DK149899B - Fremgangsmaade til fremstilling af termohaerdelige formstoffer paa basis af n,n'-diphenylen-bis-maleimider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af termohaerdelige formstoffer paa basis af n,n'-diphenylen-bis-maleimider Download PDFInfo
- Publication number
- DK149899B DK149899B DK005981AA DK5981A DK149899B DK 149899 B DK149899 B DK 149899B DK 005981A A DK005981A A DK 005981AA DK 5981 A DK5981 A DK 5981A DK 149899 B DK149899 B DK 149899B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- bis
- maleimide
- mixture
- room temperature
- toluene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- BAZXQZYWJSBDRG-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2,5-dione;toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.O=C1NC(=O)C=C1.O=C1NC(=O)C=C1 BAZXQZYWJSBDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- -1 methyl-m-phenylene Chemical group 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012858 resilient material Substances 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
i 149899
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af termohærdelige formstoffer på basis af N,N'-diphenylen-bis-maleimider.
Han kender copolymerisation af bis-imider af umættede car-5 boxylsyrer og polymeriserbare monomere, som initieres ved frie radikaler eller ved ioner, og som ved hærdning under indflydelse af varme fører til termostabile polymere. Ved fremstillingen af disse polymere homogeniserer man som en alment gyldig regel i et første behandlingstrin de for-10 skellige bestanddele ved smeltning ved moderat temperatur, hvorpå man i et andet behandlingstrin efter anbringelse i formen hærder den således fremstillede blanding eller "præpolymere" til en polymer, der ikke kan smeltes, og som er uopløselig i organiske opløsningsmidler. Form-15 stoffet i præpolymer-trinnet oplagres ofte med henblik på senere anvendelse. Den præpolymere kan afhængig af den oprindelige sammensætning, den udstrækning, hvori reaktionen har fundet sted, samt den tilstræbte anvendelse foreligge ved stuetemperatur som mere eller mindre viskøse 20 harpikser eller som pulvere med mere eller mindre højt blødgøringspunkt. Eftersom man hyppigt arbejder i nærvær af et overskud af bis-imider i forhold til det støkiometriske forhold ved.additions-omsætningen, sker det hyppigt, at en del af disse imider, som endnu ikke har taget del 25 i polymerisationen, ved afkøling udkrystalliserer i blandingen, hvilket fører til et heterogent formstof. Dette fænomen udgør, særligt når det drejer sig om harpikser, der er flydende ved moderate temperaturer, en betydelig ulempe for brugeren, som så er nødt til ved anvendelsen 30 at genopvarme harpiksen indtil smeltningen af bis-imidet (i almindelighed over 100 °C), hvilket forhindrer anvendelsen deraf ved moderate temperaturer. Visse anvendelser kræver derudover harpikser, der er flydende ved ganske lave temperaturer.
149899 2 I DE-OS 1 948 841 omtales støbeharpikser, som er flydende ved stuetemperatur eller som udviser lavt smeltepunkt alt afhængigt af mængdeforholdene mellem komponenterne, og som består af en blanding af monomaleimider og/eller bis-5 maleimider. Tilsætningen af en copolymeriserbår monomer forskellig fra et imid-derivat er imidlertid ikke forudset ved denne kendte teknik.
Den foreliggende opfindelse har til formål at tilvejebringe termohærdelige formstoffer baseret på bis-maleimider og 10 copolymeriserbare monomere forskellige fra imid-derivater, som er homogene ved stuetemperatur, idet man undgår gen-krystallisation af overskydende bis-imid i den præpolymere.
15 Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af termohærdelige formstoffer baseret på bis-maleimider, som er anvendelige ved stuetemperatur eller ved ganske lave temperaturer, og som ikke har nogen tendens til krystallisation efter langvarig oplagring.
20 Den foreliggende opfindelse angår mere præcist fremgangs måde til fremstilling af formstoffer som beskrevet i krav l's indledning, og fremgangsmåden e'r ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Det indgående N,N'-toluen-bis-maleimid kan være N,N'-(4-25 methyl-m-phenylen)-bis-maleimid, N,N'-(2-methyl-m-pheny- len)-bis-maleimid eller en blanding af disse to isomere.
149899 3
Det indgående bis-maleimid med formlen (I) kan især være: N,N'-4,4,-diphenylen-bis-maleimid N,N'-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid 3 N,N'-4,4'-diphenylether-bis-maleimid N,N’-4,4'-diphenylsulfid-bis-maleimid N,N'-4,4'-diphenylsulfon-bis-maleimid N,N'-4,4'-diphenyl-l,1-propan-bis-maleimid.
Blandt disse bis-maleimider foretrækker man N,N'-4,4'-10 diphenylmethan-bis-maleimid.
Man kan naturligvis anvende en blanding af disse dipheny-len-bis-imider eller en blanding indeholdende en eller flere af disse diphenylen-bis-imider sammen med forskellige polyimider såsom N,N'-alkylen-bis-imider og/eller mono-15 mider. Dersom man anvender en blanding indeholdende et monoimid udgør antallet af imidgrupper tilført ved mono- imidet ikke mere end 30¾ af det samlede antal imidgrupper tilført ved blandingen af polyimider + monoimider.
De monomere, der er copolymeriserbare med bis-imiderne 20 med formlen (I), indeholder umættede grupper af typen vinyl, allyl, acryl eller reaktionsdygtige grupper såsom -OH, -NH2, -NC0. Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er ikke begrænset til en speciel monomer, og den anvendes i samtlige tilfælde, hvor N,N'-diphenylen-bis-imi-25 det krystalliserer ved nedkøling til et mellemtrin ved fremstillingen af termohærdelig harpiks, hvilket fører til en heterogen struktur. Den foreliggende fremgangsmåde udviser imidlertid en særlig interesse ved fremstillingen af harpikser, der udstøbes uden opløsningsmiddel, 30 og som skal anvendes ved stuetemperatur eller ved mode- 149899 4 rate temperaturer, og som har viskositet på 1000 til 100 poise ved 20-50 °C afhængig af sammensætningen. Når det drejer sig om disse harpikser, kan genkrystallisationen af bis-imidet med formlen (I) foregå efter nogle timers 5 eller nogle dages forløb afhængig af fremstillingen.
Som eksempler på harpikser af denne type, hvilke harpikser efter hærdning udviser interessante egenskaber, kan nævnes harpikser fremstillet ved copolymerisation med N-2-vinylpyrrolidon, acrylamid og umættede ethylen-monome-10 re, der har en sådan grad af reaktionsdygtighed, at vær dien af resonans-parameteren Q er på mellem 0,01 og 0,7, og værdien af polaritetsparameteren e er mindre end eller lig med 0, såvel som de harpikser, der fremstilles ved omsætning med en hydroxyleret organosiliciumforbindel-15 se. Sådanne harpikser og fremgangsmåde til fremstilling deraf er omtalt i de belgiske patentskrifter nr. 846 365, 876 616 og 876 617 samt i europæisk patentskrift nr.
22049.
De omhandlede formstoffer kan naturligvis ligeledes inde-20 holde som tilsætningsstoffer forskellige for fagmanden kendte forbindelser, som tillader modifikation af slutproduktets opførsel og karakteristikker. Disse tilsætningsstoffer er på almen måde omtalt i de ovenfor omtalte patentskrifter. Blandt sådanne forbindelser kan her nævnes: 25 aromatiske forbindelser indeholdende 2-4 benzenringe, der ikke er sublimerbare med atmosfæretryk og temperaturer op til 250 °C, og hvis kogepunkt er over 250 °C; umættede polyestere; og/eller umættede monomere, som har dobbeltbindinger af typen ma-30 lein, vinyl, acryl, allyl, og som tillader dannelsen af mere flydende ternære harpikser, såvel som sædvanlige polymerisations-inhibitorer og/eller acceleratorer, farvestoffer og pigmenter.
r 149899 5
Den mængde toluen-bis-maleimid, som ved fremgangsmåden i-følge opfindelsen, gør det muligt at undgå udkrystallisationen af N,N'-diphenylen-bis-imiderne i de termohærdeli-ge blandinger, hvori de indeholdes, afhænger af arten 5 af det indgående bis-imid og af den eller de indgående copolymeriserbare monomere og ligger som nævnt i intervallet 0,5-30 vægt-% i forhold til (a) + (b) + (c) + (d).
Man har på overraskende måde fundet at en så lav tilsætning som 1K i forhold til blandingen af bestanddelene i 10 visse tilfælde tillader fremstillingen af et ved stuetemperatur homogent formstof.
Den temperatur, der anvendes til fremstillingen af et homogent flydende formstof, ligger mellem 50 °C og 150 °C. Rækkefølgen for tilsætningen af bestanddelene 15 er ikke kritisk. Man kan tilsætte toluen-bis-maleimidet til blandingen af de forskellige bestanddele eller man kan smelte sammen imid-derivaterne før, man tilsætter dem til de copolymeriserbare monomere.
Som det tidligere er omtalt, frembyder fremgangsmåden i-20 følge opfindelsen en særlig interesse ved fremstillingen af harpikser, der er flydende og homogene ved stuetemperatur eller moderate temperaturer, og som kan anvendes ved udstøbning uden opløsningsmiddel, hvilket gør dem særligt egnede til indkapslings-anvendelser indenfor elektro-25 nikområdet og/eller til imprægnering enten af vævede stoffer eller måtter af uorganiske fibre (glas, kulstof etc.) til et lagdelt materiale, eller af rovings (vikletråd) til fremstilling af omdrejningslegemer ved omvikling.
De mekaniske termiske.egenskaber af de således fremstil-30 lede polymere er efter hærdning i varmen ved temperaturer mellem 100 og 250 °C ikke gennem tilsætningen af toluen-bis-maleimidet ændrede på ugunstig måde.
De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen.
149899 6 EKSEMPEL 1 I en med omrører forsynet reaktionsbeholder homogeniserer man ved sammensmeltning 74 g N,Ν'-4,41-diphenyl-methan-bis-maleimid, 1 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 12,5 g N-2-5 vinylpyrrolidon, 12,5 g af en polyesterharpiks sammensat af 40% allylphthalat og 60% af en polyester, der er fremstillet ud fra maleinsyre og transnadinsyre og udfra propy-len og ethylenglycol. Blandingen omrøres i 30 minutter ved 115 °C. Den således fremstillede blanding, hvis vis-10 kositet er mindre end 2 poise, køles til stuetemperatur.
Man opnår en klar, gennemskinnelig opløsning. Efter 40 dages lagring iagttages ingen udkrystallisation.
En blanding som er fremstillet under de samme forhold, men uden toluen-bis-maleimid udviser til sammenligning 15 et udseende som et opakt voks, idet N,N'-4,4'-diphenyl- methan-bis-maleimid er udkrystalliseret under afkølingen.
EKSEMPEL 2
Man gentager den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde, idet man anvender 40 g N, N'-4,4'-diphenylmethan-bis-ma-20 leimid, 10 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 12,5 g N-2-vinyl-pyrrolidon og 37,5 g af den i eksempel 1 beskrevne polyesterharpiks. Den efter køling til stuetemperatur således fremstillede harpiks er en klar opløsning. Man iagttager ingen udkrystallisation under oplagring igennem en 25 måned.
EKSEMPEL 3
Man homogeniserer ved sammensmeltning 30,5 g N,N'-4,4'-diphenyl-methan-bis-maleimid, 10,5 g N,N'-toluen-bis-maleimid og 9 g 2,2,4-(trimethyl)hexamethylen-bis-male-30 imid. Man tilsætter 12,5 g N-2-vinylpyrrolidon og 37,5 g af den i eksempel 1 beskrevne polyesterharpiks. Blandin- 149899 7 gen omrøres ved 120 °C i 30 minutter til dannelse af en homogen flydende blanding. Efter køling er blandingen gennemskinnelig og den har en viskositet på 500 poise ved 25 °C. Man iagttager ingen genkrystallisation efter 2 må-5 neders oplagring ved stuetemperatur. Geldannelsestiden er 71 minutter ved 170 °C og 20 minutter ved 170 °C.
En harpiks fremstillet under de samme betingelser, men uden toluen-bis-maleimidet udkrystalliserer i løbet af nogle dage efter sin fremstilling.
10 EKSEMPEL 4
Man gentager eksempel 3 idet man dog anvender 46 g N,N'-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid, 16 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 13 g N,N'-hexamethylen-bis-maleimid, 12,5 g N-2-vinylpyrrolidon og 12,5 g polyesterharpiks. Den såle-15 des fremstillede harpiks's viskositet er 100 poise ved 60 °C og 10 poise ved 80 °C. Geldannelsestiden er 43 minutter ved 150 °C og 13 minutter ved 170 °C.
En harpiks fremstillet under de samme betingelser, men uden toluen-bis-maleimidet krystalliserer hurtigt ved 20 stuetemperatur.
EKSEMPEL 5 I en med omrører forsynet reaktor homogeniserer man ved sammensmeltning 9 g N,N'-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid, 6 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 15 g allylphthalat og 30 g 25 ethoxyleret dimethylacrylester af bisphenol A i nærvær af 60 mg tetrachlor-p-benzokinon. Blandingen omrøres i en time ved 115 °C. Den således fremstillede blanding, hvis viskositet er ca. 1 poise køles til stuetemperatur. Man opnår en klar og gennemskinnelig opløsning. Efter 21 da-30 ges oplagring iagttages ingen genkrystallisation.
149899 8
Til sammenligning har en blanding, der er fremstillet under de samme betingelser, men uden toluen-bis-maleimidet, et udseende som et opakt voks, idet N,N'-4,4'-diphenyl-methan-bis-maleimidet er udkrystalliseret under afkølin-5 gen.
EKSEMPEL 6
Man homogeniserer ved sammensmeltning 30,5 g N,N'-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid, 10,5 g Ν,Ν'-toluen-bis-male-imid og 9 g 2,2,4-(trimethyl)hexamethylen-bis-maleimid.
10 Man tilsætter 50 g dihydroxyleret methylphenylpolysiloxan- olie (viskositet på ca. 1000 poise og indhold af OH på ca. 7 vægt-%) og 0,6 g benzimidazol. Blandingen, der er holdt 5 minutter ved 150 °C, er en homogen væske. Efter nedkøling er blandingen gennemskinnelig og forbliver ho-15 mogen uden udkrystallisation ved stuetemperatur.
Viskositeten er ca. 5000 poise ved 25 °C.
EKSEMPEL 7 7,5 g N,N'-4,4'-diphenylether-bis-maleimid, 7,5 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 3,75 g N-2-vinylpyrrolidon og 11,25 g .
20 af den i eksempel 1 beskrevne polyesterharpiks homogeni seres ved sammensmeltning. Blandingen omrøres ved 138-140 °C i 20 minutter. Efter køling til stuetemperatur er blandingen en gennemskinnelig, viskøs, flydende masse.
Man iagttager ingen krystallisation efter 24 dages op-25 lagring ved stuetemperatur.
EKSEMPEL 8
Man gentager eksempel 7, idet man anvender 10,5 g N,N1 — 4,4'-diphenylether-bis-maleimid, 4,5 g N,N'-toluen-bis-maleimid, 3,75 g N-2-vinylpyrrolidon og 11,25 g polyes
Claims (3)
14SB§9 terharpiks. Efter at blandingen er nedkølet til stuetemperatur, er den en gennemskinnelig og viskøs masse. Man iagttager ingen udkrystallisation efter 24 dages oplagring.
5 En blanding, som er fremstillet under de samme betingel ser, men uden toluen-bis-maleimidet, udkrystallise'rer i løbet af nedkølingen. Patentkrav :
1. Fremgangsmåde til fremstilling af ved stuetemperatur 10 homogene, termohærdelige formstoffer ved opvarmning til 50-150 °C af en blanding bestående af: -(a): 10-90 vægt-°o i forhold til den samlede mængde (a) + (b) af et bis-maleimid med formlen: CH —CO^ /CO —CH Il - A - N jj (I) CH CO CO — CH hvori symbolet A betegner en gruppe: -o^o- 15 hvori T betegner -Cl·^-, -0-, -S-, -SO2-J og n er 0 eller 1, hvilket bis-maleimid anvendes alene eller i kombination med et N,N1-alkylen-bis-maleimid, -(b): 90-10 vægt-% i forhold til den samlede mængde (a) + (b) af mindst en copolymeriserbar monomer forskellig 20 fra et imid og indeholdende umættede bindinger av vinyl-, allyl- eller acryl-typen eller reaktionsdygtige OH-, NH2- eller NCO-grupper, -(c): eventuelt et additiv bestående af en ikke-sublimer-bar aromatisk forbindelse indeholdende 2-4 benzenringe og 25 hvis kogepunkt er højere end 250 °C og/eller en umættet
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8000369A FR2473528A1 (fr) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Procede pour eviter la cristallisation des n,n' diphenylene bis imides dans les compositions thermodurcissables en contenant |
| FR8000369 | 1980-01-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK5981A DK5981A (da) | 1981-07-10 |
| DK149899B true DK149899B (da) | 1986-10-20 |
| DK149899C DK149899C (da) | 1987-05-04 |
Family
ID=9237355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK5981A DK149899C (da) | 1980-01-09 | 1981-01-08 | Fremgangsmaade til fremstilling af termohaerdelige formstoffer paa basis af n,n'-diphenylen-bis-maleimider |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413107A (da) |
| EP (1) | EP0032644B1 (da) |
| JP (1) | JPS5856562B2 (da) |
| CA (1) | CA1156796A (da) |
| DE (1) | DE3066445D1 (da) |
| DK (1) | DK149899C (da) |
| FR (1) | FR2473528A1 (da) |
| IE (1) | IE50803B1 (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4520145A (en) * | 1982-07-21 | 1985-05-28 | The Boots Company Plc | Modified thermosetting imide resins with improved fracture toughness |
| GB2148911B (en) * | 1983-11-04 | 1986-11-26 | Boots Co Plc | Curable bisimide resins |
| FR2605636B1 (fr) * | 1986-10-24 | 1989-02-24 | Rhone Poulenc Chimie | Polymeres a groupements imides sans diamine et leurs procedes de preparation |
| CA1307605C (fr) * | 1987-06-23 | 1992-09-15 | Rene Arpin | Polymeres a groupements imides sans diamine et leur procede de preparation |
| US5221723A (en) * | 1987-06-23 | 1993-06-22 | Ciba-Geigy Corporation | Thermally stable bisimido copolymerizates |
| US5112924A (en) * | 1987-07-15 | 1992-05-12 | Hercules Incorporated | Bismaleimide compositions containing high glass transition temperature and soluble reactive oligomers and composites prepared therefrom |
| US5260411A (en) * | 1988-04-20 | 1993-11-09 | Polytechnic University | Polyimide resins |
| US5003018A (en) * | 1988-04-29 | 1991-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | Slurry mixing of bismaleimide resins |
| FR2672896B1 (fr) * | 1991-02-15 | 1993-06-04 | Aerospatiale Soc Nat Industrielle | Procede de durcissement sous rayonnement ionisant d'une resine bis-maleimide et d'un materiau composite utilisant cette resine. |
| US5932635A (en) * | 1991-07-30 | 1999-08-03 | Cytec Technology Corp. | Tackified prepreg systems |
| US5371173A (en) * | 1992-11-25 | 1994-12-06 | Northwestern University | Poled polymeric nonlinear optical materials |
| KR100849289B1 (ko) | 2000-08-22 | 2008-07-29 | 사이텍 테크놀러지 코포레이션 | 경화성 조성물내 가용화제로서 사용하기 위한 가요성 중합체 부재 |
| US7790835B2 (en) | 2003-12-03 | 2010-09-07 | Nektar Therapeutics | Method of preparing maleimide functionalized polymers |
| CA2597652A1 (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Cytec Technology Corp. | Bismaleimide resin with high temperature thermal stability |
| CN103012820B (zh) | 2005-05-09 | 2016-06-08 | Cytec技术有限公司 | 用于复合材料的树脂可溶的热塑性遮盖物 |
| GB0717507D0 (en) * | 2007-09-07 | 2007-10-17 | Cytec Tech Corp | Composite materials and their use |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2020542A1 (da) * | 1968-09-27 | 1970-07-17 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
| US4298720A (en) * | 1979-07-23 | 1981-11-03 | Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated | Thermosetting resin composition from maleimide compound and alkenyl phenol |
-
1980
- 1980-01-09 FR FR8000369A patent/FR2473528A1/fr active Granted
- 1980-12-22 DE DE8080401838T patent/DE3066445D1/de not_active Expired
- 1980-12-22 EP EP80401838A patent/EP0032644B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-01-06 JP JP56000184A patent/JPS5856562B2/ja not_active Expired
- 1981-01-07 IE IE20/81A patent/IE50803B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-01-08 CA CA000368138A patent/CA1156796A/fr not_active Expired
- 1981-01-08 DK DK5981A patent/DK149899C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-06 US US06/232,253 patent/US4413107A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0032644A1 (fr) | 1981-07-29 |
| JPS5856562B2 (ja) | 1983-12-15 |
| EP0032644B1 (fr) | 1984-02-01 |
| DE3066445D1 (en) | 1984-03-08 |
| CA1156796A (fr) | 1983-11-08 |
| FR2473528B1 (da) | 1984-11-16 |
| FR2473528A1 (fr) | 1981-07-17 |
| IE810020L (en) | 1981-07-09 |
| US4413107A (en) | 1983-11-01 |
| JPS56106911A (en) | 1981-08-25 |
| DK149899C (da) | 1987-05-04 |
| DK5981A (da) | 1981-07-10 |
| IE50803B1 (en) | 1986-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149899B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af termohaerdelige formstoffer paa basis af n,n'-diphenylen-bis-maleimider | |
| KR102471861B1 (ko) | 폴리아믹산 용액 및 이를 이용한 투명 폴리이미드 수지 필름 | |
| JP6388909B2 (ja) | キシリレンビスマレイミドをベースとする硬化性混合物 | |
| US3654227A (en) | Manufacture of aromatic polyimides and process for preparation of reinforced polymer article from said polyimides | |
| DE2754632A1 (de) | Heisshaertbare imidharze | |
| FR2542752A1 (fr) | Compositions de bis-maleimide-epoxy et matieres fibreuses preimpregnees, moulees | |
| DK150528B (da) | Imidgruppeholdigt plastmateriale og fremgangsmaade til fremstilling af et saadant | |
| US4043986A (en) | Polymers possessing imide groups | |
| JPH07108940B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| US4276344A (en) | Phosphorus-containing bisimide resins | |
| SU512716A3 (ru) | Способ получени полиамидоимидов | |
| DE3843641A1 (de) | Mit neuen alkenylphenoxyimiden modifizierte polyimide, deren verwendung sowie die neuen alkenylphenoxyimide | |
| JPH04227913A (ja) | 新規の硬化性組成物 | |
| US4303779A (en) | Thermosetting imide resins from dihydrazide | |
| US4520145A (en) | Modified thermosetting imide resins with improved fracture toughness | |
| JPH04227912A (ja) | 新規硬化性組成物 | |
| US4004959A (en) | Unsaturated polyester with polyimide-ammonia prepolymers as thermosetting laminate | |
| NO171597B (no) | Termoherdende forpolymerer med imid-grupper, fremgangsmaate for deres fremstilling og anvendelse av forpolymerene for fremstilling av gjenstander | |
| DE4024193A1 (de) | Mit neuen alkenylphenoxyalkanen modifizierte polyimide, deren verwendung sowie die neuen alkenylphenoxyalkane | |
| EP0141612B1 (en) | Curable bisimide resin mixtures | |
| US4935478A (en) | Unsaturated imide and benzaldehyde derivative containing hot-curable composition of matter | |
| DE2843035C2 (de) | Heißhärtbare Imidharze | |
| US5403907A (en) | Prepolymers having imide groups | |
| JPS5893758A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| SU1521742A1 (ru) | Способ получени термореактивной смолы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |