DK148100B - Heterogent, vandigt, flydende vaskemiddel - Google Patents

Description

148100

Den foreliggende opfindelse angår et vandigt, heterogent, stabilt, flydende vaskemiddel indeholdende et eller flere vaskeaktive detergentmaterialer, en blanding af to forskellige phosphatsalte og en copolymer af maleinsyreanhydrid med ethylen, styren eller vinylmethylether. Dette er særlig egnet til vask af tekstilstoffer.

Vandige, builderstofholdige, flydende vaskemidler er kendte produkter, men selv om de frembyder adskillige fordele fremfor andre former for vaskemidler som f.eks. pulvere, såsom forbedret opløselighed og lettere dosering, er de meget vanskelige at sammensætte, da de skal være fysisk stabile under meget forskellige opbevaringsbetingelser, f.eks. fra ca. -4 til 37°C, og desuden skal de kunne udhældes på tilfredsstillende måde, til trods for, at de indeholder forholdsvis 148100 2 høje koncentrationer af vaskemiddelbestanddele, især buildersalte, således at de ideelt har samme effektivitet som de sædvanlige pulverformede vaskemidler.

Tidligere har der i hovedsagen været foreskrevet anvendelse af mere vandopløselige bestanddele, såsom tetrakaliumpyrophosphat, sædvanligvis sammen med dyre stabiliseringsmidler, men selv da er den mængde, der kan anvendes, lavere end ønsket sammenlignet med pulverformede vaskemidler. Selv om sådanne tidligere kendte flydende produkter kan være acceptable, for så vidt angår deres fysiske egenskaber, vil deres renseevne og andre vaskeegenskaber være tilbøjelige til at være utilfredsstillende. Således bliver der f.eks. ved anvendelse af alkalimetalpyrophosphaterne ofte dannet afsætninger på tøjet, især når produkterne anvendes i eksceptionelt lave koncentrationer eller ved høje temperaturer, og når man har forsøgt at forbedre vaskeevnen, er stabiliteten og udhældeligheden blevet utilfredsstillende. I særdeleshed har det ikke været muligt i de flydende vaskemidler at inkorporere tilstrækkeligt store mængder af de sædvanlige vaskeaktive builderstoffer såsom natriumtripolyphosphat, uden at der opstod alvorlige problemer med hensyn til adskillelse eller størkning af de flydende produkter.

Ifølge den foreliggende opfindelse har det nu vist sig, at tilfredsstillende, forholdsvis høje mængder af visse blandinger af natriumtripolyphosphat og natrium- eller kaliumorthophosphat kan inkorporeres i vandige, heterogene, stabile, flydende produkter, dvs. produkter med en suspenderet fast fase, der har gode fysiske egenskaber, ved hjælp af specielle stabiliseringsmidler, der vil blive beskrevet nedenfor. I stedet for natriumtripolyphosphatet kan der anvendes kaliumsaltet, men dette er dyrere, og for nemheds skyld vil derfor opfindelsen i det følgende blive beskrevet under anvendelse af natriumsaltet.

I betragtning af, at de to vaskeaktive builderstoffer normalt virker på forskellig måde, idet natriumtripolyphosphat virker som et sekvestrerende builderstof, og alkalimetalorthophosphatet virker som en udfældningsbuilder, er det noget overraskende, at en blanding af disse materialer virker så effektivt. I særdeleshed gælder, at når natriumorthophosphat anvendes alene som builderstof, er det tilbøjeligt til at bevirke afsætning af uorganiske stoffer på det vaskede tøj, hvilket er ledsaget af en gen-afsætning af snavset, men i nærværelse af natriumtripolyphosphatet bliver denne gen-afsætning af snavs kendeligt formindsket, medens vaskeevnen bliver synligt forøget. Desuden vil, sammenlignet med anvendelse af natriumtripolyphosphat 3 148100 alene som builderstof, den samme mængde af de blandede natriumtri-polyphosphat- og alkalimetalorthophosphat-builderstoffer vise forbedrede egenskaber med hensyn til vaskeevne og gen-afsætning af snavs, især i hårdt vand.

Der er tidligere fremkommet mange forslag om anvendelse af blandede phosphat-builderstoffer, f.eks. blandinger af natriumpyro-phosphat og natriumtripolyphosphat, i flydende produkter, især beregnet til rengøring af hårde overflader. Desuden er det velkendt, at de kondenserede phosphater såsom natriumtripolyphosphat er tilbøjelige til at sønderdeles under vandige alkaliske betingelser ved høje temperaturer, hvilke ofte optræder under fremstillingsbetingelserne, således at der dannes andre phosphater. Således er f.eks. natriumtripolyphosphat tilbøjeligt til at blive nedbrudt under dannelse af natriumpyrophosphat og natriumorthophosphat.

Såvidt vides har det imidlertid ikke tidligere været foreslået at anvende de specielle blandinger af natriumtripolyphosphat og alkalimetalorthophosphat i de mængder, der vil blive angivet nedenfor, i flydende vaskemidler indeholdende en suspenderet fast fase som vaskemidlerne ifølge opfindelsen. Det er særlig fordelagtigt, at der herved fås heterogene vaskemidler med meget højere indhold af vaskeaktive builderstoffer, end det hidtil har været muligt at opnå, og de kan fremstilles med gode fysiske egenskaber uden meget kostbare multikomponent stabiliseringssystemer eller komplicerede fremstillingsbetingelser .

Vægtforholdet mellem natriumtripolyphosphatet og alkalimetal-orthophosphatet i vaskemidlet ifølge opfindelsen ligger især mellem ca. 5:1 og ca, 1:2 og fortrinsvis mellem ca. 4:1 og ca. 2:3, især mellem ca. 3:1 og ca. 1:1. Disse mængdeforhold mellem natriumtripolyphosphat og alkalimetalorthophosphaterne er valgt således, at der fås optimale builderstof-indhold og andre vaskeegenskaber i forhold til den maksimale mængde af disse bestanddele, der kan tolereres i flydende produkter uden tab af stabilitet.

Vaskemidlet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at det indeholder a) 5-15 vægt-% af et vaskeaktivt materiale valgt blandt anionogene, ikke-ionogene, amphotere og zwitter-ionogene syntetiske tensider, samt sæber af C10-C22-fedtsyrer, sæber af dimeriserede C]_ø“C22” -fedtsyrer og blandinger deraf, b) mindst 4 vægt-% natriumtripolyphosphat, 4 148100 c) mindst 4 vægt-% natrium- eller kaliumorthophosphat, idet summen af b) og c) er 10-30 vægt-%, og d) 0,3-1,5 vægt-% af en copolymer af maleinsyreanhydrid med ethylen, styren, eller vinylethylether i et vandigt medium.

US-patentskrift nr. 3.021.284 beskriver flydende vaskemidler, der højst kan indeholde 2,5% natriumtripolyphosphat. Således som anført i US-patentskriftet (eksempel IX) kan det totale indhold af uorganisk salt ikke overstige 20%, og de øverste dele af de anførte intervaller kan endda kun benyttes, såfremt man anvender kaliumsaltene. Hvis man derimod benytter de tilsvarende natriumsalte, bør de herfor anførte overgrænser ikke overskrides. Derfor er grænsen 2,5% essentiel ifølge US-patentskriftet.

I modsætning hertil er nærværende opfindelse særlig anvendelig netop på midler, som har et langt højere niveau af natriumtripolyphosphat og meget højere total-koncentrationer af natriumsalte.

Britisk patentskrift nr. 1.237.874 nævner kun den mulighed, at man kan anvende blandinger af et orthophosphat, et pyrophosphat eller et tripolyphosphat. Der findes ingen beskrivelse af en blanding af natrium- eller kaliumorthophosphat med natriumtripolyphosphat. I øvrigt er det velkendt blandt fagfolk, at natriumsaltene er langt mindre opløselige end de tilsvarende kaliumsalte, og følgelig vil brugen af højere niveauer af natriumsalte ikke være indlysende på denne baggrund endsige nærliggende ud fra den tekniske belæring, man kan hente i ovennævnte britiske patentskrift.

Britisk patentskrift nr. 1.412.401 nævner kun i meget brede vendinger, at blandinger af natriumorthophosphat med andre builder-salte såsom NTA eller kondenserede phosphater kan anvendes. Der findes ingen yderligere redegørelse for, hvilken type af kondenserede phosphater eller hvilken type kation, man specielt skulle kunne benytte til dette formål.

US-patentskrift nr. 3.208.949 angår en sammensætning, der kun indeholder kaliumpyrophosphat, men som kræver et specielt binært stabiliseringssystem.

US-patentskrift nr. 3.328.309 angår builder-holdige, flydende detergenter, der indeholder copolymeren i delvis esterifice-ret form, og som ydermere indeholder et uorganisk salt. Sådanne salte er f.eks. tripolyphosphater, hvorimod orthophosphater ikke er beskrevet og langt mindre blandinger af natriumtripolyphosphater 5 148100 og orthophosphater. Alle udførelseseksempleme i dette US-patent-skrift gennemføres endvidere med det langt mere opløselige kaliumpy rophosphat.

Disse patentskrifter indeholder heller ikke nogen belæring om, at man skulle kunne medtage den ovenfor under punkt d) definerede copolymer i midler af denne art og langt mindre, hvad der skulle kunne opnås ved at kombinere copolymeren med specifikke blandinger af natriumtripolyphosphat og orthophosphat således som o-venfor defineret under punkterne a), b) og c).

Når der anvendes højere indhold af natriumtripolyphosphat, dvs. over ca. 12 vægt-% af produktet, er det særlig fordelagtigt som na-triumtripolyphosphatet at anvende en type, der hydratiserer hurtigt, da dette forøger dets opløselighed, især ved anvendelse i produkter, som indeholder større mængder af natriumtripolyphosphatet. Egnede typer af natriumtripolyphosphat fås i handelen med et højt, dvs. større end 50%, indhold af fase I, og de kan også være delvis eller helt præ-hydratiseret.

Ud over de blandede phosphat-buildere indeholder de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen en vaskeaktiv forbindelse, der kan være en anionogen, ikke-ionogen, amphoter eller, zwitter-ionogen vaskeaktiv forbindelse eller en blanding af sådanne forbindelser. Mange egnede vaskeaktive forbindelser fås i handelen og findes fuldt beskrevet i litteraturen, f.eks. i "Surface Active Agents and Detergents", bind I og II, af Schwartz, Perry and Berch.

De foretrukne af de anvendelige tensider er syntetiske an-ionogene forbindelser, der sædvanligvis er vandopløselige alkalimetalsalte af organiske sulfater og sulfonater med mellem ca. 8 og ca. 22 carbonatomer i alkylgrupperne, idet "alkyl" er anvendt som omfattende alkyIdelen af de højere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske anionogene tensider er natrium- og kaliumsaltene af primære eller sekundære alkylsulfater, især sådanne, som fås ved sulfatering af de højere (cg“ci8^ alkoholer, der fås ved reduktion af glyceriderne fra talg eller kokosnødolie, samt natrium- og ka-lium-alkyl(Cq-Cjq)“benzensulfonater, især natriumsaltet af lineære sekundære alkyl(C^Q-C^g)benzensulfonater, natriumalkylglyceryl-ethersulfater, især esterne af de højere alkoholer afledt fra talg eller kokosnødolie og syntetiske alkoholer afledt af jordolie, na-trium-kokosnødoliefedtsyremonoglyceridsulfater og -sulfonater, natrium- og kaliumsalte af svovlsyreesterne af reaktionsprodukterne 6 148100 mellem højere (C^-C^g) fedtalkoholer og alkylenoxid, især ethylenoxid, reaktionsprodukterne af fedtsyrer såsom kokosnødfedtsyrer esterificeret med isethionsyre og neutraliseret med natriumhydroxid, natrium- og kaliumsalte af fedtsyreamider af methyltaurin, primære- eller sekundære alkanmonosulfonater som dem, der fås ved omsærning af α-olefiner (Cg-C2Q) med natriumbisulfit, og dem, der fås ved omsætning af paraffiner med SO2 og CI2 og derpå følgende hydrolyse med en base til dannelse af et tilfældigt sulfonat, samt olefinsulfonater, hvilken betegnelse her er anvendt for det materiale, der fås ved omsætning af olefiner, især o-olefiner, med SOg og derpå følgende neutralisering og hydrolyse af reaktionsproduktet.

Selv om almindeligvis natriumsaltene af de anionogene tensider er at foretrække, fordi de er billigere, kan der undertiden anvendes kaliumsaltene med fordel, især i produkter med højt indhold af andre natriumsalte såsom natriumtripolyphosphat og natrium-o rthopho sphatet.

Af de anionogene tensider er alkalimetal-alkyl(C^g-C^g)-benzensulfaterne især at foretrække, både fordi de er let tilgængelige og billige, og fordi de har fordelagtige opløselighedsegen-skaber.

Om ønsket kan der anvendes ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser som de eneste tensider, eller - og fortrinsvis - anvendes disse blandet med anionogene tensider, især alkylbenzensulfona-terne. Eksempler på anvendelige ikke-ionogene forbindelser er reaktionsprodukterne af ålkylenoxider, almindeligvis ethylenoxid, med alkyl(Cg-C22)pIienoler, almindeligvis 5-25 EO, dvs. 5-25 ethylen-oxid-enheder pr. molekyle, samt kondensationsprodukterne af primære eller sekundære aliphatiske Cg-C^g-alkoholer med ethylenoxid, almindeligvis 2-30 EO, f.eks. 6-20 EO, og produkter fremstillet ved kondensation af ethylenoxid med reaktionsprodukterne af propylen-oxid og ethylendiamin. Det er også muligt at anvende sådanne ikke--ionogene forbindelser, som er fremstillet ved først ethoxylering af derefter propoxylering af et hydroxylgruppeholdigt organisk radikal, f.eks. en aliphatisk, primær eller sekundær Cg-C-^g-alkohol. Andre såkaldte ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser omfatter langkædede tertiære aminoxider, langkædede tertiære phosphinoxider og dialkylsulf-oxider.

Blandinger af vaskeaktive forbindelser, f.eks. blandede anionogene eller blandede anionogene og ikke-ionogene forbindelser, kan 7 148100 også anvendes i vaskemidlet ifølge opfindelsen, især for at give dette regulerende lave skumningsegenskaber, hvilket er særligt fordelagtigt for produkter til anvendelse i skum-intolerante vaskemaskiner. Anvendelse af blandinger af aminoxider og ethoxylerede aniono-gene forbindelser kan også være fordelagtig.

Visse mængder af amphotere eller zwitter-ionogene vaskeaktive forbindelser kan også anvendes i det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen, men dette er normalt ikke ønsket på grund af deres forholdsyis høje pris. Hvis der anvendes nogen amphotere eller zwitter-ionogene ya-skeaktive forbindelser, sker det almindeligvis i små mængder i produkterne i forhold til de meget mere almindeligt anvendte anionogene og/el-ler ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser. Sæber, dvs. alkalimetalsalte såsom natrium- eller kaliumsalte af 2-fedtsyrer såsom kokos nødfedtsyrer og oliesyre, indbefattende polymere fedtsyrer såsom dime-riseret oliesyre, kan også anvendes i produkterne ifølge opfindelsen, især i ternære blandinger med syntetiske anionogene og ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser, der er lavtskummende.

Den anvendte mængde af den eller de vaskeaktive forbindelser ligger fra 5 til 15 vægt% af produkterne, afhængende af de ønskede egenskaber. De lavere mængder af ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser bør anvendes inden for dette område, da de er tilbøjelige til at danne en særskilt væskefase, hvis de anvendes i højere mængder, dvs. over ca. 5 vægts. Mængdeforholdet mellem de samlede vaskeaktive forbindelser og den samlede mængde af natriumtripolyphosphat og alkalimetalorthophosphat bør almindeligvis ligge i området fra ca.

2:1 til ca. 1:5, fortrinsvis fra ca. 1:1 til ca. 1:3, efter vægt.

Det anvendte alkalimetalorthophosphat kan være natrium- eller .kaliumorthophosphat, hvoraf det førstnævnte er det billigste og lettest tilgængelige, men det sidstnævnte kan anvendes med fordel, især ved høje samlede phosphat-indhold i produkterne. Kaliumortho-phosphatet kan tilsættes som sådant, eller orthophosphorsyre kan neutraliseres med et kaliumsalt såsom kaliumhydroxid under fremstillingen af produkterne. Det skal bemærkes, at betegnelsen alkalimetalorthophosphat omfatter mono-, di- og tri-orthophosphaterne.

For det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen er det som nævnt essentielt, at det indeholder et stabiliseringsmiddel, især hvis det indeholder større phosphat-mængder, til opretholdelse af stabile suspensioner af den faste fase og/eller til undgåelse af adskillelse i forskellige flydende faser, især ved tilstedeværelse af ikke-ionogene detergent-forbindelser. Egnede stabiliseringsmidler 8 148100 for disse produkter er polymere stabiliseringsmidler, der er copolymere af maleinsyreanhydrid med enten ethylen eller styren eller, og fortrinsvis, vinylmethylether. Sådanne materialer fås i handelen, f.eks. under betegnelsen "Gantrez"® for 1:1-copolymere af maleinsyreanhydrid med vinylmethylether og med en specifik viskositet på mellem ca. 0,1 og ca. 4,5, fortrinsvis 0,1-0,6 (målt på en opløsning (1 g i 100 ml) af methylethylketon ved 25°C), Andre copolymere af maleinsyreanhydrid og ethylen fås under betegnelsen "EMA". De copolymere bliver hydrolyseret og neutraliseret i produkterne, og de kan også blive delvis esterificeret med en hvilken som helst anvendt ikke-ionogen forbindelse. Det skal bemærkes, at tilstedeværelse af hydrotroper kan være uønsket i disse produkter, især i større mængder, hvor de kan forringe produkternes stabilitet.

Mængden af de copolymere stabiliseringsmidler ligger mellem 0,3 og 1,5 vægt% af produktet.

Det er ønskeligt, at der i det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen inkorporeres ét eller flere genafsætningsmodvirkende midler til formindskelse af enhver tilbøjelighed til dannelse af uorganiske afsætninger på det vaskede tøj, især under anvendelsesbetingelser med lav produktkoncentration. Eksempler på foretrukne genaf-sætningsmodvirkende midler er homo- og copolyacrylater, f.eks. natrium-polyacrylat, natriumsaltet af copolymethacrylamid/acrylsyre og na-trium-poly-a-hydroxyacrylat og natriumsaltene af polymaleinsyre og polyitaconsyre. Sådanne copolymere har fortrinsvis forholdsvis lave molekylvægte, f.eks. i området fra ca. 2000 til ca. 50.000. Andre genafsætningsmodvirkende midler omfatter phosphatestere af ethoxyle-rede aliphatiske alkoholer, polyethylenglycolphosphat-estere og visse phosphonater såsom natrium-ethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat, ethylen-diamintetramethylenphosphonsyre og natrium-2-phosphonobutantricarboxy-lat. Det. mest foretrukne genafsætningsmodvirkende middel er natrium-polyacrylat med en molvægt på mellem ca. 2.000 og ca. 30.000, f.eks. mellem ca. 15.000 og ca. 25.000. Mængden af sådanne genafsætningsmodvirkende midler er almindeligvis fra ca. 0,1 til ca. 5,0, fortrinsvis fra ca. 0,2 til ca. 2 vægt% af produkterne.

Det er også muligt i vaskemidlerne ifølge opfindelsen at inkorporere mindre mængder, f.eks. op til ca. 10 vægt%, af andre vaskeaktive builderstoffer, der kan være enten de såkaldte udfældningsbuildere eller sekvestreringsbuildere. Dette kan være særlig fordelagtigt, når det er ønsket at forøge vaskeevnen under samtidig anvendelse af særligt lave mængder af de essentielle natriumtripoly- 9 148100 phosphat- og alkalimetalorthophosphat-buildere for at opnå særligt lave phosphor-indhold i produkterne af hensyn til omgivelserne. Eksempler på sådanne andre renseaktive builderstoffer er amincarboxy-later såsom natriumnitrilotriacetat. Det er imidlertid Ønskeligt, at der ikke er nogen andre phosphat-buildere til stede end natrium-tripolyphosphatet og alkalimetalorthophosphatet, og især er det ønskeligt at udelukke pyrophosphater fra produkterne, da de er tilbøjelige til at forøge de uorganiske afsætninger og genafsætningen af snavs. Noget pyrophosphat kan være til stede, f.eks. som en urenhed i natriumtripolyphosphatet, eller det kan være dannet ved hydrolyse af natriumtripolyphosphatet under vaskemiddelfremstillingen, især under alkaliske betingelser ved forhøjede temperaturer, og små mængder natriumpyrophosphat kan derfor være uundgåelige, men det er at foretrække, at der ikke er mere end ca. 5 og især mindre end ca.

2 vægt% pyrophosphat i produkterne.

De flydende vaskemidler ifølge opfindelsen kan indeholde en hvilken som helst af disse sædvanlige tilsætninger i de mængder, hvori sådanne additiver normalt anvendes i flydende vaskemidler. Eksempler på sådanne additiver omfatter skumforstærkere såsom alkanolamider, især monoethanolamiderne afledet fra palmekernefedtsyrer og kokosnødfedtsyrer, skum-undertrykkere, såsom alkylphosphater, siliconer og langkædede sæber, genafsætningsmodvirkende midler såsom natrium-carboxymethylcellulose, alkaliske salte såsom natriumsilicat, alkali-metalcarbonat eller alkalimetalhydroxider, stofblødgørende midler og, sædvanligvis i meget mindre mængder, fluoresceringsmidler, parfumer, enzymer såsom proteaser og amylaser, samt germicider og farvestoffer.

Resten af produkterne ifølge opfindelsen er vand, der sædvanligvis er til stede i en mængde på mellem ca. 40 og ca. 75, fortrinsvis mellem ca. 45 og ca. 65 vægt%.

Til sikring af vaskeeffektiviteten bør de flydende vaskemidler være alkaliske, og det er at foretrække, at de giver en pH-værdi på mellem ca. 9 og ca. 12, fortrinsvis på mellem ca. 9,5 og ca. 11, ved anvendelse af produktet i vandig opløsning i den anbefalede koncentration. Til opfyldelse af dette forlangende bør det ufortyndede flydende produkt også have en høj pH-værdi, f.eks. på mellem ca. 11 og ca. 12,5. Det skal bemærkes, at en for høj pH-værdi, f.eks. på over ca. 13, er mindre ønskelig af hensyn til sikkerheden i husholdningen. Bestanddelene i et sådant stærkt alkalisk vaskemiddel bør selvfølgelig vælges under hensyn til alkali-stabili- 148100 ίο tet, hvilket især gælder for pH-følsomme materialer såsom enzymer, og ét særligt velegnet proteolytisk enzym i denne henseende fås i handelen under betegnelsen "Esperase" ® .

Det er endvidere ønskeligt, at der i produkterne ifølge opfindelsen inkorporeres en alkalisk puffer, f.eks. et alkalimetalcarbonat, for at holde pH-værdien på mindst 9 under anvendelse, især under anvendelsesbetingelserne f.eks. i hårdt vand eller ved lave produktkoncentrationer, hvor alkalimetalorthophosphatet udfældes i form af sit calciumsalt og da ikke selv kan virke som alkalisk puffer. Alternativt kan der anvendes alkalimetalsilicater, f.eks. natrium-ortho- eller -meta-silicat eller, og fortrinsvis, neutrale eller alkaliske sili-cater. Tilstedeværelsen af sådanne alkalimetalsilicater i lave mængder på f.eks. mellem ca. 1 og ca. 5 vægt% er også fordelagtig til nedsættelse af korrosionen på metaldele i vaskemaskiner. Alternativt eller yderligere kan der anvendes et alkalimetalhydroxid til tilvejebringelse af en høj begyndelses-pH-værdi.

De flydende vaskemidler ifølge opfindelsen er forholdsvis lette at fremstille. Det er dog, især til produkter med lavere natrium-tripolyphosphat-indhold, at foretrække at opdele det nødvendige vand i to dele, hvoraf den ene del opvarmes og derefter blandes med de uorganiske buildersalte, medens den anden blandes med de øvrige organiske bestanddele, hvorefter de to dele blandes sammen til dannelse af et suspenderet væskesystem. Alternativt kan især produkter med højere natriumtripolyphosphat-indhold fremstilles ved, at man først opløser et i forvejen dannet copolymert stabiliseringsmiddel i vand og delvis esterificerer denne copolymere med en ikke-iono-gen renseaktiv forbindelse, hvorefter der til den fremkomne blanding sættes de anionogene vaskeaktive forbindelser, samt eventuelt sæbe og eventuel yderligere ikke-ionogen forbindelse og til sidst phosphatsaltene og eventuelt natriumsilicat. Varmen fra reaktionen mellem sure og alkaliske bestanddele kan anvendes til hævning af temperaturen og lettelse af sammenblandingen af bestanddelene.

De opnåede produkter har viskositeter i området fra ca. 50 til ca. 2.000 centipoise, især mellem ca. 100 og ca. 1500 centipoise, målt ved stuetemperatur i et Brookfield viscometer (spindel nr. 3, 30 rpm).

De.følgende eksempler, hvori alle dele og procentmængder er efter vægt, medmindre andet er angivet, skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.

11 148100

Eksemgel_l_gg_2

Der fremstilles to stabile, heterogene flydende produkter af følgende sammensætning:

Bestanddele _Vægt%_

Eks. 1 Eks. 2

Natriumalkyl(C,.-C,c)benzen- 6 6 sulfonat 11 15

Talgalkohol-18 EO 2 2

Alkylphosphat ^ 1 - 2

Dimeriseret oliesyre - 2

Kokosnød-ethano1amid

Natriumtripolyphosphat 10 10

Natriumorthophosphat 8 8 3

Stabiliseringsmiddel 1 1

Vand 72 71 1 Anvendt som "Hostaphat".

2

Anvendt som "Empol", neutraliseret til natriumsaltet under fremstillingen.

3

Copolymer af maleinsyreanhydrid og vinylmethyl-ether, 1:1, "Gantrez AN 119", hydrolyseret og neutraliseret under fremstillingen.

Produkterne ifølge eksemplerne 1 og 2 viser lavtskummende egenskaber på grund af alkylphosphatet eller den dimeriserede fedtsyre og er egnede til anvendelse i vaskemaskiner med fyldning forfra. I disse eksempler er den samlede mængde af natriumtripolyphosphat og natriumorthophosphat med hensyn til vaskeevne i hårdt vand ækvivalent med en mængde på ca. 35% af natriumtripolyphosphat alene, hvilket selvfølgelig er mere, end det ville være muligt at inkorporere i et stabilt vandigt flydende vaskemiddel.

12 148100

Eksemgel_3-5

Der fremstilles tre stabile, heterogene, builderholdige, flydende vaskemidler af følgende sammensætninger:

Bestanddele _Vægt%_

Eks, 3 Eks. 4 Eks. 5

Alkanol(C13-C15) -11EO 2,5 2,5 2,5

Kaliumalkylbenzensulfonat ^ 6,5 6,5 6,5

Natriumtripolyphosphat 11,0 16,0 18,0

Kaliumtripolyphosphat - - 3,0

Kaliumtriorthophosphat 7,0 5,0 4,0

Copolymer af maleinsyreanhydrid 0,5 0,5 0,5 og vinylmethylether (1:1)

Dimeriseret oliesyre (K-salt) 5,0 5,0 5,0

Natriumcarboxymethylcellulose 0,6 0,6 0,6

Alkalisk natriumsilicat 5,0 5,0 5,0

Fluoresceringsmidler 0,3 0,3 0,3

Blåt farvestof 0,02 0,02 0,02

Parfume 0,3 0,3 0,3

Vand til 100,0 100,0 100,0 ^ Beregnet i syreform.

Disse produkter fremstilles ved, at man først omsætter male-insyreanhydrid-copolymeren med en lige så stor mængde af den ikke--ionogene detergent-forbindelse i vand af 80°C, hvorefter der tilsættes mere vand sammen med kaliumhydroxidet, efterfulgt af alkyl-benzensulfonatet og den dimeriserede oliesyre, som neutraliseres af kaliumhydroxidet. Derefter tilsættes den resterende mængde ikke--'ionogen tensid og de forskellige tilsætningsstoffer, efterfulgt af de to phosphatsalte og til sidst silicatet.

Produkterne ifølge disse eksempler viser acceptable viskosi-teter på hhv. 450 cp, 700 cp og 950 cp ved stuetemperatur (Brookfield, spindel nr. 3, 30 rpm) , og de har alle en pH-værdi på ca.

12,5 (ufortyndet). Produkternes vaskeevne bestemmes i et Terg-0-To-meter ved 50°C, og det viser sig, at produkterne ifølge eksemplerne 4 og 5 er særlig gode, idet de er bedre end et sammenligningsprodukt indeholdende 21% natriumtripolyphosphat, dvs. omtrent det maksimale indehold af dette stof, der kan anvendes i et stabilt, vandigt, flydende produkt som eneste vaskeaktivt builderstof.