2008-11-13 Raptor Pharmaceutical Inc. Compositions and methods for modulating blood-brain barrier transport
US20080279812A1 (en) * 2003-12-05 2008-11-13 Norwood Immunology, Ltd. Disease Prevention and Vaccination Prior to Thymic Reactivation
CA2789262C (en) 2005-04-28 2016-10-04 Proteus Digital Health, Inc. Pharma-informatics system
EP1945240B1 (en) 2005-09-16 2016-12-28 Raptor Pharmaceutical Inc Compositions comprising receptor-associated protein (rap) variants specific for cr-containing proteins and uses thereof
TR201908314T4 (tr) 2009-02-20 2019-06-21 2 Bbb Medicines B V Glutatyon bazlı ilaç dağıtım sistemi.
KR101909711B1 (ko) 2009-05-06 2018-12-19 라보라토리 스킨 케어, 인크. 활성제-칼슘 포스페이트 입자 복합체를 포함하는 피부 전달 조성물 및 이들을 이용하는 방법

Also Published As

Publication number Publication date
US4049805A (en) 1977-09-20
NL7610812A (nl) 1977-04-01
FR2326198B1 (da) 1980-10-10
IE43859B1 (en) 1981-06-17
GB1565229A (en) 1980-04-16
DK437976A (da) 1977-03-31
DK145859C (da) 1983-10-03
LU75901A1 (da) 1977-05-11
JPS5262263A (en) 1977-05-23
IE43859L (en) 1977-03-30
DE2643936A1 (de) 1977-03-31
FR2326198A1 (fr) 1977-04-29
CH625253A5 (da) 1981-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK145859B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af estre af 3-hydroxy-5beta-oestran-17-on
FI95711C (fi) Menetelmä terapeuttisesti käyttökelpoisten 4-substituoitujen 17 -(syklopropyylioksi)androst-5-eenijohdannaisten valmistamiseksi, jotka ovat hyödyllisiä C17-20-lyaasi-inhibiittoreina
Schudt Hormonal regulation of glucokinase in primary cultures of rat hepatocytes
SE448878B (sv) 10-(1,2-propadienyl)steroider och farmaceutisk komposition innehallande dessa
US2885413A (en) 11-oxygenated estradiol compounds and derivatives
EP0356454B1 (en) Cyclic hydrocarbons with an aminoalkyl sidechain
US3190880A (en) 17-tetrahydropyranyl ethers of androstanes
US3357888A (en) 4, 7-dimethyl androstene derivatives
US3380886A (en) 7alpha-methyl-3beta-hydroxy-5-androstenes
US2874173A (en) Estrone compounds
US3013025A (en) 17-hydroxy steroids and methods of making same
US3026317A (en) [3, 2-c]-pyrimidine derivatives of androstane compounds
US2837517A (en) 9, 11beta-epoxy-17-alkyltestosterones
US3239542A (en) 19 nor-deta2-androstene-17beta-ol and the esters thereof
US3061606A (en) Delta-4-pregnenolones and method
US3409643A (en) Process for the preparation of 17alpha-alkynl-17beta-alkanoyloxy steroids of the androstane and estrane series
US3749742A (en) 15alpha,16alpha-methylene steroids and processes for their production and use
CA1077924A (en) Steroidal erythropoietic agents and therapeutic compositions and methods
US2860149A (en) Process for the saponification of 21-esters of 20-keto pregnanes
US3038914A (en) 17-esters of 6-substituted-11-oxygenatedprogesterones
US3167547A (en) 17-tetrahydropyranyl ethers of 19-nor, 3-keto androstanes
US3064014A (en) 6-methyl-19-nor-steroids
US3641068A (en) 17alpha-(2 - alkynyl)-7alpha - methylestra-1 3 5(10)-triene - 3 17beta - diols and esters corresponding
US2969379A (en) Androstane-11beta, 17beta-diol and the 17-esters thereof
US3154542A (en) 4-acylthio and 4-aroylthio derivatives of 3-keto-delta4-steroids and process for preparing same

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed