DK147937B - Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider Download PDFInfo
- Publication number
- DK147937B DK147937B DK490880A DK490880A DK147937B DK 147937 B DK147937 B DK 147937B DK 490880 A DK490880 A DK 490880A DK 490880 A DK490880 A DK 490880A DK 147937 B DK147937 B DK 147937B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst
- shift process
- gas
- temperature
- atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Ί47937
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoni-aksyntesegas, ud fra carbonhydrider ved afsvovling af udgangsmaterialet, primær og sekundær reforming, konvertering af CO ved nedennævnte shiftproces i to trin, fjernelse af CO2 og metanisering; er den fremstillede gas beregnet til ammoniaksyntese, gennemføres denne derpå.
Opfindelsen tager sigte på gennemførelse af en af disse delprocesser, nemlig konvertering af carbonmonoxid ved den såkaldte shiftproces: h2o + CO ψ==±η2 + co2 (1)
En gennemgang af procesforløbet i et anlæg til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt i et ammoniakanlæg baseret på de ovennævnte processer viser, at der kan opnås væsentlige energibesparelser, hvis der gennemføres en ændring af driftsbetingelserne i forhold til de tidligere anvendte.
I de senere år er sådanne ændringer allerede gennemført for visse procestrins vedkommende, således ved indførelse af ammo-niakkonvertere med radial strømning og formindsket syntesetryk, ved indførelse af en fysisk absorptionsproces til fjernelse af C02 efter konverteringen af CO og ved reduktion af vand/kulstofforholdet ved indgangen til den primære reformer. Der sker herved en ændring af dampbalancen i anlægget, og det kan vises, at udnyttelsen af den tilførte energi kan forbedres betydeligt ved en yderligere reduktion af det ovennævnte vand/kulstofforhold. Gennemførelsen af en sådan reduktion medfører imidlertid problemer, især i forbindelse med shiftprocessen (1).
Et lavere vand/kulstofforhold ved indgangen til den primære reformer medfører således et lavere vand/tørgasforhold og dermed højere CO-partialtryk i shift-sektionen.
Shiftprocessen udføres ved kendt teknik almindeligvis i to trin, hvor det første trin gennemføres under anvendelse af en jern- og kromholdig katalysator ved en temperatur på 360-500°C, et vand/tørgasforhold på 0,5-1,2 og et tryk på 10-35 atm. abs. og det andet trin gennemføres under anvendel- 147937 2 se af en kobberholdig katalysator ved 200-250°C.
Den i shiftprocessens første trin sædvanligvis anvendte katalysator består i den aktive form af Fe304 promoteret med Ved højt CO-partialtryk kan Fe^O^ imidlertid omdan nes til j erncarbider, der kan virke som Fischer-Tropsch katalysatorer med dannelse af uønskede carbonhydrider til følge.
Carbiddannelsen kan finde sted ved flere forskellige reaktioner under dannelse af forskellige jerncarbider, men hovedvægten vil ligge på reaktionen 5 Fe304 + 32 CO 3 Fe5C2 + 26 C02 (2) På grund af manglende eller usikre termodynamiske data for jerncarbider er reaktionsligningen (2) dog uegnet som grundlag for ligevægtsberegninger.
Det har vist sig, at man opnår en god tilnærmelse til de faktiske forhold ved beregning på grundlag af reaktionsligningen 5 Fe304 + 32 CO V ^15 Fe + 6 C + 26 C02 (3) Ligevægtskonstanten K for denne reaktion (3) udtryk- tr kes således:
Kp * 32 pco
Data til beregning af for reaktionen (3) kan findes i termodynamiske tabeller (fx J. Barin, 0. Knacke, 0.
Kubaschewski: Thermodynamical properties of inorganic substances, 1973, and supplement, 1977, Springer Verlag, Berlin). Tegningen viser log K beregnet på grundlag af disse data og afbil-P
det som funktion af temperaturen.
Af tegningen kan det udledes, om Fe i den jernholdige katalysator ved et aktuelt sæt sammenhørende værdier af temperatur og partialtryk af CO og C02 vil forefindes i oxidform eller carbidform. Hvis således log Kp for en given temperatur 147937 3 er lavere end angivet ved kurven, er den stabile tilstand car-bid. Hvis log K er højere, er den stabile tilstand oxid.
Ar
En sådan beregning er gennemført for en gas, hvis sammensætning er typisk i relation til driftsforholdene ifølge den omhandlede fremgangsmåde, og resultaterne er angivet i omstående forsøg 1.
Som det fremgår af forsøget vil katalysatoren i det typiske tilfælde foreligge i carbidform. Det kan endvidere vises, at man ved anvendelse af de ønskede lave vand/tørgas-forhold ikke kan bringe katalysatoren på oxidform, da dette vil kræve så høje temperaturer, at katalysatoren ødelægges på grund af manglende termisk stabilitet.
Da de nævnte problemer med carbiddannelse hænger sammen med anvendelsen af jernholdige katalysatorer, har man forsøgt at erstatte disse med konventionelle Cu-holdige lavtemperaturshif tkatalysatorer i første trin i shiftprocessen. Disse katalysatorer har imidlertid utilstrækkelig temperaturstabilitet til anvendelse ved den foreliggende fremgangsmåde, hvor der af hensyn til energiudnyttelsen anvendes temperaturer på indtil 400°C.
I andet trin i shiftprocessen støder man ligeledes på problemer ved anvendelse af konventionelle lavtemperaturshif tkatalysatorer .
Ved gennemførelse af andet trin ved de sædvanlige temperaturer på 200-250°C under anvendelse af en fødegas med lavt vand/tørgasforhold vil der blive dannet metanol i en sådan mængde, at man ikke vil opnå de tilsigtede energimæssige fordele ved konversionen. Det skyldes at Cu-holdige lavtempera tur-shif tkatalysatorer også katalyserer metanolsyntesen.
Ved højere temperaturer vil ligevægten for metanolsyntesen, hvor de relevante reaktioner er CO + 2 H2v——-S CH3OH (4) C02 + 3 H2 i==* CH3OH + H20 (5) CO + H20 C02 + H2 (1) være afgørende for den dannede metanolmængde. Ved lavere temperaturer afhænger metanolmængden derimod af kinetiske forhold, idet reaktionshastigheden for metanolsyntesen aftager 4 147937 hurtigere med aftagende temperatur end reaktionshastigheden for shiftprocessen.
Det er derfor også forsøgt at gennemføre andet trin i shiftprocessen ved lavere temperatur. Herved opstår der imidlertid et yderligere problem, idet den lavere aktivitet som følge af den lavere temperatur nødvendiggør anvendelse af særdeles store katalysatorvolumina for at opnå den ønskede CO-konverteringsgrad. Et forhøjet indhold af CO i udgangsgassen er uønsket, da der derved mistes mere hydrogen under den senere metaniseringsproces.
Det har nu vist sig, at man kan undgå de nævnte problemer i såvel første som andet trin i shiftprocessen ved anvendelse af visse driftsbetingelser og dertil optimerede katalysatorer.
I overensstemmelse med det anførte er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Ifølge opfindelsen anvendes der fortrinsvis en gasblanding med et vand/tørgasforhold på 0,3-0,5. Ligeledes ifølge opfindelsen gennemføres første trin i shiftprocessen fortrinsvis ved en temperatur på 200-360°C, mens andet trin af shiftprocessen fortrinsvis gennemføres ved en indgangstemperatur på 175-195°C.
Trykket ved andet trin af shiftprocessen vil normalt være det samme som eller på grund af naturligt trykfald en smule under trykket ved første trin, altså normalt ca. 10-50 atm. abs.
Den i første trin i shiftprocessen anvendte katalysator kan ifølge opfindelsen særlig fordelagtigt have sammensætningen 20-40 atom-% Cu i form af kobberoxid, 30-40 atom-%
Zn i form af zinkoxid og 20-50 atom-% Cr i form af kromoxid, hvor atomprocenterne alene er beregnet på metalindholdet og oxygenindholdet ikke tages i betragtning.
Det skal i forbindelse med de angivne mulige sammensætninger af katalysatoren til shiftprocessens første trin fremhæves at enhver katalysator med sammensætning inden for de i krav 1 anførte intervaller er velegnet til anvendelse ved den foreliggende fremgangsmåde mens de i krav 5 anførte 147937 5 foretrukne værdier repræsenterer katalysatoren med særligt fordelagtige termostabilitets- og aktivitetsegenskaber.
Den i andet trin i shiftprocessen ved den foreliggende opfindelse anvendte katalysator udmærker sig ved høj aktivitet og stor selektivitet for shiftreaktionen.
Den angivne nedre grænse for indgangstemperaturen i andet trin i shiftprocessen ifølge opfindelsen er altså ikke bestemt ud fra aktivitetshensyn, men derimod begrænset af de nævnte to parametre, nemlig vanddamptrykket, PH 0# og carbondioxidtrykket, pCQ » Grunden hertil er, at man bør undgå kondensation af vand i katalysatorlegemernes indre, der ville forhindre de reagerende gassers adgang til den aktive katalysatoroverflade; og tillige undgå dannelse af Cu- eller Zn-carbonater, da carbonatdannelse ud over deaktivering kan medføre sprængning af katalysatorpartiklerne.
For at sikre en rimelig sikkerhedsmargin foreskrives det ifølge opfindelsen at der arbejdes ved indgangstemperaturer mindst 10°C over den angivne nedre grænse.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere i det følgende ved hjælp af nogle forsøg og eksempler.
Forsøg 1 viser gennemførelse af første trin af shiftprocessen på konventionel måde.
Forsøg 2 viser gennemførelse af begge trin af shiftprocessen, første trin på samme måde som ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen og andet trin på konventionel måde.
Eksempel 1-4 viser gennemførelse af begge trin af shiftprocessen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Forsøg 1
Der gennemførtes reforming af en naturgas indeholdende 0,33% 02, 3,91% N2, 83,50% CH4, 9,31% C2H6, 2,83% C3Hg og 0,12% C4H1q efter tilsætning af vanddamp til et vand/kulstof-forhold på 2,5. Efter den primære reformer tilsættes en vis mængde luft. Ved udgangen af den sekundære reformer, hvor tryk- 6 147937 ket er 31 atm. abs.,er gassammensætningen: H2: 38,95 vol% N2: 17,23 vol% CO: 10,89 vol% C02: 4,38 vol%
Ar: 0,20 vol% CH^: 0,22 vol% H20: 28,13 vol%
Gassen føres derefter til shiftsektionen, hvor der gennemføres CO-konvertering ved shiftprocessen (1). Det første trin i shiftprocessen gennemføres ved en indgangstemperatur på 360°C under anvendelse af en konventionel jernoxid-krom-oxid-katalysator med et kromindhold på ca. 8 atom-%,regnet alene på metalindholdet.
Den adiabatiske temperaturstigning ved passagen af første trin giver en udgangstemperatur på 444°C svarende til 717°K. Ved denne temperatur vil shiftprocessen (1) være forløbet til ligevægt.
Gassammensætningen efter højtemperatur-shiftreaktoren, hvor trykket er 30 atm. abs. vil, såfremt der ikke optræder andre reaktioner, være H2: 46,44 vol% N2: 17,23 vol% CO: 3,40 vol% C02: 11,86 vol%
Ar: 0,20 vol% CH4: 0,22 vol% H20: 20,65 vol%
Imidlertid er forudsætningen om, at andre reaktioner ikke finder sted forkert. Idet PCQ = 3,558 atm. abs. og Pcq = 1,020 atm. abs., får man ved beregning af ligevægtskonstanten K for reaktionen (3): xr 26 C02 14
Kp - -3Γ - Χ'15 * 10 pco 147937 7 og deraf log Kp = 14,06
Ved sammenligning med tegningen ser man at katalysatoren foreligger i carbidform. Laboratorieforsøg har da også vist, at der finder carbonhydriddannelse sted. Under de ovenfor angivne betingelser viser laboratorieforsøgene således dannelse af 0,5-0,7 vol% CH4 0,1-0,15 vol% C2H4 og C2H5 0,05 vol% C^Hg og C^Hg samt mindre mængder af højere carbonhydrider, alkoholer og andre oxygenholdige organiske forbindelser. Det fremgår heraf, at konventionelle højtemperaturshiftkatalysatorer er uanvendelige ved de ifølge opfindelsen anvendte gassammensætninger.
Forsøg 2
Man går frem som angivet i forsøg 1, bortset fra at der i første trin i shiftprocessen benyttes en indgangstemperatur på 209°C og en katalysator i overensstemmelse med opfindelsen og indeholdende 20 atom-% Cu, 30 atom-% Zn og 50 atom-% Cr, alt som oxider og med atomprocenterne beregnet alene på metalindholdet. Den adiabatiske temperaturstigning ved passage af første trin giver en udgangstemperatur på 321°C. Ved et tryk på 30 atm. abs. opnås herved en udgangsgas med følgende sammensætning : H2: 48,60 vol% N2: 17,23 vol% CO: 1,24 vol% CC>2: 14,03 vol%
Ar: 0,20 vol% CH4: 0,22 vol% H20: 18,48 vol% 8 147937
Da der ved denne fremgangsmåde ikke er carbidproblemer, går man derfor videre med andet trin i shiftprocessen.
Dette trin gennemføres under anvendelse af den ovenfor opnåede gas ved en indgangstemperatur på 200°C og under anvendelse af en konventionel lavtemperatur-shiftkatalysator bestående af 30 atom-% Cu, 50 atom-% Zn og 20 atom-% Al i form af oxider, idet de angivne atomprocenter er beregnet alene på metalindholdet. Den adiabatiske temperaturstigning ved passage af andet trin er ca. 12°C. Ved et tryk på 30 atm. abs. opnås herved en udgangsgas med følgende sammensætning: H2: 49,17 vol% N2: 17,30 vol% CO: 0,24 vol% C02: 14,88 vol%
Ar: 0,20 vol% CH^: 0,22 vol% H20: 17,77 vol% CH30H: 0,22 vol%
Ved disse betingelser dannes der således metanol i u-ønskede mængder. I et ammoniakanlæg, hvor der produceres 1000 tons ammoniak pr. dag, vil der samtidig dannes ca. 13 tons metanol pr. dag, hvilket repræsenterer et uacceptabelt energitab.
Eksempel 1 I første trin af shiftprocessen bruges som i forsøg 2 en indgangstemperatur på 209°C og en katalysator i overensstemmelse med opfindelsen bestående af kobberoxid, zinkoxid og kromoxid med samme indhold af metallerne zom i forsøg 2, altså 20 atom-% Cu, 30 atom-% Zn og 50 atom-% Cr. alt regnet alene på metalindholdet. Den adiabatiske temperaturstigning i første trin er som i forsøg 2 til en udgangstemperatur på 321°C, og ved trykket på 30 atm. abs. opnås en udgangsgas med samme sammensætning som angivet i forsøg 2, dvs. 48,60 vol% H2, 17,23% N2, 1,24% CO, 14,03% C02, 0,20% Ar, 0,22% CH4 og 18,48% H20.
147937 9
Denne gas føres til andet trin af shiftprocessen, hvor indgangstemperaturen er 175°C og katalysatoren er i overensstemmelse med opfindelsen med sammensætningen 60 atom-% Cu, 25 atom-% Zn og 15 atom-% Al, alt beregnet alene på metalindholdet. Den adiabatiske temperaturstigning ved passage af andet shifttrin er ca. 13°C og ved et tryk på 30 atm. abs. opnås en udgangsgas med følgende sammensætning: H2: 49,61 vol% N2: 17,25 vol% CO: 0,15 vol% C02: 15,08 vol%
Ar: 0,20 vol% CH4 0,22 vol% H20 17,45 vol% CH30H: 0,04 vol%
Ved disse betingelser, som er i overensstemmelse med opfindelsen, er metanoldannelsen således yderst begrænset og svarer for 1000 tons ammoniak pr. dag kun til ca. 2 tons metanol pr. dag, hvilket er acceptabelt. Endvidere er CO-indholdet i udgangsgassen næsten halveret i forhold til indholdet ifølge forsøg 2.
Eksempel 2
De to trin i shiftprocessen gennemføres som angivet i eksempel 1, dog med den forskel at der i første trin i shiftprocessen anvendes en katalysator med sammensætningen 15 atom-% Cu, 35 atom-% Zn og 50 atom-% Cr, alt som oxider og med atomprocenterne beregnet alene på metalindholdet.
Eksempel 3
De to trin i shiftprocessen gennemføres som angivet i eksempel 1, dog med den forskel at der i første trin i shiftprocessen anvendes en katalysator med sammensætningen 25 atom-% Cu, 60 atom-% Zn og 15 atom-% Cr, alt som oxider og med atomprocenterne beregnet alene på metalindholdet.
10 147937
Eksempel 4
De to trin i shiftprocessen gennemføres som angivet i eksempel 1, dog med den forskel at der i første trin i shiftprocessen anvendes en katalysator med sammensætningen 62 atom-% Cu, 20 atom-% Zn og 18 atom-% Cr, alt som oxider og med atomprocenterne beregnet alene på metalindholdet.
De i eksempel 2-4 opnåede udgangsgasser har tilsvarende sammensætning som udgangsgassen i eksempel 1.
Den i eksemplerne i andet trin anvendte temperatur ligger inden for det ifølge opfindelsen foreskrevne temperaturområde.
Da man for den anvendte gas kan beregne et C02-partial.tryk på 4,209 atm. abs., svarende til en ligevægtstemperatur for reaktion (7) på 164°C, og et vanddamp-partialtryk på 5,544 atm. abs., svarende til et dugpunkt på 155°C, er den laveste anvendelige indgangstemperatur ifølge opfindelsen 174°C. Desuden er indgangstemperaturen under de 195°C, der foran er angivet s.om den højeste indgangstemperatur i shif tprocessens andet trin.
Ud over de fordele, der fremgår af det ovenfor anførte, skal det yderligere tilføjes, at man ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fjerner en kilde til svovlforgiftning af katalysatoren i andet trin, idet man undgår anvendelse af de svovlholdige jernkatalysatorer.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider ved afsvovling af udgangsmaterialet, primær og sekundær reforming, konvertering af CO ved gennemførelse af shiftprocessen h2o + CO v-""'·* h2 + co2 (1) i to trin, fjernelse af C02 og metanisering, kendetegnet ved at første trin i shiftprocessen gennemføres i nærværelse af en katalysator med sammensætningen 15-70 atom-% Cu som kobberoxid, 20-60 atom-% Zn som zinkoxid og 15-50 atom-% Cr som kromoxid, hvilke atomprocenter alene er beregnet på katalysatorens metalindhold, under anvendelse af en fødegas med et vand/tørgasforhold på under 0,5 og ved et tryk på 10-50 atm. abs. og en temperatur på 190-400°C, og andet trin af shiftprocessen i nærværelse af en katalysator med sammensætningen 25-60 atom-% Cu som kobberoxid, 25-40 atom-% Zn som zinkoxid og 15-30 atom-% Al som aluminiumoxid, idet atomprocenterne ligeledes alene er beregnet på katalysatorens metalindhold, og ved en indgangstemperatur mellem 160 og 195°C, der tillige mindst er den højeste af temperaturerne (T^ + 10)°C og (T2 + 10)°C, hvor er dugpunktet og T2 ligevægtstemperaturen for reaktionen ZnO + C02 \ — ZnC03 (7), begge dele under de rådende reaktionsbetingelser.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at der anvendes en gasblanding med et vand/tørgasforhold på 0,3-0,5.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved at første trin af shiftprocessen gennemføres ved en temperatur på 200-360°C.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved at andet trin af shiftproces-
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK490880A DK147937C (da) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider |
| SE8106627A SE448084B (sv) | 1980-11-18 | 1981-11-09 | Forfarande for framstellning av vetehaltiga gaser, i synnerhet ammoniaksyntesgas |
| GB8133838A GB2087855B (en) | 1980-11-18 | 1981-11-10 | Preparation of hydrogen-containing gases |
| CA000390112A CA1186511A (en) | 1980-11-18 | 1981-11-16 | Process for the preparation of hydrogencontaining gases |
| AU77558/81A AU545285B2 (en) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Preparation of hydrogen containing gases |
| NLAANVRAGE8105202,A NL188794C (nl) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Werkwijze voor het bereiden van een waterstofhoudend gas. |
| IT25145/81A IT1144938B (it) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Procedimento per la preparazione di gas contenenti idrogeno |
| FR8121460A FR2494252B1 (fr) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Procede de preparation de gaz renfermant de l'hydrogene |
| MX190149A MX158726A (es) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Un procedimiento para la preparacion de gases que contienen hidrogeno |
| DE3145651A DE3145651C2 (de) | 1980-11-18 | 1981-11-17 | Verfahren zur Herstellung von wasserstoffhaltigen Gasen |
| JP56183928A JPS57123803A (en) | 1980-11-18 | 1981-11-18 | Manufacture of gas containing hydrogen |
| IN1283/CAL/81A IN156530B (da) | 1980-11-18 | 1981-11-18 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK490880A DK147937C (da) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider |
| DK490880 | 1980-11-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK490880A DK490880A (da) | 1982-05-19 |
| DK147937B true DK147937B (da) | 1985-01-14 |
| DK147937C DK147937C (da) | 1985-07-01 |
Family
ID=8137741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK490880A DK147937C (da) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57123803A (da) |
| AU (1) | AU545285B2 (da) |
| CA (1) | CA1186511A (da) |
| DE (1) | DE3145651C2 (da) |
| DK (1) | DK147937C (da) |
| FR (1) | FR2494252B1 (da) |
| GB (1) | GB2087855B (da) |
| IN (1) | IN156530B (da) |
| IT (1) | IT1144938B (da) |
| MX (1) | MX158726A (da) |
| NL (1) | NL188794C (da) |
| SE (1) | SE448084B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3837308A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-10 | Basf Ag | Kupferhaltiger katalysator zur tieftemperaturkonvertierung |
| GB9820608D0 (en) | 1998-09-23 | 1998-11-11 | Ici Plc | Hydrogen |
| UA32367A (uk) * | 1999-05-05 | 2000-12-15 | Горлівське Відкрите Акціонерне Товариство "Концерн Стирол" | Спосіб конверсії оксиду вуглецю |
| US20080128655A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-05 | Diwakar Garg | Process and apparatus for production of hydrogen using the water gas shift reaction |
| CN111498804B (zh) * | 2020-03-20 | 2023-08-11 | 中海石油化学股份有限公司 | 一种烃类蒸汽转化法制合成氨低温变换结构 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1010871A (en) * | 1962-08-24 | 1965-11-24 | Ici Ltd | Water-gas conversion and catalysts therefor |
| AT247285B (de) * | 1963-01-02 | 1966-05-25 | Chemetron Corp | Verfahren zur Konvertierung von Kohlenmonoxyd und zur Herstellung eines für diese Konvertierung geeigneten Katalysators |
| FR1386570A (fr) * | 1963-01-02 | 1965-01-22 | Chemetron Corp | Procédé de préparation d'hydrogène, catalyseurs destinés à cet effet et procédé de préparation de ces catalyseurs |
| DE1542632B2 (de) * | 1963-07-30 | 1976-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von wasserstoff |
| FR1412053A (fr) * | 1963-10-02 | 1965-09-24 | Pullman Inc | Procédé perfectionné de production d'hydrogène à partir de vapeur d'eau et d'oxyde de carbone |
| GB1082298A (en) * | 1963-12-16 | 1967-09-06 | Catalysts & Chem Inc | Improvements in the production of copper-zinc catalysts |
| GB1084863A (en) * | 1965-01-06 | 1967-09-27 | Grafton Magna Ltd | Improvements in or relating to adjustable supports |
| DE1542044C3 (de) * | 1965-10-19 | 1980-03-27 | Catalysts And Chemicals Inc., Louisville, Ky. (V.St.A.) | Katalysator, der nach Reduktion als aktive Bestandteile Zinkoxid und Kupfer enthält |
| US3567655A (en) * | 1967-08-01 | 1971-03-02 | Himichiski Kom | Method of producing a low-temperature catalyst for the conversion of carbon monoxide with steam |
| DE2043417A1 (de) * | 1969-09-05 | 1971-04-29 | Alco Standard Corp , Cleveland, Ohio (V St A ) | Verfahren und Vorrichtung zum Her stellen von Wasserstoff und Wasserstoff enthaltende Gasgemische |
| US3922337A (en) * | 1970-07-22 | 1975-11-25 | Ici Ltd | Hydrogen |
| JPS508038A (da) * | 1973-05-29 | 1975-01-28 |
-
1980
- 1980-11-18 DK DK490880A patent/DK147937C/da not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-11-09 SE SE8106627A patent/SE448084B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-11-10 GB GB8133838A patent/GB2087855B/en not_active Expired
- 1981-11-16 CA CA000390112A patent/CA1186511A/en not_active Expired
- 1981-11-17 IT IT25145/81A patent/IT1144938B/it active
- 1981-11-17 NL NLAANVRAGE8105202,A patent/NL188794C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-11-17 DE DE3145651A patent/DE3145651C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-17 FR FR8121460A patent/FR2494252B1/fr not_active Expired
- 1981-11-17 AU AU77558/81A patent/AU545285B2/en not_active Ceased
- 1981-11-17 MX MX190149A patent/MX158726A/es unknown
- 1981-11-18 JP JP56183928A patent/JPS57123803A/ja active Granted
- 1981-11-18 IN IN1283/CAL/81A patent/IN156530B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3145651C2 (de) | 1996-07-11 |
| DE3145651A1 (de) | 1982-08-19 |
| JPH0317761B2 (da) | 1991-03-08 |
| DK147937C (da) | 1985-07-01 |
| SE8106627L (sv) | 1982-05-19 |
| IT8125145A0 (it) | 1981-11-17 |
| AU545285B2 (en) | 1985-07-11 |
| SE448084B (sv) | 1987-01-19 |
| FR2494252B1 (fr) | 1986-04-04 |
| GB2087855B (en) | 1984-06-27 |
| IT1144938B (it) | 1986-10-29 |
| NL188794C (nl) | 1992-10-01 |
| AU7755881A (en) | 1982-05-27 |
| JPS57123803A (en) | 1982-08-02 |
| NL8105202A (nl) | 1982-06-16 |
| GB2087855A (en) | 1982-06-03 |
| FR2494252A1 (fr) | 1982-05-21 |
| IN156530B (da) | 1985-08-24 |
| CA1186511A (en) | 1985-05-07 |
| DK490880A (da) | 1982-05-19 |
| MX158726A (es) | 1989-03-07 |
| NL188794B (nl) | 1992-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Newsome | The water-gas shift reaction | |
| AU2010316873B2 (en) | Water gas shift reaction process | |
| AU2018231412B2 (en) | Ammonia process using advanced shift process | |
| CA3010549C (en) | Atr based ammonia process and plant | |
| US7427388B2 (en) | Process for improving prereforming and reforming of natural gas containing higher hydrocarbons along with methane | |
| US20100190874A1 (en) | Catalytic hyrogenation of carbon dioxide into syngas mixture | |
| US4298694A (en) | Process and a plant for preparing a gas rich in methane | |
| AU2019269094B2 (en) | Process for synthesising methanol | |
| CA1263671A (en) | Process for the production of synthesis gas | |
| EP1690826B1 (en) | Apparatus for the production of hydrogen-rich gas | |
| GB2028786A (en) | Ammonia manufacturing process | |
| GB975775A (en) | Ammonia synthesis gas process | |
| DK147937B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrogenholdige gasser, specielt ammoniaksyntesegas, ud fra carbonhydrider | |
| EA034392B1 (ru) | Способ получения синтез-газа | |
| JP2006513128A (ja) | 改良されたシフト転化の構成と方法 | |
| US3345136A (en) | Multi-stage shift conversion method for hydrogen production | |
| AU2014222437B2 (en) | Method for removing sulphur dioxide from gas streams, using titanium dioxide as catalyst | |
| EP1476246A1 (en) | Process for the selective removal of sulphur compounds from synthesis gas | |
| KR101628664B1 (ko) | 전로 가스를 이용한 암모니아 제조방법 및 요소 제조방법 | |
| US4061475A (en) | Process for producing a gas which can be substituted for natural gas | |
| US2580068A (en) | Process of removing sulfur compounds and carbon monoxide from hydrogen | |
| AU2015345352B2 (en) | Process for the preparation of syngas | |
| GB2051757A (en) | CO2 recovery process | |
| GB2281077A (en) | Steam reforming purified hydrocarbon gas streams | |
| CA2129471A1 (en) | Reforming |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |