DK145894B - Fremgangsmaade til fremstilling af som klaebemidler egnede polyvinylacetatdispersioner - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af som klaebemidler egnede polyvinylacetatdispersioner Download PDF

Info

Publication number
DK145894B
DK145894B DK269576AA DK269576A DK145894B DK 145894 B DK145894 B DK 145894B DK 269576A A DK269576A A DK 269576AA DK 269576 A DK269576 A DK 269576A DK 145894 B DK145894 B DK 145894B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
viscosity
acetate
polyvinyl alcohol
water
resistance
Prior art date
Application number
DK269576AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK145894C (da
DK269576A (da
Inventor
A Caporossi
C Foschi
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of DK269576A publication Critical patent/DK269576A/da
Publication of DK145894B publication Critical patent/DK145894B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145894C publication Critical patent/DK145894C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04—Vinyl esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

(19) DANMARK
© 02) FREMLÆGGELSESSKRIFT <n> 1 it5894 Β
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 2β95/7β (51) lnt.CI.3 C 08 F 118/08 (22) Indleveringsdag 16. jun. 197^ C 09 J 3/14 (24) Løbedag 16. jun. 1976 (41) Aim. tilgængelig 25« dec. 1976 (44) Fremlagt 5 · apr. 1 983 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 24. jun. 1975, 24703/75, IT
(71) Ansøger ANIC S.P.A., Palermo, IT.
(72) Opfinder Adolfo Caporossi, IT: Claudio Foschi, IT.
(74) Fuldmægtig Internationalt Patent-Bureau.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af som klæbemidler egnede poly= vinylacetatdispersioner.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af som klæbemidler egnede polyvinylacetatdispersioner, specielt sådanne, hvor polyvinylacetatklæbe-stoffet foreligger i en højviskos vandig dispersion og med meget fine polymere partikler, idet man anvender små mængder beskyttende kolloid og ikke anvender overfladeaktive midler.
® Den udstrakte brug af vandige polyvinylacetatdispersioner er velkendt ved d* . .
jj fremstillingen af klæbemidler til træpapir og pap og ved fremstillingen af ag- glomerater af læder, savsmuld, kork og tekstilfibre.
O
3· Det er kendt at fremstille polyvinylacetatklæbestoffer i vandig dispersion ved at anvende beskyttende kolloider, der er opløselige i vand, såsom gummi dj arabicum, methylcellulose, gelatine, stivelse, polyvinylpyrrolidon og polyvinyl- ^ alkohol.
2 · 145894 Sædvanligvis anvendes i kommerciel praksis også et emulgerende system, der består af polyvinylalkohol som det beskyttende kolloid i en mængde på fra 5-10% af den totale dispersion, opnået ved alkalisk alkoholyse og med fra 80-90 mol% vinylalkoholenheder med en blokfordeling af den resterende acetylgruppe, sammen med et anionisk eller ikke-ionisk overfladeaktivt middel i en mængde på fra 0,5% op til maksimalt 1,5%. Polyvinylalkohol, der er opnået ved sur alkoholyse og har fra 80-90 mol% vinylalkoholgrupper med en tilfældig og uorganiseret fordeling af acetylgrupperne, anvendes derimod sædvanligvis ikke, da de dispersioner, der opnås med denne slags polyvinylalkohol, giver meget dårlige rheolo-giske- og klæbende egenskaber.
Sædvanligvis kræves der for de polyvinylacetatdispersioner, der skal anvendes som klæbestoffer, en meget høj viskositet af den endelige formulering, når den skal anvendes til praktiske formål.
Dispersionernes høje viskositet opnås ifølge velkendt teknik ved at forøge mængden af beskyttende kolloid: Dette giver imidlertid dispersioner, der har en meget høj enhedspris,og som udviser klæbeegenskaber, der ikke altid er acceptable, såsom en langsom hærdetid og en lang åbentid. Yderligere'diar det beskyttende kolloid en negativ indflydelse på modstandsdygtigheden af filmen over for vand.
Af disse grunde er det ønskeligt at holde koncentrationen af det kolloid, der skal anvendes, på det lavest mulige niveau, men idet man gør dette, fås der dispersioner med dårlige egenskaber, idet produktet har tendens til at klumpe efter en lang lagringstid, udviser lav viskositet og en begrænset modstandsdygtighed over for mekaniske og varmepåvirkninger, idet størrelsen af de polymere partikler er stor>med betydelig klumpning.
Anvendelsen af overfladeaktive midler giver polymerpartikler, der i gennemsnit er små og inden for et begrænset område, men som har lav viskositet og dårlige klæbeegenskaber.
Det er klart, at udvælgelsen af emulgeringsmiddel-beskyttelseskolloidsy-sternet i korrekte forhold har en fundamental indflydelse på dispersionernes egenskaber både med hensyn til, hvorledes de opfører sig rheologisk, og ud fra et økonomisk synspunkt.
De mest almindeligt anvendte initiatorer ved produktionen af polyvinylacetatdispersioner er vandopløselige og fri radikalproducerende forbindelser, såsom ammonium- eller kaliumpersulfat og hydrogenperoxid.
Der anvendes oxidations-reduktionssystemer for at give en kortere reaktionstid. Disse systemer består af koblet med zirikformaldehydsulfoxylat, med jernchlorid og ascorbinsyre, ammoniumpersulfat og natriumbisulfit, med tert.-butylhydroperoxid og zinkformaldehydsulfoxylat.
De dispersioner, der opnås i kommerciel praksis, udviser imidlertid stadig 3 U 5894 partikelstørrelser i området 5.000 indtil 50.000 A°-enheder (dvs. et meget stort størrelsesområde for hver dispersion) og stadig en stor procentdel af store partikler. De udviser yderligere begrænset modstandsdygtighed over for mekaniske og termiske påvirkninger, dårlig modstandsdygtighed over for lagring, en klæbeevne, der ikke overskrider 130 kg/cm , og en forholdsvis høj' enhedspris på grund af den store procentdel beskyttende kolloider.
Det har nu overraskende vist sig, at det er muligt at overvinde disse ulemper ved den tidligere kendte teknik, og opnå meget stabile højviskose polymere dispersioner med meget fine partikler (størrelsen af hver dispersion overstiger ikke 12.000 A°-enheder med et forhold mellem minimum- og maksianumstørrel- 2 sen aldrig under 1/6), en klæbeevne, der er større end 180 kg/cm , en høj modstandsdygtighed både over for mekaniske og termiske påvirkninger, ingen klumpdannelse, film, der er mere homogene og vandtætte, en høj stabilitet af dispersionen, når pH varieres, og en lav produktionspris.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er af den omtalte kendte art, ved hvilken vinylacetat polymeriseres i vandig dispersion ved konventionel temperatur og i nærværelse af polyvinylalkohol samt et oxiderende og reducerende system, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at det oxiderende system består af hydrogen-peroxid og/eller ammonium-, et alkalimetal- og/eller jordalkalimetalpersulfat i en mængde på fra 0,1-1% af vægten af den totale dispersion,medens det reducerende system består af myresyre,vinsyre,maleinsyre og/eller oxalsyre i en mængde på fra 0,3-0,7% af vægten af den totale dispersion, og at polyvinylalkoholen anvendes i en mængde på 1-5%, beregnet på den totale dispersion, samt at polymeriseringen yderligere foregår i nærværelse af a) et acetat og/eller et sulfat af et grundstof af gruppen VIII i det periodiske system i en mængde på 0,0001-0,005%, beregnet på vægten af den monomere, b) et bicarbonat og/eller et acetat af et alkalieller jordalkalimetal, der tilføres kontinuerligt under polymeriseringsprocessen i en mængde på fra 0,05-0,5%, beregnet på vægten af den monomere, og c) et modificeringsmiddel, valgt blandt aldehyder med kogepunkt under 70°C eller blandt estere af butylalkoholer med kogepunkt over 150° C, i en mængde på mellem 0,01 og 0,5%, beregnet på vægten af den monomere.
Grundstoffet fra gruppen VIII i det periodiske system er især Fe eller Co, fortrinsvis cobalt.
Som modificeringsmiddel anvendes især propionaldehyd, acetaldehyd, croton-aldehyd, butyraldehyd eller butylglycolat.
Polyvinylalkohol kan anvendes, hvadenten det er opnået ved sur alkoholyse eller alkalisk alkoholyse.
Bicarbonatet eller acetatet af et alkalimetal eller et alkalijordmetal er især et bicarbonat eller acetat af Na eller K. Bicarbonatet og/eller acetatet tilføres som ovenfor beskrevet kontinuert, hvilket er et særligt overraskende aspekt af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, ved hvilken alle andre komponenter 4 145894 i modsætning hertil tilføres reaktoren på en gang.
Det er interessant at se, at polyvinylalkoholen, således som den anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, forbliver bundet til polymeren med en kemisk binding på grund af en podningsreaktion med vinylacetat.
Den således opnåede dispersion udviser ud over de ovennævnte karakteristika, indhold af tørstof på fra 35% til 60 vægt% med en viskositet indtil 50.000 cP.
Udførelse af polymerisationer af vinylacetat i nærværelse af visse af de angivne tilsætninger er i forvejen kendt, men derimod ikke anvendelsen af alle disse tilsætninger samtidig, og i de angivne mængdeforhold, med henblik på fremstilling af som klæbemidler særligt velegnede dispersioner.
Således kendes fra beskrivelsen til US-patent nr. 2.965.623 en fremgahgs-- måde til polymerisation af vinylestere i nærværelse af et dobbelt oxidationssystem, nemlig et lipofilt og et hydrofilt peroxid, og i nærværelse af polyvinyl-"alkohol, et aldehyd og et alkalimetalhydroxid eller -carbonat. Det tilsigtes ved denne fremgangsmåde at fremstille polymer-partikler, som har overflader, der modvirker agglomeration og således ikke er egnet til klæbeformål.
Endvidere kendes fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.Ό72.813 en fremgangsmåde til fremstilling af stabile, vandige dispersioner af vinylestere i nærværelse af vandopløselige aktivatorer, beskyttelseskolloider og anionaktive emulgatorer. Som aktivator kan anvendes et vandopløseligt peroxid, såsom hydrogenperoxid eller et persulfat, og der tilsættes eventuelt et reduktionsmiddel, såsom vinsyre. Som béSkyttelseskolloid benyttes eksempelvis polyvinylalkohol. Yderligere kan polymerisationen udføres i nærværelse af cobaltacetat, men det essentielle i denne fremgangsmåde er udførelse af fremgangsmåden i nærværelse af salte af metaller fra gruppe II i det periodiske system, især calcium og magnesium, eller af aluminium. Formålet med denne sidste tilsætning,! kombination med anionaktiv emulgator, er at opnå en dispersion med nogenlunde ensartede,små partikelstørrelser, som er velegnet for fremstilling af homogene glasklare, glinsende og glatte film og derfor heller ikke må have høj viskositet, men skal have gode flydeegenskaber af hensyn til den lette udstrygning og sammenflydning.
Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse anvendes ikke en kombination af anionaktiv emulgator og calcium-, magnesium- eller aluminiumsalt som angivet i det tyske fremlæggelsesskrift.
Som tidligere angivet bidrager anvendelsen af overfladeaktive midler almindeligvis til opnåelsen af lav viskositet og dårlige klæbeegenskaber. I det foreliggende tilfælde tilsigtes der netop, som tidligere nævnt, opnået højviskose dispersioner med meget fine partikler og stor klæbeevne. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der, som det vil fremgå af de efterfølgende udførelseseksemp-
U539A
5 ler, opnås partikler med størrelser, der er lavere end de i det tyske fremlæggelsesskrift angivne, samtidig med stor klæbeevne.
I det følgende anføres de metoder, der er anvendt til karakterisering af de således opnåede dispersioner, hvis fremstilling er omtalt i eksemplerne, fremgangsmåder til karakterisering.
1. Partikelstørrelse.
Partikelstørrelsen af polyvinylacetatdispersionen og dens fordelingsområde undersøges i mikroskop med inddelt okular, og idet dispersionen først fortyndes med vand.
2. Klæbeevne.
Modstandsdygtigheden mod ophævelse af klæbningen bestemmes på sammenlimede ahornprøver. Prøven udføres på en trækprøvemaskine.
3. Bestandighed over for frysning og optøning.
Prøven indføres i en termostatisk celle, der er programmeret til en vis cyclus. Sædvanligvis er der fem cycler, som går fra -12°C til +20°C. Hver cyclus varer 12 timer. Efter afslutningen af hver cyclus måles viskositeten af dispersionen.
4. Mekanisk stabilitet.
Prøven har til hensigt at måle viskositetsnedgangene på grund af hurtig omrøring, forskydningsspændinger, vridninger, lamineringer og pumpninger. Produktet underkastes kraftig omrøring ved hjælp af en turbodisperser ved 1500 omdrejninger. Efter 24 timers henstand aflæses viskositeten.
5. Måling af bundfald.
Dispersionen fortyndes med vand og filtreres herefter gennem en si, der har maskestørrelse på 0,15 mm. Værdien udtrykkes i mg/kg (mg/kg).
6. Bestandighed ved accelereret lagring.
Dispersionen holdes i en ovn ved 50°C i 30 dage, hvorefter begyndelses-og s lutviskositeten sammenlignes.
7. Viskositet.
Viskositeten måles ved 20°C med et HAT Brookfield viskosimeter med en hastighed på 20 omdrejninger. Aflæsningerne udtrykkes i centipoises (cP).
8. Faste stoffer.
Tørvægtsprocenten bestemmes efter at have tørret dispersionen i en ovn ved 220°C i 15-20 minutter.
9. pH.
Aflæsningerne foretages ved 20°C på et pH-meter.
6 145894
Eksempel 1 (fremstillet som sammenligning)
Vand 1.200 gram
Delvist forsæbet polyvinylalkohol (alkalisk alkoholyse) 115 ”
Natriumdodecylbenzensulfonat 6,5 "
Vinylacetat 1.250 "
Hydrogénperoxid (35%) 25 11
En rustfri stålreaktor udstyret med e.n ankerformet omrører, der kører med 100 omdrejninger, og en reflux-kondensator tilsættes vand, polyvinylalkohol, natriumdodecylbenzensulfonat, der først er opløst i vand, hydrogenperoxid og 450 g vinylacetat. Blandingen opvarmes til 68°C, og polymerisationen udføres ved at tilføre den resterende vinylacetat i løbet af 4 timer. Under polymerisationsreaktionen bør temperaturen holdes på ca. 68°C til 70°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 50,3%
Viskositet 3.400 cP
pH 4,35
Bundfald 150 dele pr. million 2
Klæbeevne 135 kg/cm
Frysning-optøningscycler fortykker ved anden cyclus
Partikelstørrelse (5% med ca. 50.000 Å-enheder (70% » » 30.000 " (25% » " 10.000 » (nogle få klumper
Mekanisk stabilitet dårlig
Lagringsbestandighed dårlig
Eksempel 2
Vand 1.200 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 65 11
Vinylacetat 1.250 "
Natriumperoxid 15 "
Myresyre 12 ”
Manganacetat 0,1 "
Ammoniumpersulfat 2
Natriumcarbonat 27 ”
Acetaldehyd (et modificeringsmiddel) 13 " 900 g vand tilsættes polyvinylalkohol, der allerede er opløst, natriumperoxid, myresyre og manganacetat, ammoniumpersulfat og 250 g vinylacetat. Blandingen opvarmes til 68°C, og polymeriseringen udføres ved at tilføre de anførte 7 145894 mængder af vinylacetat, vand og natriumcarbonat i løbet af 3 timer.
Under polymeriseringen bør temperaturen holdes på ca. 75-80°C. Karakteristik.
Faste stoffer 49,97»
Viskositet 27.000 cP
pH 4,75
Bundfald 73 dele pr. million 2
Klæbeevne 198 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse (10% med ca. 10.000 Å-enheder (90% ·' «· 5.000 '< (ingen klumpning
Mekanisk stabilitet særdeles god
Lagringsbestandighed " "
Eksempel 3
Vand 1.400 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 95 "
Vinylacetat 900 " 35%-hydrogenperoxid 28 " V insyre 8 *’
Cobaltacetat 0,16
Kaliumpersulfat 2 "
Natriumbicarbonat 21 M
Butylacetat 63 ”
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2 med 500 g vand, 600 g vinylacetat og natriumbicarbonat, der tilføres. Reaktionstemperaturen er 75-85°C. Karakteristik.
Faste stoffer 36,37.
Viskositet 30.500 cP
pH 4,75
Bundfald 28 dele pr. million 2
Klæbeevne 191 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse (20% med ca. 10,000 Å-enheder (80% » » ‘5.000 » (ingen klumpning
Mekanisk stabilitet særdeles god
Lagringsbestandighed " " 8 145894
Eksempel 4
Vand 900 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 25 "
Delvis forsæbet (sur alkoholyse) polyvinylalkohol 25 n 35% hydrogenper oxid 14 11
Kaliumpersulfat 2,2 M
Ferrosulfat (der erstatter
Co-acetat) 0,15 "
Butylbutyrat 29 11
Vinylacetat 1500 ”
Maleinsyre (der erstatter H-C00H) 13 "
Natriumacetat (der erstatter Na- bicarbonat) 23 !t
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 60,7%
Viskositet 33.000 cP
pH 4,65
Bundfald 37 dele pr. million 2
Klæbeevne 206 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse (100% med ca. 5.000 Å-enheder ( ingen klumper
Mekanisk stabilitet særdeles god
Lagringsbestandighed " 11
Eksempel 5
Vand 1.000 gram
Delvis forsæbet (sur alkoholyse) polyvinylalkohol 71 11
Vinylacetat 1.350 "
Natriumperoxid 19 "
Vinsyre 12 "
Cobaltacetat 0,11 M
Ammoniumpersulfat 7 "
Grotonaldehyd 18 11
Natriumbicarbonat 18 Tl 9 1Α589Λ
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 3. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 53,3%
Viskositet 41.500 cP
pH 4,7
Bundfald 52 dele pr. million 2
Klæbeevne 200 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
PartikelstørreIse (100% med ca. 3.000 Å-enheder (ingen klumpning
Mekanisk stabilitet særdeles god
Lagringsbestandighed 11 n
Eksempel 6
Vand 1.200 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 75 M
Vinylacetat 1.250 n 35% hydrogenperoxid 22 11
Myresyre 12 n
Gobaltacetat 0,33 gram K-persulfat 1,5 "
NaHC03 30 » 900 g vand tilsættes polyvinylalkohol, der først er opløst, hydrogenper-oxid, myresyre, cobaltacetat, K-persulfatet og 250 g vinylacetat. Blandingen opvarmes til 68°G, qg polymeriseringen udføres ved at tilføre de anførte mængder af vinylacetat, vand og NaHCO^ i løbet af 3 timer. Under polymeriseringen bør temperaturen holdes på ca. 75-80°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 50,1%
Viskositet 37.000 cP
pH 3,75
Bundfald 73 dele pr. million 2
Klæbeevne 198 kg/cm
Frysnings-opløsningscycler uændret
Partikelstørrelse (10% med ca. 10.000 Å-enheder (90% '' » 5.000 << (nogle få klumper 145894 ίο
Bestandighed over for mekaniske påvirk- middelgod viskositet ned- ninger sættes med 25%
Lagringsbestandighed særdeles god
Eksempel 7
Vand 1.400 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 100 "
Vinylacetat 900 " 35% hydrogenperoxid 28 "
Myresyre 12 "
Gobaltacetat 0,33 " K-persulfat 1,3 "
NaHCO^ 22 »'
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2, idet der kontinuerligt tilføres 500 g vand og 600 g vinylacetat og NaHC0„. Reaktionstemperaturen er 75-85 °G.
Karakteristik.
Faste stoffer 36,3%
Viskositet 30.500 cP
pH 4,75
Bundfald 28 dele pr. million 2
Klæbeevne 191 kg/cm
Frysning s-optønings cycler uændret
Partikelstørrelse (20% med ca. 5.000 Å (80% » » 3.000 Å (nogle få klumper
Bestandighed over for mekaniske påvirkninger god
Lagringsbestandighed '*
Eksempel 8
Vand 1.400 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 115 "
Vinylacetat 900 " 35% hydrogenperoxid 31 *'
Myresyre 12 "
Cobaltacetat 0,33 " 1Λ5894 11 K-persulfat 1,3 11
NaHC03 22 »'
Butylglycolat 50 "
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 3. Reaktionstemperaturen 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 35,9%
Viskositet 31.000 cP
pH 4,65
Bundfald 37 dele pr. million 2
Klæbeevne 206 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
PartikelstørreIse (100% med ca. 3.000 A
(ingen klumper
Bestandighed over for mekaniske på- særdeles god - ingen viskosi- virkninger tetsændringer
Lagringsbestandighed meget god - ingen viskosi tetsændringer
Eksempel 9
Vand 1.200 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 84 "
Vinylacetat 1.250 M
35% hydrogenperoxid 24 "
Myresyre 12 n
Cobaltacetat 0,33 " K-persulfat 1,3 11
NaHCOg 30 »
Propionaldehyd 10 "
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperatur 75-85°C. Karakteristik.
Faste stoffer 50,5%
Viskositet 24.000 cP
pH 4,7
Bundfald 42 dele pr. million 2
Klæbeevne 203 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret 12
1A589A
Partikelstørrelse (10% med ca. 5.000 Å-enheder (90% » » 3.000 » (ingen klumpning
Bestandighed over for mekaniske særdeles god - viskositet påvirkninger uændret
Lagringsbestandighed særdels god - viskositet uændret
Eksempel 10
Vand 1.250 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 79 H
Vinylacetat 1.250 n 35% hydrogenperoxid 27 "
Myresyre 12 "
Gobaltacetat 0,33 "
K-persulfat 1,3 M
NaHCOg 30 "
Butylglycolat 50 "
Polymerisering..
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 49,9%
Viskositet 31.000 cP
pH 4,7
Bundfald 40 dele pr. million 2
Klæbeevne 195 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse ( 5% med ca. 5.000 Å-enheder (95% » » 3.000 » (ingen klumper
Bestandighed over for mekaniske særdeles god - viskositet påvirkninger uændret
Lagringsbestandighed særdeles god - viskositet uændret
Eksempel 11
Vand 1.200 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 84 »
Vinylacetat 1.250 " 35% hydrogenperoxid 27 " 145894 13
Myresyre 12 "
Cobaltacetat 0,33 n K-persulfat 1,5 ”
Natriumacetat 40 "
Propionaldehyd 10 11
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2, idet natriumacetatet tilføres kontinuert. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 50,7%
Viskositet 24.500 cP
pH 4,55
Bundfald 78 dele pr. million 2
Klæbeevne 188 kg/cm
Frysnings-optøningscycler fortykner ved den fjerde cyclus
Partikelstørrelse (10% med ca. 10.000 Å (30% '» '» 7.000 " (60% » » 5.000 » (ingen klumper
Bestandighed over for mekaniske særdeles god - viskositet påvirkninger uændret
Lagringsbestandighed dårlig
Eksempel 12
Vand 1.200 gram
Delvis forsæbet (alkalisk alkoholyse) polyvinylalkohol 43 "
Delvis forsæbet polyvinylalkohol (sur alkoholyse) 43 ”
Vinylacetat 1.250 " 35% hydrogenperoxid 26,5 "
Myresyre 12
Cobaltacetat 0,33 " K-persulfat 1,5 "
Propionaldehyd 10 "
NaHC03 27 "
Polymer is ering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
14 145896
Karakteristik.
Faste stoffer 50,8%
Viskositet 26.500 cP
pH 4,75
Bundfald 92 dele pr. million 2
Klæbeevne 204 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse (10% med ca. 5.000 Å-enheder (90% » » 3.000 »« (ingen klumper
Bestandighed over for mekåniske særdeles god - viskositet påvirkninger uændret
Lagringsbestandighed særdeles god
Eksempel 13
Vand * 800 gram
Delvis forsæbet (sur alkoholyse) polyvinylalkohol 69 "
Vinylacetat 1.250 *'
35% hydrogenperoxid 25 M
Myresyre 12 gram
Gobaltacetat 0,33 » K-persulfat 1,5 »
Pripionaldehyd 10 «
NaHC03 22 «
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperaturen er 75-85°G.
Karakteristik.
Faste stoffer 60%
Viskositet 25.500 cP
pH 4,8
Bundfald 60 dele pr. million 2
Klæbeevne 207 kg/cm
Frysnings-optøningscycler uændret
Partikelstørrelse (100% med ca. 3.000 Å-enheder (ingen klumper
Bestandighed over for mekaniske særdeles god - ingen vispåvirkninger kositetsforandring
Lagringsbestandighed god 15 U5894
Eksempel 14
Vand 800 gram
Delvis forsæbet (sur alkoholyse) polyvinylalkohol - 60 11
Vinylacetat 1.250 n 357. hydrogenperoxid 26 ”
Myresyre 12 n
Gobaltacetat 0,33 11 K-persulfat 1,5 n
NaHC03 22 «
Butylglycolat 50 n
Polymerisering.
Fremgangsmåden er den samme som i eksempel 2. Reaktionstemperaturen er 75-85°C.
Karakteristik.
Faste stoffer 60,5%
Viskositet 29.500 cP
pH 4,7
Bundfald 52 dele pr. million 2
Klæbeevne 200 kg/cm
Frysnings-opt^ningscycler uændret
PartikelstørreIse (1007. med ca. 3.000 A-enheder (ingen klumper
Bestandighed over for mekaniske særdeles god - viskositet påvirkninger uændret
Lagringsbestandighed god
DK269576A 1975-06-24 1976-06-16 Fremgangsmaade til fremstilling af som klaebemidler egnede polyvinylacetatdispersioner DK145894C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2470375 1975-06-24
IT24703/75A IT1039354B (it) 1975-06-24 1975-06-24 Procedimento per la produzione di dispersioni poliacetoviniliche e dispersioni cosi ottenute

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK269576A DK269576A (da) 1976-12-25
DK145894B true DK145894B (da) 1983-04-05
DK145894C DK145894C (da) 1983-09-19

Family

ID=11214455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK269576A DK145894C (da) 1975-06-24 1976-06-16 Fremgangsmaade til fremstilling af som klaebemidler egnede polyvinylacetatdispersioner

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5952167B2 (da)
AT (1) AT353005B (da)
BE (1) BE843350A (da)
CH (1) CH623834A5 (da)
DE (1) DE2625859B2 (da)
DK (1) DK145894C (da)
EG (1) EG12447A (da)
ES (1) ES449476A1 (da)
FI (1) FI61501C (da)
FR (1) FR2315509A1 (da)
GB (1) GB1517067A (da)
IE (1) IE43835B1 (da)
IT (1) IT1039354B (da)
LU (1) LU75201A1 (da)
NL (1) NL7606870A (da)
NO (1) NO145577C (da)
PT (1) PT65260B (da)
SE (1) SE422327B (da)
TR (1) TR18814A (da)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57100107A (en) * 1980-12-12 1982-06-22 Daicel Chem Ind Ltd Preparation of adhesive
JPS59109568A (ja) * 1982-12-14 1984-06-25 Daicel Chem Ind Ltd 紙用高速接着剤
CA1261538A (en) * 1984-07-19 1989-09-26 Ronald W. Novak Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations
GB8729702D0 (en) * 1987-12-21 1988-02-03 Unilever Plc Emulsion polymerisation
JP2707597B2 (ja) * 1988-05-16 1998-01-28 三井石油化学工業株式会社 含フッ素ポリオレフィンの製造方法
DE102006006579A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Korkpartikeln
US9733003B2 (en) 2012-12-27 2017-08-15 OXEN, Inc. Ice maker
JP2019031581A (ja) * 2015-12-28 2019-02-28 株式会社クラレ 色相に優れた低重合度ビニルアルコール系重合体粉末およびその製造方法
CN108219043A (zh) * 2016-12-21 2018-06-29 中国石化集团四川维尼纶厂 一种聚醋酸乙烯酯乳液的制备方法
TW202604984A (zh) * 2024-06-05 2026-02-01 日商可樂麗股份有限公司 改質聚乙烯醇之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5952167B2 (ja) 1984-12-18
NO145577B (no) 1982-01-11
IE43835B1 (en) 1981-06-03
LU75201A1 (da) 1977-02-17
IE43835L (en) 1976-12-24
ES449476A1 (es) 1977-07-16
GB1517067A (en) 1978-07-12
FI61501C (fi) 1982-08-10
NO145577C (no) 1982-04-21
DK145894C (da) 1983-09-19
DK269576A (da) 1976-12-25
SE422327B (sv) 1982-03-01
TR18814A (tr) 1977-11-01
FR2315509B1 (da) 1979-08-31
BE843350A (fr) 1976-12-24
DE2625859A1 (de) 1976-12-30
AT353005B (de) 1979-10-25
PT65260B (en) 1977-12-07
IT1039354B (it) 1979-12-10
FI761789A7 (da) 1976-12-25
CH623834A5 (en) 1981-06-30
NO762164L (da) 1976-12-28
JPS524585A (en) 1977-01-13
ATA458276A (de) 1979-03-15
DE2625859B2 (de) 1980-10-30
FI61501B (fi) 1982-04-30
EG12447A (en) 1979-03-31
NL7606870A (nl) 1976-12-28
SE7606890L (sv) 1976-12-25
FR2315509A1 (fr) 1977-01-21
PT65260A (en) 1976-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1109052A (en) Highly absorbent polymeric compositions from polyhydroxy polymer graft copolymers
CN101193955B (zh) 耐强烈化学物质的乙烯醇共聚物
JPS5823801A (ja) 懸濁重合法
US8722822B2 (en) Aqueous emulsion and production method thereof
JPH01284506A (ja) 疎水性に改質したヒドロキシエチルセルロースの存在における水性ポリマーエマルションの製法
JPS59189113A (ja) ポリビニルアルコ−ル系重合体を一成分とするブロツク共重合体の製法
US4208499A (en) Dispersing stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds
EP1188775B1 (en) Method for producing polyvinylester resin emulsion
JP2002167403A5 (da)
JPH11335490A (ja) 水性エマルションおよびその製造方法
US5741871A (en) Acrylic emulsions prepared in the presence of fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol)
JPS5952167B2 (ja) ポリ酢酸ビニル分散液の製法
KR20150082491A (ko) 현탁 중합용 분산 안정제 및 그것을 사용한 비닐 수지의 제조 방법
JPS6058402A (ja) 分散安定剤
US4408015A (en) Production of polyvinyl chloride and acrylate copolymer modifier useful for high-speed calendar manufacture of sheet stock
US3365409A (en) Vinyl acetate-acrylamide copolymer emulsions
JPS60197229A (ja) 乳化重合用分散安定剤
JP5501345B2 (ja) 水性接着剤
EP2033991A1 (en) Water based emulsion and use thereof
US2611754A (en) Vinyl acetate-allyl acetate copolymer emulsion
JP2004300193A (ja) 水性エマルジョン
US4093794A (en) Process for the polymerization of vinyl chloride
JP2002069127A (ja) ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法
JPS5887105A (ja) 合成樹脂エマルジヨンの製造法
JPH0718156A (ja) エマルジョン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed