DK146908B - Fremgangsmaade til fremstilling af sterisk hindrede bis- eller polyphenoler - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af sterisk hindrede bis- eller polyphenoler Download PDFInfo
- Publication number
- DK146908B DK146908B DK260377AA DK260377A DK146908B DK 146908 B DK146908 B DK 146908B DK 260377A A DK260377A A DK 260377AA DK 260377 A DK260377 A DK 260377A DK 146908 B DK146908 B DK 146908B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- tert
- methyl
- butyl
- bis
- gram
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 8
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PFFALCORQOFAEG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-6-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=C1O PFFALCORQOFAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZYJZBYZJLPVZHR-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methyl-6-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=C1 ZYJZBYZJLPVZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XNOWTXSDOVXNMA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=C1 XNOWTXSDOVXNMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 8
- -1 vulcanizers Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXLSNLZXWMSDNF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)CC(C)(C)C)=C1 ZXLSNLZXWMSDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXGACSBVPLKCJV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-cyclohexyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C2CCCCC2)=C1O JXGACSBVPLKCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical class OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCIMDZFOYJBMLV-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-4,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(CC=2C(=C(C)C=C(C)C=2)O)=C1 FCIMDZFOYJBMLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-6-[(3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1CCCCC1 AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- TWWSMHPNERSWRN-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde diisopropyl acetal Natural products CC(C)OC(C)OC(C)C TWWSMHPNERSWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/115—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(19) DANMARK VJf./
ff| dg FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 146908 B
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Patentansøgning nr.: 2603/77 (51) Int.CI.3: C 07 C 39/16 (22) Indleveringsdag: 13 |un 1977 C 07 C 37/20 (41) Alm. tilgængelig: 15 dec 1977 (44) Fremlagt: 06 ttob 1984 (86) International ansøgning nr.: - (30) Prioritet: 14]un 1976 SU 2372253 (71) Ansøger: ‘NAUCHNO-ISSLEDOVATELSKY INSTITUT REZINOVYKHI LATEXNYKH IZDELY; Moskva, SU, •STERLITAMAXKY OPYTNO-PROMYSHLENNY NEFTEKHIMICHESKY ZAVOD; Bashklrskaya ASSR, SU.
(72) Opfinder; Evgeny Lvovich *Stysktn; SU, Yakov Abramovich *Gurvlch; SU, Slmona Tevlevna ‘Kumok; SU, Olga Fedorovna ‘Starikova; SU, Grigory losKovich ‘Rutman; SU, Jury Ivanovlch ‘Michurov; SU,
Vladimir Avgustovich ‘Yanshevsky; SU, Vladimir Konstantlnovich ‘Gusev; SU, Alexandr Grigorievlch •Liakumovlch; SU.
(74) Fuldmægtig: Internationalt Patent-Bureau_ (54) Fremgangsmåde til fremstilling af sterisk hindrede bis- eller polyphenoler
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af ste-risk hindrede bis- eller polyphenoler, der er anvendelige som effektive, ikke-farvende, ikke-toxiske og lidet flygtige stabiliseringsmidler for kautsjukprodukter, vulkanisater, formstoffer og andre organiske produkter.
Disse stabiliseringsmidler kan eksemplificeres ved en sådan kendt forbindelse som 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-tert.butylphenol) fremstillet under han-fi delsnavnene ,rAntioxidant 2246’* og KAO-5.
jO Der kendes på området forskellige fremgangsmåder til fremstilling af ste- J> risk hindrede bisphenoler eller polyphenoler. For eksempel anvendes en fremgangs il) ^ måde til fremstilling af 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-tert.butylphenol), ved hvil- Λ ken det ønskede produkt fremstilles ved alkylering af 4-methylphenol med isobuty- £ ^ len i nærværelse af en katalysator efterfulgt af fraskillelse og kondensation af den resulterende 2-tert.butyl-4-methylphenol med formaldehyd.
2 146908
Kondensationen gennemføres i nærværelse af sure katalysatorer, såsom svovlsyre. Fremgangsmåden gennemføres i en vandig emulsion indeholdende et overfladeaktivt middel og et organisk opløsningsmiddel ved en temperatur inden for området fra 75° til 90°C, jf, SU patentskrift nr. 245.127 og US patentskrift nr. 2.675.366.
Denne kendte fremgangsmåde har den ulempe, der ligger i en kompliceret teknologi for processen.
Processen gennemføres i to trin, og der dannes en stor mængde spildevand 3 (ca. 30 m pr. ton produkt), der er forurenet med overfladeaktive midler og organiske opløsningsmidler. Endvidere anvendes som udgangsprodukt ved fremgangsmåden p-cresol, der er vanskeligt at opnå.
Da ρ-cresol er et kritisk produkt, er der udviklet en anden fremgangsmåde til fremstilling af 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-tert.butylphenol) ud fra 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol, baseret på fremstilling af sidstnævnte temmeligt let ud fra billig og let tilgængelig phenol.Processen er baseret på dealkylering af2,6-ditert.hutyl-4-methylphenol efterfulgt af fraskillelse og kondensationiaf den resulterende 2-tert.buty:fc-4-metUylphenolmed formaldehyd jf. SU patentskrift nr. 403.663.
En af de væsentlige ulemper ved denne fremgangsmåde ligger også i dannelsen af en stor mængde surt spildevand indeholdende overfladeaktive midler og organiske opløsningsmidler. Rensning af sådant spildevand i kommerciel målestok er temmelig kompliceret og' økonomisk ineffektiv. ' "
Ligeledes kendt på området er en fremgangsmåde til fremstilling af 2,2*-methylen-bis(4-methyl-6-tert.butylphenol), der har visse fordele sammenlignet med de ovennævnte fremgangsmåder, da den gør det muligt at eliminere dannelsen af spildevand. Ifølge denne kendte fremgangsmåde vindes det Ønskede produkt ud fra 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol i to trin, nemlig dealkylering af 2,6-ditert.bu-tyl-4-methylphenol efterfulgt af fraskillelse og kondensation af den resulterende 2-tert.butyl-4-methylphenol med en acetal i nærværelse af en sur katalysator ved en temperatur inden for området fra 30° til 140°G^jf,BE patentskrift nr.836.745 og DD patentskrift 121.777.
Denne kendte fremgangsmåde såvel som de forud beskrevne er totrins-processer og kræver fraskillelse, i ren form, af 2-lert.butyl-4-methylphenol, der har en stærk, ubehagelig lugt, høj toxicitet og flygtighed.Endvidere kræves en kompliceret procesteknologi til gennemførelse af alle de ovenfor omtalte kendte fremgangsmåder.
Endvidere gør de ovenfor beskrevne kendte fremgangsmåder det kun muligt at fremstille bisphenoler. Hvad angår polyphenoler kendes på området komplicerede flertrinsmetoder til deres fremstilling. For eksempel fremstilles ifølge US patentskrift nr. 3.297.575 polyphenoler ved at omsætte para-alkylphenoler med frie ortho-stillinger med chlormethylderivater af 2,6-dialkylphenoler ifølge nedenstående reaktionsskema: 3 146908
OH OH
r^Vl <C!,3>2C - CH2 _ f^>|
yj "2S04 O
C(CH3)3
OH OH OH
Jv «»3>3C\ JL /C(CH3)3 (CH3)3C I ,C(CB3)3 ΓΛΛ1 W9C -CH? ^Γ/^ντ hci,ch o y <0^·· - - y —* o CH2C1
OH OH
X. «Wv 1 /«»3>3 p ‘ W -=*-- C(CH3^3 CH2C1 y<cH3>3 C(0H ) OH /^S\
Γ\ JC/CH2—O—0B
* H0 ^^(oh3,3 cfcH,)- I „ 3 3 C(CH3)3
Den foreliggende opfindelse har til formål at eliminere de ovennævnte u-lemper, der foreligger i forbindelse med de på området kendte fremgangsmåder.
4 146908
Ifølge den foreliggende opfindelse er der, ved passende valg af reaktanter og betingelser for deres indbyrdes omsætning, tilvejebragt en simpel éttrins-frem-gangsmåde til fremstilling af sterisk hindrede bis- og polyphenoler, hvilken fremgangsmåde sikrer højt udbytte af det ønskede produkt.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse til fremstilling af sterisk hindrede his·? eller polyphenoler med den almene formel R" r- C ™ R"' ( R1 hvor R' er hydrogen eller C^-C^-alkyl, R" og R'M er ens eller forskellige og er en gruppe
OH
'ψ R2 eller
OH OH
R1 R1 eller R1 ^
H0--^C^>-012-—0H
R
hvor R er tertiær C^-Cg-alkyl, og R^ og R2 er ens eller forskellige og er C^-Cg-alkyl, Cg-Cg-cycloalkyl eller C^-C^-aralkyl, er ejendommelig ved, at sterisk hindrede 2,4,6-trialkylphenoler med den almene formel:
OH
"ér'· R2 eller 5 146908
Off OH
τφ—",'-~iér· E1 E1 eller H0 -(Ό)-CH2-(O/- Εΐ"^ V-Z"Rl hvor R, og R2 er som ovenfor defineret, omsættes med acetaler med den almene formel: R, - O - CH - O - R, R' hvor R^ er C^-C,.-alkyl, og R’ er som ovenfor defineret, eller med aldehyder med den almene formel R'-CHO, hvor R' er som ovenfor defineret, eller cycliske eller lineære oligomere heraf, i surt medium ved temperaturer på 60° til 200°C i nærværelse af en sur katalysator.
Som sur katalysator anvendes fortrinsvis syrer, såsom svovlsyre, ortho-phosphorsyre, polyphosphorsyre, perchlorsyre, toluensulfonsyre, naphthalensulfon-syre og kationbyttere i H+-form, eller Lewis-syrer, såsom zinkchlorid, aluminium-chlorid, ferrichlorid og bortrifluorid. Disse katalysatorer kan let fraskilles fra det ønskede produkt og sikrer et udbytte, beregnet på den omsatte udgangs-2,4,6-trialkylphenol, på mindst 78,7% og fortrinsvis mindst 95% af det teoretiske udbytte.
Som acetal anvendes fortrinsvis almindeligt tilgængelige og let anvendelige forbindelser.
Visse acetaler er spildprodukter fra andre synteser. Navnlig er methylal et spildprodukt fra syntesen af isopren-katusjuk. Blandt acetaler foretrækkes navnlig methylal, ethylal eller dipentylformal, men der kan anvendes andre acetaler, såsom dimethylacetal, diethylacetal og diisopropylacetal.
Som aldehyd anvendes fortrinsvis acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd, isobutyraldehyd, valeraldehyd eller isovaleraldehyd, fordi disse udgør let tilgængelige og let anvendelige reagenser. Det er også muligt at anvende formaldehyd og andre aldehyder.
6 146908
Som cycliske aldehydoligomere kan i surt medium anvendes f,eks. trioxan, paraldehyd eller 2,4,6-tri-isohutyl-l,3,5-trioxan, da disse produkter er mere stabile ved lagring og lettere at anvende sammenlignet med de monomere aldehyder.
Blandt cycliske oligomere foretrækkes navnlig trioxan, da de mest værdifulde antioxidanter er de sterisk hindrede bis- eller polyphenoler, der har methyl-enbroer mellem de aromatiske ringe.
Til de foretrukne lineære oligomere aldehyder hører paraformaldehyd, da det ligesom trioxan sikrer inkorporering af methylenbroer mellem de aromatiske ringe og derved bidrager til dannelse af de mest værdifulde methylenbisphenoler eller methylen-polyphenoler.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres på følgende måde: I en firehalset reaktor udstyret med omrører, termometer, køler og varmebad indføres en sterisk hindret 2,4,6-trialkylphenol, såsom 2,6-ditert.butyl-4-methyl-phenol, en sur katalysator, såsom svovlsyre etter en katbribytter i H+-form eller zink-chlorid, og blandingen opvarmes til en forud fastlagt temperatur under omrøring. Under opretholdelse af denne temperatur bliver der i reaktoren, der stadig holdes med omrøring i 0,5-2 timer, indført en acetal, såsom methylal, eller et aldehyd, såsom acetaldehyd, eller en lineær aldehydoligomer i surt medium, såsom paraformaldehyd.
Procestemperaturen opretholdes inden for området fra 60° til 200°C. Efter endt omsætning fraskilles katalysatoren, og det ønskede produkt isoleres ved sædvanlig teknik, såsom krystallisation.
Udbyttet af de ønskede produkter er så højt som 78,7 til 99,1% af det teoretiske, beregnet for den omsatte sterisk hindrede 2,4,6-trialkylphenol, for det meste over 95%. For det mest effektive stabiliseringsmiddel, dvs. 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-tert.butylphenol), er udbyttet så højt som 97,8-99,1%. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen sikrer fremstilling af forbindelser af høj kvalitet. Således viser 2,2'-methylen-bie(4-methyl-6-tert.butylphenol) fremstillet ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse et smeltepuhkt på 131-131,5°C (ifølge litteratur-data er forbindelsens smeltepunkt 131-132°C).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen indebærer visse fordele sammenlignet med de på området kendte fremgangsmåder. De valgte reaktanter og reaktionsbetingelser for disse sikrer fremstilling af de ønskede bisphenoler eller polyphenoler ud fra sterisk hindrede 2,4,6-trialkylphenoler i et enkelt trin, hvorfor proces-teknologien er væsentligt simplificeret, og de sanitære og hygiejniske tilstande under arbejdet er forbedret, da der ikke under processen udvikles nogen ren 4-methyl-2- 7 146908 tert.butylphenol, der udviser høj toxicitet, stærk og ubehagelig lugt og høj flygtighed. Der vindes ved fremgangsmåden produkter af høj kvalitet, der ikke kræver yderligere krystallisation. Bisphenoler eller polyphenoler kan vindes ud fra mono-phenoler ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen ved at vælge egnede reaktionsbetingelser. De ikke-omsatte udgangsprodukter gencirkuleres i processen. De fra reaktionen stammende tertiære definer anvendes ved fremstillingen af de som udgangsmateriale anvendte sterisk hindrede 2,4,6-trialkylphenoler. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen eliminerer fuldstændigt dannelsen af spildevand og atmosfære-forurenende produkter.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
Eksempel 1 I en reaktor udstyret med omrører, termometer og varmebad indførtes 220 g (1 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-methylphenol og 2,2 g koncentreret svovlsyre, og blandingen blev opvarmet til en temperatur på 120°G. Under opretholdelse af temperaturen ved 120°C blev 94 g (1,24 grammol) methylal indført i reaktoren i løbet af 1,5 time. Efter endt omsætning blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum, hvorved vandtes 143,0 g 2,2,-methylen-bisi-(-4·^ methyl-6-tert.butylphenol), hvilket svarede til 97,8% af det teoretiske, beregnet på den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol (omdannelsesgrad for sidstnævnte 86,0%).
Efter en enkelt omkrystallisation havde det resulterende produkt smp. 131-131,5°C (ifølge litteraturen smp. 131-132°C).
Ikke-omsat 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol og methylal blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 2 I en reaktor svarende til den i Eksempel 1 beskrevne indførtes 220 g (1 grammol) 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol og 2,2 g koncentreret svovlsyre, og ved en temperatur på 120°C indførtes 76 g (1,0 grammol) methylal i reaktoren i løbet af 1 time. Reaktionsblandingen blev behandlet på den i Eksempel 1 beskrevne måde, hvorved vandtes 112,9 g 2,2'-methylen-bis(4-methyl-6-tert.butylphenol), hvilket udgjorde 99,17« af det teoretiske beregnet på den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 67,0%). Ikke-omsat methylal og 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 3 I en reaktor som beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 220 g (1,0 grammol) 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol og 2,2 g svovlsyre, og 44 g (1 grammol) acet- 146908 δ aldehyd blev indført i reaktoren i løbet af 1 time ved en temperatur på 125°C.
Efter endt reaktion blev reaktionsblandingen behandlet ved samme fremgangsmåde som beskrevet i Eksempel 1, hvorved vandtes 124,6 g l,l-bis-(5-methyl-3-tert.butyl-2-hydroxyphenyl)ethan, hvilket udgjorde.96,4% af det teoretiske beregnet for den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 73%).
Efter en enkelt omkrystallisation havde det resulterende produkt smp. 104- o o 104,5 C (ifølge litteraturen har produktet smp. 104,5 G).
Ikke-omsat 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol og acetaldehyd blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 4 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 212 g (0,5 grammol) 4,4'-methylen-bis-(2,6-ditert.butylphenol) og 8,4 g zinkchlorid, og 10 g (0,111 grammol) trioxan blev sat til blandingen i løbet af 30 minutter ved en temperatur på 200°C. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev destilleret i vakuum, hvorved vandtes 193,7 g 2,2f-methylen-bis-[4-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-6-tert.butylphenol] i form af en harpiks med molekylvægt 736 (den teoretiske molekylvægt for kondensationsproduktet er 748).
Eksempel 5 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 170 g (0,5 grammol) 2,2,-methylen-bis-(4-methyl-6-tert.butylphenol) og 34 g af en kationbytterharpiks i H+-form (sulfoneret copolymer af styren med divinylbenzen), og ved en temperatur på 160°C blev 8,2 g (0,26 grammol) paraform (beregnet for 95%-produktet) sat til reaktionsblandingen i løbet af 1 time. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum, hvorved vandtes 141,9 g af en harpiks indeholdende 46,1 vægtprocent af kondensationsproduktet, dvs. 2,2,-methylen-bis-[4-methyl-6-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)phenol], og 53,9 vægtprocent af udgangsproduktet. Den herved vundne harpiks kunne anvendes som antioxidant.
Eksempel 6 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 282 g (1 grammol) 2,4,6-tri-tert.butylphenol og 9 g koncentreret svovlsyre, og 110 g (1,17 grammol) dipentyl-formal indførtes i reaktoren i løbet af 2 timer ved en temperatur på 60°C. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestille-ret i vakuum, hvorved vandtes 120,7 g af det ønskede produkt, dvs. 2,2'-methylen-bis-(4,6-ditert.butylphenol), hvilket udgjorde 98,2¾ af det teoretiske, beregnet for den omsatte 2,4,6-ditert.butylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 53%).
Efter en enkelt omkrystallisation havde det resulterende produkt smp. 141- 9 U6908 142°C.
Ikke-omsat 2,4,6-tritert.butylphenol og dipentylformal blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 7 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 155 g (0,5 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-a-methylbenzylphenol og 3{,2 g para-toluensulfonsyre, og 21,9 g (0,255 grammol) isovaleraldehyd blev tilsat ved en temperatur på 150°C i løbet af 1,5 timer. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum,hvorved vandtes 120,9 g 1,1- bis-(6-tert.butyl-4-a-methyl-benzylphenol)isopentan, hvilket svarede til 95,8% af det teoretiske, beregnet for den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-a-methylbenzylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 88%).
Eksempel 8 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 330 g (1,5 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-methylphenol og 6,5 g koncentreret svovlsyre, og 152 g (2 grammol) methylal blev tilsat i løbet af 2 timer ved en temperatur på 150°C. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum, hvorved vandtes 200,3 g af det ønskede produkt, dvs. 2,6-di-(5-methyl-3-tert.butyl-2-hydroxybenzyl)-para-cresol, hvilket udgjorde 87,1% af det teoretiske, beregnet for den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 100%).
o
Efter omkrystallisation havde det således vundne produkt smp. 163-163,5 C.
Eksempel 9 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 220 g (1,0 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-methylphenol og 11 g ortho-phosphorsyre, og 66 g (1,5 grammol) acet-aldehyd blev tilsat ved en temperatur på 150°C i løbet af 1 time. Efter endt omsætning blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum, hvorved vandtes 210 g af en blanding af l,l-Hs^(5 miethyl rS^tert JbutyE-2-hydroxyphenyl)ethan og 2,6-di-(5-methyl-3-tert.butyl-2-hydroxy“olrmethylbenzyl)para-cresol. Den resulterende blanding kunn© uden nogen opdeling anvendes som antioxi-dant. Omdannelsen af 2,6-ditert.butyl-4-methylphenol var 99%.
r
Eksempel 10 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 123 g (0,5 grammol) 2-tert.butyl-6-cyclohexyl-4-methylphenol og -2,2 g koncentreret svovlsyre, og blandingen blev opvarmet ved temperaturen 120°G. Derefter blev der ved denne temperatur til reaktoren sat 47 g (1,12 grammol) methylal i løbet af 1,5 timer. Efter 146903 ίο endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev afdestilleret i vakuum, hvorved vandtes 163,1 g 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexyl-phenol), hvilket udgjorde 99,1¾ af det teoretiske, beregnet for den omsatte 2-tért.butyl-6-cyclohexyl-4-methylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 84%).
o
Efter omkrystallisation havde det resulterende produkt smp. 117-117,5 C.
Ikke-omsat 2-tert.butyl-6-cyclohexyl-4-methylphenol og methylal blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 11 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 159 g (0,5 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-tert.octylphenol og 2 g koncentreret svovlsyre, og 36 g (0,5 grammol) butyraldehyd blev sat til reaktoren ved en temperatur på 125°C i løbet af 1 time. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev af-destilleret i vakuum, hvorved vandtes 103,3 g af det ønskede produkt ,dvs. 1,1-Hs-(3-tert.butyl-5~tert.octyl-2«hydroxyphenyl)-butan, hvilket svarede til 95,3% af det teoretiske, beregnet for den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-tert.octylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 75,0%).
Ikke-omsat 2,6-ditert.butyl-4-tert.octylphenol og butyraldehyd blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 12 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 234 g (1 grammol) 2-tert.octyl-4,6-xylenol og 2,4 g koncentreret svovlsyre, og 76 g (1 grammol) methylal blev tilsat ved en temperatur på 100°C i løbet af 1 time. Reaktionsblandingen blev behandlet ved fremgangsmåden ifølge det foregående Eksempel 11, hvorved vandtes 63,5 g af det ønskede produkt, dvs. 2,2'-methylen-bis-(4,6-dimethylphenol), hvilket udgjorde 81,1% af det teoretiske udbytte, beregnet for den omsatte 2-tert.-octyl-4,6-xylenol (omdannelsen af sidstnævnte var 61,2%).
Ikke-omsat 2-tert.octyl-4,6-xylenol og methylal blev gencirkuleret i processen.
Eksempel 13 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 indførtes 58,5 g (0,25 grammol) 2,6-di-tert.butyl-4-ethylphenol og 1 g koncentreret svovlsyre, og 19 g (0,25 grammol) methylal blev sat til reaktoren ved en temperatur på 130°G i løbet af 30 minutter. Reaktionsblandingen blev behandlet, og der vandtes herved 26,2 g 2,21-methylen-bis-(4-ethyl-6-tert.butyl-phenol), hvilket svarede til 98,97. af det teoretiske udbytte, beregnet for den omsatte 2,6-ditert.butyl-4-ethylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 57,5%).
Efter en enkelt omkrystallisation vandtes et produkt, der havde smp.
Claims (2)
146908 11 124,5-125,0°C. Ikke-omsat 2,6-ditert .butyl-4-ethylphenol og methylal blev gencirkuleret i processen* Eksempel 14 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 141,0 g (0,5 grammol) 2-tert.butyl-4-methyl-6-cumylphenol og 1,5 g koncentreret svovlsyre, og 52 g (0,5 grammol) ethylal blev sat til blandingen ved en temperatur på 130°C i løbet af 1 time. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og ikke-omsat 2-tert.-butyl-4-methyl-6-cumylphenol og ethylal blev afdestillert i vakuum, hvorved vandtes 62,5 g af det ønskede produkt, dvs.
2,2,-methylen-bis-(4-methyl-6-cumylphenol), hvilket udgjorde 78,7% af det teoretiske udbytte, beregnet for omsat 2-tert.butyl- 4-methyl-6-cumylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 68,5%). Ikke-omsatte produkter blev gencirkuleret i processen. Eksempel 15 I reaktoren beskrevet i Eksempel 1 blev der indført 70,5 g (0,25 grammol) 2-tert.hexyl-4-methyl-6-benzylphenol og 20 g af en kationbytterharpiks i H+-form (sulfoneret copolymer af styren med divinylbenzen), og 17,4 g (0,3 grammol) pro-pionaldehyd blev sat til reaktoren ved en temperatur på 145°G i løbet af 30 minutter. Efter endt reaktion blev katalysatoren fraskilt, og flygtige produkter blev af destilleret i vakuum, hvorved vandtes 31,4 g l,l-bisr(5-methyl-3d3enzyt'2-'-hydroxy*r phenyl)propan, hvilket udgjorde 91,1% af det teoretiske udbytte, beregnet for omsat 2-tert.hexyl-4-methyl-6-benzylphenol (omdannelsen af sidstnævnte var 63,2%). Ikke-omsat 2-tert.hexyl-4-methyl-6-benzylphenol og propionaldehyd blev gencirkuleret i processen. Fremgangsmåde til fremstilling af sterisk hindrede bis- eller polyphenoler med den almene formel: R" - C - R,M I R' hvor R' er hydrogen eller C-j-C^-alkyl, R" og R"' er ens eller forskellige og er en gruppe OH *2 12 148908 eller OH OH τ6τ“τάτ Ri Ri eller R1 _ R1 ho-(Q)-ch2-\Cy 0H R hvor R er tertiær C^-Cg-alkyl, og R^ og R2 er ens eller forskellige og er C-^-Cg-alkyl, Cg-Cg-cycloalkyl eller Cy-C^-aralkyl, kendetegnet ved, at sterisk hindrede 2,4,6-trialkylphenoler med den almene formel: OH 'Tér'· R2 eller OH OH 'φτ' —φ- ‘ R1 R1 eller » R R ®>—^3)— ch2 —(C^- °h R1 *1 hvor R, R^ og R2 er som ovenfor defineret, omsættes med acetaler med den almene formel:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2372253 | 1976-06-14 | ||
| SU762372253A SU732232A1 (ru) | 1976-06-14 | 1976-06-14 | Способ получени пространственно- затрудненных бис- или полифенолов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK260377A DK260377A (da) | 1977-12-15 |
| DK146908B true DK146908B (da) | 1984-02-06 |
| DK146908C DK146908C (da) | 1984-07-23 |
Family
ID=20665542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK260377A DK146908C (da) | 1976-06-14 | 1977-06-13 | Fremgangsmaade til fremstilling af sterisk hindrede bis- eller polyphenoler |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5315349A (da) |
| AT (1) | AT352706B (da) |
| BE (1) | BE855676A (da) |
| BR (1) | BR7703857A (da) |
| CA (1) | CA1109894A (da) |
| CH (1) | CH633505A5 (da) |
| DE (1) | DE2726762C3 (da) |
| DK (1) | DK146908C (da) |
| FI (1) | FI65421C (da) |
| FR (1) | FR2354988A1 (da) |
| GB (1) | GB1555728A (da) |
| IE (1) | IE45388B1 (da) |
| IT (1) | IT1114877B (da) |
| NL (1) | NL172053C (da) |
| NO (1) | NO147024C (da) |
| PT (1) | PT66676B (da) |
| SE (1) | SE442632B (da) |
| SU (1) | SU732232A1 (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4222884A (en) * | 1978-12-04 | 1980-09-16 | Ethyl Corporation | Antioxidant |
| US4532059A (en) * | 1982-11-25 | 1985-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | Benzylated phenols |
| US6207866B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-03-27 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diarylmethane or its derivatives |
| JP2000016952A (ja) | 1998-07-01 | 2000-01-18 | Nippon Petrochem Co Ltd | 炭化水素の製造方法 |
| RU2150461C1 (ru) * | 1999-03-01 | 2000-06-10 | ЗАО Стерлитамакский нефтехимический завод | Способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) |
| JP4376367B2 (ja) | 1999-09-20 | 2009-12-02 | 新日本石油株式会社 | 炭化水素溶剤およびそれを用いた感圧複写材料 |
| CN105859771B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-09-14 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 一种芳基膦酸盐成核剂的制备方法 |
-
1976
- 1976-06-14 SU SU762372253A patent/SU732232A1/ru active
-
1977
- 1977-06-13 NL NLAANVRAGE7706496,A patent/NL172053C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-13 IT IT24626/77A patent/IT1114877B/it active
- 1977-06-13 CA CA280,418A patent/CA1109894A/en not_active Expired
- 1977-06-13 SE SE7706829A patent/SE442632B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-13 NO NO772056A patent/NO147024C/no unknown
- 1977-06-13 AT AT414877A patent/AT352706B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-13 DK DK260377A patent/DK146908C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-06-14 GB GB24793/77A patent/GB1555728A/en not_active Expired
- 1977-06-14 CH CH731077A patent/CH633505A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-14 FR FR7718180A patent/FR2354988A1/fr active Granted
- 1977-06-14 BE BE178436A patent/BE855676A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-14 JP JP6949577A patent/JPS5315349A/ja active Granted
- 1977-06-14 DE DE2726762A patent/DE2726762C3/de not_active Expired
- 1977-06-14 FI FI771872A patent/FI65421C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-14 BR BR7703857A patent/BR7703857A/pt unknown
- 1977-06-14 IE IE1216/77A patent/IE45388B1/en unknown
- 1977-06-15 PT PT66676A patent/PT66676B/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE855676A (fr) | 1977-12-14 |
| IT1114877B (it) | 1986-01-27 |
| JPS5315349A (en) | 1978-02-13 |
| SU732232A1 (ru) | 1980-05-05 |
| AT352706B (de) | 1979-10-10 |
| CH633505A5 (en) | 1982-12-15 |
| DE2726762A1 (de) | 1977-12-22 |
| GB1555728A (en) | 1979-11-14 |
| IE45388L (en) | 1977-12-14 |
| DK146908C (da) | 1984-07-23 |
| FI771872A7 (da) | 1977-12-15 |
| PT66676B (en) | 1978-11-15 |
| FI65421C (fi) | 1984-05-10 |
| DE2726762C3 (de) | 1981-10-15 |
| BR7703857A (pt) | 1978-04-25 |
| SE442632B (sv) | 1986-01-20 |
| FI65421B (fi) | 1984-01-31 |
| PT66676A (en) | 1977-07-01 |
| ATA414877A (de) | 1979-03-15 |
| FR2354988B1 (da) | 1981-11-27 |
| NL172053B (nl) | 1983-02-01 |
| CA1109894A (en) | 1981-09-29 |
| SE7706829L (sv) | 1977-12-15 |
| DE2726762B2 (de) | 1980-08-21 |
| NO772056L (no) | 1977-12-15 |
| NO147024B (no) | 1982-10-11 |
| DK260377A (da) | 1977-12-15 |
| FR2354988A1 (fr) | 1978-01-13 |
| IE45388B1 (en) | 1982-08-11 |
| NL7706496A (nl) | 1977-12-16 |
| NL172053C (nl) | 1983-07-01 |
| NO147024C (no) | 1983-01-26 |
| JPS558500B2 (da) | 1980-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2933520A (en) | Addition products of phenols and keto acids and derivatives of the same | |
| US4968759A (en) | Phenolic polymer and production thereof | |
| US5102962A (en) | Phenolic polymer and production thereof | |
| US4110279A (en) | High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers | |
| EP0013436B1 (en) | Process for preparing p,p'-biphenol of high purity | |
| US3036138A (en) | Rubber containing a condensation product of a phenolic derivative with dicyclopentadiene as an antioxidant | |
| FI65421C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av steriskt hindrade bis- och polyfenoler | |
| US4358624A (en) | Fluorinated monophenols and diphenols and method for their preparation | |
| US4319052A (en) | Method for preparing sterically hindered bis- or polyphenols | |
| US3324187A (en) | Production of halogen-substituted, unsaturated alcohols | |
| Harden et al. | The Condensation of Certain Phenols with Some Aliphatic ALDEHYDES1 | |
| US4792635A (en) | Symmetric benzophenones substituted by groups containing fluorine | |
| US2779800A (en) | Process for the production of poly-(hydroxyaryl) alkane compounds and new products thereof | |
| Conrad et al. | Acetals and ketals of 1, 3-diols | |
| JPS642109B2 (da) | ||
| Crivello et al. | Synthesis and cationic polymerization of open-chain and cyclic enol ethers | |
| US5378791A (en) | Phenolic resins | |
| US2108427A (en) | Preparation of alpha, beta unsaturated ketones | |
| SU363684A1 (ru) | Способ получения замещенных фенолов | |
| JPH0762060B2 (ja) | ポリフエノ−ル類の製造法 | |
| Kurian et al. | Polyethers. XII. Poly‐(2, 6‐disubstituted‐1, 4‐phenylene oxides) | |
| RU2195444C1 (ru) | Способ получения пространственно-затрудненных бис-фенолов | |
| RU2150461C1 (ru) | Способ получения 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) | |
| US2543318A (en) | Preparation of 2-thiophenealdehydes and n-methyl 2-thenylamines | |
| Horning et al. | ALICYCLIC-AROMATIC ISOMERIZATIONS. 2, 5-DIMETHYL-3-ALKYLPHENOLS FROM 3-METHYL-5-ALKYL-2-CYCLOHEXEN-1-ONES THROUGH THE MANNICH REACTION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |