DK149195B - Fremgangsmaade til fremstilling af trimethyl-pyrodruesyreamid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af trimethyl-pyrodruesyreamid Download PDFInfo
- Publication number
- DK149195B DK149195B DK041981AA DK41981A DK149195B DK 149195 B DK149195 B DK 149195B DK 041981A A DK041981A A DK 041981AA DK 41981 A DK41981 A DK 41981A DK 149195 B DK149195 B DK 149195B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- process according
- water
- moles
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl cyanide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C#N NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- SEABOFSECBZAHR-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-oxobutanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(N)=O SEABOFSECBZAHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QLDHWVVRQCGZLE-UHFFFAOYSA-N acetyl cyanide Chemical compound CC(=O)C#N QLDHWVVRQCGZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- FPOLWERNILTNDK-UHFFFAOYSA-N pyruvamide Chemical compound CC(=O)C(N)=O FPOLWERNILTNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GLXLIDAUNKPDQE-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(=O)C(O)=O.CC(C)(C)C(=O)C(O)=O Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(O)=O.CC(C)(C)C(=O)C(O)=O GLXLIDAUNKPDQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
o 149195
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art til frem-' stilling af det hidtil ukendte trimethyl-pyrodruesyreamid, der kan anvendes som mellemprodukt til syntesen af kendte, 5 herbicidt virksomme forbindelser.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del angivne.
Det er kendt fra litteraturen, at fremstillingen af o-ketocarboxylsyrer eller deres amider ved forsæbning af til- 10 svarende acylcyanider principielt er forbundet med betydelige vanskeligheder, fordi det ikke er lykkedes i praksis helt at undertrykke en spaltning af acylcyaniderne i hydrogencyanid og carboxylsyrer, der indeholder ét carbonatom mindre end de anvendte acylcyanider, jfr. Angew. Chem. 68, s. 430 (1956).
15 Det er dog allerede kendt, at pyrodruesyreamid kan fås i godt udbytte (indtil 79%) ved partiel hydrolyse af pyrodrue-syrenitril, idet pyrodruesyrenitrilen i etheropløsning ved ca.
0°C først behandles med tørt, gasformigt hydrogenchlorid og derpå med vand, hvorefter amidet isoleres på gængs måde, jfr. J.
20 Amer. Chem. Soc. T3, s. 5914 (1951).
Det er ligeledes kendt, at visse C-substituerede pyro-druesyreamider, nemlig amider med den almene formel R1 R2-C-CO-CO-NH_ (I) '3 ^
25 R
hvori R·*" betyder hydrogen, og 2 3 R og R er ens eller forskellige og betyder eventuelt med ha- 2 logen substitueret alkyl, og R desuden kan betyde hydrogen, 2 3 30 eller R og R tilsammen betyder en 3- til 8-leddet cyclo- alkyl-ring, der eventuelt er substitueret med alkyl eller halogen, idet R1 i dette tilfælde også kan betyde alkyl, kan fås på tilsvarende måde i højt udbytte (indtil 91%), når tilsvarende acylcyanider med den almene formel 35 ? <*
O
2 149195 R1 R2-C-C0-CN (II) k3 12 3 5 hvori R , R og R har de tidligere angivne betydninger, i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom især ethere,omsættes først med gasformigt hydrogenchlorid og derpå med vand ved temperaturer mellem -70 og +70°C, fortrinsvis mellem -40 og +20°C, hvorefter slutproduktet isoleres på 10 i og for sig kendt måde, jfr. DE-OS 2.708.184.
Ved de fra teknikkens stade kendte fremgangsmåder er det derimod ikke, hvilket egne forsøg har vist, muligt at fremstille det hidtil ukendte trimethyl-pyrodruesyreamid med formlen (III) på tilsvarende måde ud fra pivaloylcyanid (med form-15 len (II) , hvori R·** = R2 = R3 = methyl, eller formlen (IV) i nævneværdigt udbytte.
Det har nu vist sig, at det hidtil ukendte trimethyl--pyrodruesyreamid med formlen (ch3)3C-co-c°-NH2 (III) 20 fås i højt udbytte, når pivaloylcyanid med formlen (ch3)3c-co-cn (IV) eventuelt i nærværelse af en ved reaktionsbetingelserne flydende, lavere aliphatisk carboxylsyre som opløsningsmiddel og eventuelt under tryk, først omsættes med en vandfri stærk, u-25 organisk syre og derefter eventuelt med vand, hver gang ved temperaturer mellem -50 og +50°C, hvorhos der til 1 mol pivaloylcyanid anvendes 1 til 10 mol uorganisk syre og 0 til 10 mol vand.
Det må med henblik på teknikkens stade betegnes som over-30 ordentligt overraskende, at det ved betingelserne ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen lykkes at få trimethyl-pyrodruesyreamid i godt udbytte. Det var især ikke at forvente på baggrund af teknikkens stade, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen forløber med godt udbytte enten uden opløsningsmiddel eller i nærværelse 35 af en lavere aliphatisk carboxylsyre som opløsningsmiddel, især o 149195 3 da disse organiske syrer ikke anses som. indifferente ved reaktionsbetingelserne, især ikke over for hydrogenhalogenider.
Anvendes der pivaloylcyanid og vand som udgangsforbindelser samt iseddike som opløsningsmiddel og saltsyre som uorganisk 5 syre, kan reaktionsforløbet illustreres ved følgende reaktionsskema:
1. HC1/CH-COOH
(CH,) ,C-CO-CN — ---- (CH3) 3C-CO-CO-NH2 33 2. H20
Det som udgangsforbindelse anvendte pivaloylcyanid er kendt og kan f.eks. fremstilles ved omsætning af pivaloyl-chlorid med kobber(I)-cyanid, jfr. f.eks. J. Amer. Chem. Soc.
72, s. 2793 (1950).
Reaktionstemperaturerne kan ved gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen varieres i et større område, o idet der som tidligere anført arbejdes mellem -50 og +50 C, fortrinsvis ved -20 til +30°C.
Omsætningen ifølge opfindelsen kan gennemføres under normaltryk, men også ved forhøjet tryk, fortrinsvis i området 20 mellem 1 og 10 bar.
Omsætningen ifølge opfindelsen gennemføres ved hjælp af en stærk, uorganisk syre. Hertil hører fortrinsvis hydrogen-halogenid-syrerne, såsom vandfrit hydrogenchlorid eller -bromid, samt koncentreret svovlsyre.
25 Omsætningen ifølge opfindelsen kan gennemføres i fra vær eller i nærværelse af en ved reaktionsbetingelserne flydende, lavere aliphatisk carboxylsyre som opløsningsmiddel. Som et sådant opløsningsmiddel kommer især carboxylsyrer med 1 til 6 carbonatomer på tale, f.eks. vandfri eddikesyre, propionsyre 30 eller myresyre. Iseddike foretrækkes særligt.
Et opløsningsmiddel anvendes fortrinsvis, når der som uorganisk syre anvendes et hydrogenhalogenid, mens der ved anvendelse af en uorganisk oxygenholdig syre, såsom især svovlsyre, fortrinsvis arbejdes uden opløsningsmiddel.
35 Ved anvendelse af en uorganisk oxygenholdig syre kan
O
4 149195 det desuden være hensigtsmæssigt at sætte en katalytisk mængde chloridioner som alkalimetal- eller ammoniumchlorid til reaktionsblandingen, fortrinsvis 0,01 til 0,1 mol pr. mol oxygenhol-dig syre. En tilsætning af ammoniumchlorid er særligt egnet, 5 f.eks. ved anvendelse af svovlsyre.
En tilsætning af vand til reaktionsblandingen til dannelse af amidet med formlen (III) er i tilfælde, hvor der anvendes en carboxylsyre som opløsningsmiddel og et hydrogenhalogenid som uorganisk syre, ikke tvingende nødvendig: ved indvirkning af 10 hydrogenhalogenidet på carboxylsyren dannes der foruden en vis mængde carboxylsyrehalogenid den tilsvarende‘mængde vand (idet mængden afhænger af de faktisk anvendte reagenser og de faktiske reaktionsbetingelser), hvilken mængde kan være tilstrækkelig til kvantitativ hydrolyse af det anvendte pivaloylcyanid el-15 ler mulige intermediære reaktionstrin. I sådanne tilfælde fungerer den anvendte carboxylsyre ikke kun som opløsningsmiddel, men også delvis som reaktionsdeltager (idet andre reaktionsmekanismer ganske vist også er tænkelige). Det er i alle tilfælde ved denne udførelsesform for opfindelsen ikke nødvendigt at 20 anvende støkiometriske vandmængder.
Ved gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes der til 1 mol pivaloylcyanid med formlen (IV) som nævnt 1 til 10 mol uorganisk syre og 0 til 10 mol vand, fortrinsvis 1 til 8 mol uorganisk syre og 0 til 2,5 mol vand.
25 Til isoleringen af trimethyl-pyrodruesyreamidet med formlen (III) neutraliseres reaktionsblandingen, og der oparbejdes på gængs måde.
Trimethyl-pyrodruesyreamidet kan forsæbes på i og for sig kendt måde ved sur eller alkalisk hydrolyse til den frie 30 trimethyl-pyrodruesyre (3,3-dimethyl-2-oxo-smørsyre).
Trimethyl-pyrodruesyreamid med formlen (III) er et værdifuldt mellemprodukt til fremstilling af visse herbicidt virksomme forbindelser i rækken af asymmetriske triazinoner, f.eks. af 4-amino-6-tert.butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-(4H)-on 35 med formlen (VII), jfr. DE-PS 1.795.784, DE-AS 2.648.300, DE-
O
5 149195 -OS 2.460.889 og DE-OS 2.165.554.
De følgende fremstillingseksempler skal belyse fremgangsmåden ifølge opfindelsen nærmere.
5 Fremstillingseksempler
Fremstilling af trimethyl-pyrodruesyreamid med formlen (CH3)3C-CO-CO-NH2 10 Eksempel 1
Til 800 g af en 36%'s opløsning af hydrogenbromid i iseddike dryppes der ved stuetemperatur under omrøring 111,0 g (1 mol) pivaloylcyanid. Efter afsluttet tilsætning efteromrø-res der i tre timer ved stuetemperatur. Derpå tildryppes der 15 ved 20 til 25°C 9 ml (0,5 mol) vand, og der efteromrøres i én time ved stuetemperatur. Derefter hældes reaktionsopløsningen ud i et overskud af mættet natriumhydrogencarbonat-opløsning.
Der ekstraheres tre gange med hver gang 200 ml methylenchlorid.
De samlede organiske faser vaskes med 200 ml vand, tørres over 20 natriumsulfat, og volumenet reduceres ved afdestillation af opløsningsmidlet i vakuum. Den tilbageblevne olie gennemkrystal-liserer efter nogen tid. Efter omkrystallisation fra petro-leumsether fås der 113,5 g, svarende til 88% af det teoretiske udbytte, trimethyl-pyrodruesyreamid med smeltepunkt 69-70°C.
25
Eksempel 2
Til en blanding af 60 g (1 mol) iseddike og 111,0 g (1.mol) pivaloylcyanid ledes der hydrogenchlorid i 5 timer ved 20^25°C/8 bar. Derefter afbrydes tilledningen, og reaktionsblan-30 dingen hældes ud i et overskud af en mættet natriumhydrogencar-bonat-opløsning. Der ekstraheres tre gange med hver gang 200 ml methylenchlorid. De samlede organiske faser vaskes med 200 ml vand, tørres over natriumsulfat, og volumenet reduceres ved afdestillation af opløsningsmidlet i vakuum. Remanensen krystalli-35 serer i løbet af kort tid. Efter omkrystallisation fra petro- 6 o 149195 leumsether fås der 97 g, svarende til 75,2% af det teoretiske udbytte, trimethyl-pyrodruesyreamid med smeltepunkt 68-69°C.
Eksempel 3 5 55,5 g (0,5 mol) pivaloylcyanid og 2 g ammoniumchlorid anbringes i en 500 ml trehalset kolbe. Der afkøles til -5 til 0°C og tildryppes ved denne temperatur 100 ml koncentreret svovlsyre. Derpå tildryppes der, ligeledes ved -5 til 0°C, 18 ml (1 mol) vand. Der efteromrøres i 12 timer ved -5 til 0°C, 10 og derefter hældes reaktionsblandingen ud i en opløsning af 350 g natriumcarbonat i 600 ml vand. Der ekstraheres to gange med hver gang 300 ml methylenchlorid. De samlede organiske faser vaskes med 300 ml vand, tørres over natriumsulfat, og volumenet reduceres ved afdestillation af opløsningsmidlet i va-15 kuum. Efter omkrystallisation fra petroleumsether fås der 66 g, svarende til 51,2% af det teoretiske udbytte, trimethyl-pyrodruesyreamid med smeltepunkt 67-69°C.
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af trimethyl-pyrodrue-syreamid med formlen 5 (ch3)3c-co-co-nh2 (III) ved partiel hydrolyse af pivaloylcyanid med formlen (ch3)3c-co-cn (IV) kendetegnet ved, at pivaloylcyanidet, eventuelt i nærværelse af en ved reaktionsbetingelserne flydende, lavere ali- 10 phatisk carboxylsyre som opløsningsmiddel og eventuelt under tryk, omsættes først med en vandfri stærk, uorganisk syre og derpå eventuelt med vand, hver gang ved temperaturer mellem -50 og +50°C, hvorhos der til 1 mol pivaloylcyanid anvendes 1 til 10 mol uorganisk syre og O til 10 mol vand. 15
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der arbejdes ved temperaturer mellem -20 og +30°C.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at der arbejdes ved tryk i området mellem 1 og 10 bar.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der til 1 mol pivaloylcyanid anvendes 1 til 8 mol uorganisk syre og 0 til 2,5 mol vand. 25
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at der som opløsningsmiddel anvendes en carboxylsyre med 1 til 6 carbonatomer. 30
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at der som opløsningsmiddel anvendes iseddike.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som opløsningsmiddel anvendes iseddike og som uor-35 ganisk syre anvendes hydrogenchlorid eller hydrogenbromid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3003542 | 1980-01-31 | ||
| DE19803003542 DE3003542A1 (de) | 1980-01-31 | 1980-01-31 | Verfahren zur herstellung von trimethylbrenztraubensaeureamid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK41981A DK41981A (da) | 1981-08-01 |
| DK149195B true DK149195B (da) | 1986-03-10 |
| DK149195C DK149195C (da) | 1986-08-04 |
Family
ID=6093410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK41981A DK149195C (da) | 1980-01-31 | 1981-01-30 | Fremgangsmaade til fremstilling af trimethyl-pyrodruesyreamid |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0034703B1 (da) |
| JP (1) | JPS56120653A (da) |
| BR (1) | BR8100567A (da) |
| DE (2) | DE3003542A1 (da) |
| DK (1) | DK149195C (da) |
| IL (1) | IL62013A (da) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2459686A (en) * | 1947-06-13 | 1949-01-18 | American Cyanamid Co | Acetoxy-aliphatic amides |
| DE2708184C3 (de) * | 1977-02-25 | 1980-02-07 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von a -Ketocarbonsäureamide!! (A) |
| DE2733181B2 (de) * | 1977-07-22 | 1979-08-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten a -Ketocarbonsäureamiden |
-
1980
- 1980-01-31 DE DE19803003542 patent/DE3003542A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-01-21 EP EP81100406A patent/EP0034703B1/de not_active Expired
- 1981-01-21 DE DE8181100406T patent/DE3160978D1/de not_active Expired
- 1981-01-29 IL IL62013A patent/IL62013A/xx unknown
- 1981-01-29 JP JP1092581A patent/JPS56120653A/ja active Granted
- 1981-01-30 BR BR8100567A patent/BR8100567A/pt unknown
- 1981-01-30 DK DK41981A patent/DK149195C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56120653A (en) | 1981-09-22 |
| DE3160978D1 (en) | 1983-11-03 |
| DK149195C (da) | 1986-08-04 |
| DK41981A (da) | 1981-08-01 |
| IL62013A (en) | 1984-04-30 |
| DE3003542A1 (de) | 1981-08-06 |
| EP0034703A2 (de) | 1981-09-02 |
| EP0034703A3 (en) | 1981-09-16 |
| BR8100567A (pt) | 1981-08-18 |
| JPS64943B2 (da) | 1989-01-10 |
| IL62013A0 (en) | 1981-02-27 |
| EP0034703B1 (de) | 1983-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4694081A (en) | Process to prepare 2,5-diketopiperazines | |
| US4008296A (en) | Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| USRE35389E (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CN114716428A (zh) | 制备砜吡草唑中间体的方法 | |
| JPH0723351B2 (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US3577427A (en) | Bromination of 2,1,3,-benzothiadiazoles and benzofurazans | |
| EP0237899B1 (en) | Production of fluoroaniline derivatives | |
| US4157342A (en) | Process for preparation of 3-acylamino-4-homoisotwistane | |
| SU677657A3 (ru) | Способ получени -формилированных соединений | |
| EP0782991B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Chlorimidazol-4-carbaldehyden | |
| US4602106A (en) | Process for producing hydroxyalkylaminoacetic acids | |
| DE2642608C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines 4-Hydroxymethyl-2-pyrrolidinons | |
| Takei et al. | The Preparation of Iminosulfonic Acid Derivatives by Means of Sulfinamides and N-Bromosuccinimide | |
| US4521616A (en) | Method for the preparation of fluoroanthranilic acids | |
| US3435047A (en) | Process for preparing 3-aminoisoxazole derivatives | |
| GB1571990A (en) | Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives | |
| US4188343A (en) | Process for preparing anthranylaldehyde derivatives | |
| SE435278B (sv) | 5-cyano-1-legre(c?711?71-?714)alkyl-pyrrol-2-ettiksyra, framstellning derav och anvendningen som mellanprodukt vid framstellning av terapeutiskt verksamma pyrrolderivat | |
| US4471126A (en) | Method for the production of 3-phenylpyrrole | |
| CA1056400A (en) | Process for the preparation of 1,4-naphthodinitrile | |
| US5880288A (en) | Process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates | |
| JP2561480B2 (ja) | ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法 | |
| US3347864A (en) | Production of aminoquinolines | |
| US4161491A (en) | Process for the production of alpha-ketocarboxylic acid amides and cycloaliphatic products | |
| US4113743A (en) | 2-[[6-Methoxy-(3,4-dihydro-2H-1-benzopyranyl)]amino]-1-phenylpropanol hydrochloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |