DK149960B

DK149960B - Frosthindrende, korrosionshaemmende middel til koelevaesker

Info

Publication number: DK149960B
Application number: DK394780A
Authority: DK
Inventors: Wolfgang Ernhardt; Werner Rommel; Wolfram Rudolph Wal Sokolowski; Dieter Rudolf Gustav Wagnitz
Original assignee: British Petroleum Co
Priority date: 1979-09-26
Filing date: 1980-09-17
Publication date: 1986-11-03
Also published as: AT376996B; GB2059432A; DE2938868A1; DE2938868C2; FR2465773A1; NL8005093A; BE885432A; GB2059432B; ATA481880A; DK394780A; CH645128A5; DK149960C; FR2465773B1

Description

149960

Opfindelsen angår et frosthindrende, korrosionshæmmende middel til kølevæsker, hvilket middel indeholder 1,2-alkylenglycol, et alkalisalt af borsyre, alkalisilikat, benztriazol, eventuelt methyleret nitrophenol eller dets alkalisalt, alkalinitrit, alkalihydroxid og eventuelt vand, i 5 hvilket middel alkalihydroxid er tilstede i en sådan mængde, at når antifrostblandingen fortyndes med vand i et forhold på fra 1:1 til 1:3 fremkommer der en pH-værdi på fra 8,0 til 9,0.

Den stadige udvikling af bil konstruktioner har ført til udformninger, som kræver yderst ringe vedligeholdelse. For mange bilmotorers 10 vedkommende forventes det således, at kølevæsken vil forblive i kølesystemet i mindst to år.

Parallelt med denne udvikling anvendes der flere og flere letmetallegeringer i motorkonstruktionen med henblik på at økonomisere vægt og omkostninger. Ydermere fører konstruktionsforanstaltninger, som er 15 nødvendige af hensyn til miljøbeskyttelse og energibesparelse, til en stadig større termisk belastning af kølevæskerne.

De metaller eller metallegeringer, der anvendes i kølesystemet, er alle udsat for risikoen for korrosion, men letmetallerne er på grund af deres position i grundstoffernes elektrokemiske række især udsat for 20 kemiske angreb. Der foreligger den yderligere effekt, at metaldelene er forbundet med hinanden og sammen med kølevæsken danner galvaniske elementer.

Til forhindring af korrosion i kølesystemer er der blevet foreslået og anvendt adskillige korrosionshæmmere i frosthindrende blandinger.

25 De bedst kendte er borax, alkalinitritter, salte af benzoesyre, salte af phosphorsyre, alkalicarbonater, alkalihydroxider, aminer, al kanolaminer, benztriazol, natriummercaptobenztriazol og natriummetasilikat. De individuelle hæmmere frembringer almindeligvis kun deres korrosionsreducerende virkning over for et enkelt metal eller en lille gruppe 30 af metaller. Til en tilfredsstillende frosthindrende blanding må derfor forskellige hæmmere kombineres med hinanden. Imidlertid udviser mange af de kendte additiver negative såvel som positive egenskaber med hensyn til deres korrosionshæmmende adfærd. De kan have en korrosionsreducerende virkning på nogen metaller, medens de på samme tid 35 fremmer kølevæskens angreb på andre metaller. Ved at kombinere hæmmere kan man endog komme til at undertrykke de gunstige egenskaber, medens de ugunstige egenskaber forstærkes. Ved formulering af et frosthindrende middel må der derfor foretrages en omhyggelig udvælgelse af kompatible additiver. Ved dette valgs fastlæggelse må 149960 2 den frosthindrende blandings virkning bestemmes ved undersøgelser, som ligger tæt pi de praktiske betingelser, fordi forudsigelse af en frosthindrende blandings egenskaber på basis af de individuelle komponenters egenskaber i almindelighed er umulig eller kun mulig i 5 meget begrænset udstrækning.

Et frosthindrende middel, der tilfredsstiller de fleste af disse krav, kendes fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 14 92 522. Dette frosthindrende middel indeholder polyvalente alkoholer, alkalisilikat, et alkalisalt af borsyre, basisk reagerende alkaliforbindelser, en eller flere 10 af forbindelserne mercaptobenzothiazol, mercaptothiazolin, benztriazol og vand samt fra 0,005 til 1,000 vægtprocent nitrophenoler, der eventuelt kan være substitueret med en lavere alkylrest, eller deres alkalisalte og fra 1,0 til 5,0 vægtprocent borax.

Der er imidlertid blevet erkendt visse problemer ved brugen af 15 dette middel. Det første problem er et fald i antikorrosionsegenskaber, nir koncentrationen af det frosthindrende middel i kølevæsken er lav. I tilfælde af kølevæsketab fyldes kølesystemet ofte op med vand, navnlig om sommeren. Som resultat heraf falder koncentrationen af den frosthindrende blanding og kan blive så lav, at den korrosionsbeskyttelses-20 virkning, der oprindelig var til stede i kølesystemet, reduceres betragteligt eller går fuldstændig tabt. En anden ulempe er, at den korrosionsbeskyttelse, som de kendte frosthindrende midler tilvejebringer for aluminium og visse aluminiumlegeringer, ikke er specielt god.

25 Det har nu overraskende vist sig muligt at undgå eller mindske ovennævnte ulemper, idet det er lykkedes at tilvejebringe et frosthindrende middel til kølevæsker, hvilket middel har anti korrosionsegenskaber i lavere koncentrationer end ovennævnte kendte middel, og som tillige tilvejebringer særlig god korrosionsbeskyttelse af aluminium og 30 aluminiumlegeringer, såsom AlSi^/ AlMn, "Silafont" (aluminiumstøbelege-ring), "Avional" (aluminiumsmedelegering), AlSigCUg, AICuN^/

AlSi^Q*1 OlVlgCu, AlSigCu^ og AISi^MgCu, og samtidig udøver en effektiv hæmning på korrosionen af metaller som kobber, loddemetal, messing, stål og støbejern, jvf. afprøvningsresultaterne i de efterfølgende 35 tabeller 1-8. Den gode beskyttelse af aluminium og aluminiumlegeringer udgør en betydelig fordel, eftersom aluminium og aluminiumlegeringer nu anvendes i udstrakt grad som konstruktionsmaterialer til forbrændingsmotorer og deres kølesystemer.

Ovenstående fordele opnås med kølemidlet med de indledningsvis 3 149960 angivne karakteristika, når det ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at det også indeholder alkalinitrat, alkanolamin og ethoxyleret mercaptobenzimidazol og i øvrigt indeholder: a) 1,0 til 4,0 vægtprocent af et alkalisalt af borsyre, 5 b) 0,03 til 0,3 vægtprocent alkalisilikat, c) 0,05 til 1,0 vægtprocent alkalihydroxid, d) 0,03 til 0,2 vægtprocent benztriazol, e) 0,03 til 0,3 vægtprocent eventuelt methyleret nitrophenol eller dets alkalisalt, 10 f) 0,05 til 0,3 vægtprocent alkalinitrit, g) 0,05 til 0,4 vægtprocent alkalinitrat, h) 0,01 til 0,3 vægtprocent alkanolamin og i) 0,005 til 0,3 vægtprocent ethoxyleret mercaptobenzimidazol.

15 En særlig foretrukket udførelsesform for det frosthindrende, korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen har følgende sammensætning: a) 2,5 til 3,5 vægtprocent borax eller b) 1,3 til 1,8 vægtprocent dinatriumtetraborat, 20 c) 0,05 til 0,1 vægtprocent benztriazol, d) 0,05 til 0,15 vægtprocent picrinsyre, e) 0,10 til 0,20 vægtprocent natriumnitrit, f) 0,20 til 0,30 vægtprocent kaliumnitrat, g) 0,05 til 0,15 vægtprocent natriummetasilikatpentahydrat, 25 h) 0,05 til 0,15 vægtprocent triethanolamin, i) 0,01 til 0,2 vægtprocent ethoxyleret mercaptobenzimidazol og k) 0,1 til 0,5 vægtprocent natriumhydroxid.

Særlig god beskyttelse af jern og ikke-jernholdige metaller kan 30 opnås ved at tilsætte fra 0,005 til 0,3 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,01 til 0,2 vægtprocent, mercaptobenztriazol, fortrinsvis natriummercapto-benzthiazol, til det frosthindrende korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen.

Hvis det frosthindrende korrosionshæmmende middel ifølge opfin-35 delsen anvendes i høje koncentrationer, kan en tilsætning af natrium-hexafluorsilikat og/eller blynitrat i mængder på fra 0,001 til 0,3, fortrinsvis fra 0,01 til 0,05 vægtprocent, være fordelagtig.

De frosthindrende korrosionshæmmende midler ifølge opfindelsen kan også indeholde antiskummidler, f.eks. silikonevæske, polyether eller tributylphosphat.

4 149960

Det er sandt, at tæring i kølesystemer bedst forebygges ved udformningsforanstaltninger, men i en i vis udstrækning findes der den mulighed at reducere tæringen ved tilsætninger til den frosthindrende blanding. I den forbindelse har det vist sig, at natriumsaltet af en 5 copolymer af maleinsyreanhydrid og methylvinylether og også monoeller diphosphorsyreester af tributylphenyltetraglycolether er egnede til det frosthindrende korrosionshæmmende middel ifølge opfindelsen.

Hvor som helst, alkaliforbindelser er nævnt, er natrium- eller kaliumforbindelser de foretrukne.

10 Fortrukne alkalisalte af borsyre er borax, dinatriumtetraborat eller natri ummetaborat.

Den foretrukne nitrophenol er picrinsyre. Andre vandopløselige og glycolopløselige alkylnitrophenolforbindelser kan imidlertid også anvendes, i hvilket tilfælde det hovedsagelig er methyl, der er på tale, 15 som alkylsubstituenten. Eksempler herpå er phenolforbindelser med op til 3 nitrogrupper og op til 3 methylgrupper, navnlig o-nitrophenoler, m-nitrophenoler, p-nitrophenoler, 2,4-dinitrophenol er, 2,6-dinitro- phenoler, 2,4,6-trinitrophenoler, nitrocresoler, dinitrocresoler, trinitrocresoler, mono-nitroxylenoler, dinitroxylenoler og trinitroxyleno-20 ler.

Foretrukne al kanolaminer er trial kanolaminer, såsom triethanolamin og tripropanolamin. Alkoxyalkanolaminer kan også anvendes.

Alkalihydroxidet tilsættes fortrinsvis i form af en 50% opløsning i vand til den frosthindrende blanding. Det vand, der anvendes til dette, 25 kan være det samme som virker som opløser for denne og andre komponenter. Der anvendes et minimum af vand til opnåelse af de bedste resultater.

Det ethoxylerede mercaptobenzimidazol er fortrinsvis et reaktionsprodukt af omsætningen mellem mercaptobenzimidazol og ethylenoxid, 30 hvilket produkt har fra 5 til 10 ehtylenoxidgrupper pr. molekyle. Det gennemsnitlige antal ethoxy-enheder pr. molekyle i et typisk produkt, som også anvendtes i eksemplerne, beløber sig til ca. 8. Denne ethoxylerede mercaptobenzimidazol har endvidere følgende fysiske egenskaber:

35 Størkningspunkt under -17°C

Kogepunkt 205°C

Viskositet ved 20°C 1,946 x 10-3 m2/s

Densitet ved 20°C 1,19 g/cm3

Foretrukne 1,2-alkylenglycoller er ethylen- og propylenglycol.

5 149960

De efterfølgende eksempler illustrerer opfindelsen. Følgende blån-dinger blev fremstillet: EKSEMPEL 1 5 Borax 3,00 vægtprocent 1.2.3- benztriazol 0,05 vægtprocent

Picrinsyre 0,09 vægtprocent

Natriumnitrit 0,10 vægtprocent

Kaliumnitrat 0,25 vægtprocent 10 Natriummetasilikatpentahydrat 0,10 vægtprocent

Triethanolamin 0,10 vægtprocent

Natriumhydroxidopløsning (50%) 0,80 vægtprocent

Ethoxyleret mercaptobenzimidazol 0,10 vægtprocent

Vand 0,50 vægtprocent 15 Ethylenglycol 94,91 vægtprocent EKSEMPEL 2

Dinatriumtetraborat 1,59 vægtprocent

Picrinsyre 0,09 vægtprocent 20 1,2,3-benztriazol 0,05 vægtprocent

Natriumnitrit 0,10 vægtprocent

Kaliumnitrat 0,25 vægtprocent

Natriummetasilikatpentahydrat 0,10 vægtprocent

Natriumhydroxidopløsning (50%) 0,60 vægtprocent 25 Triethanolamin 0,10 vægtprocent

Ethoxyleret mercaptobenzimidazol 0,10 vægtprocent

Ethylenglycol 97,02 vægtprocent EKSEMPEL 3 30 Dinatriumtetraborat 1,59 vægtprocent

Picrinsyre 0,09 vægtprocent 1.2.3- benztriazol 0,05 vægtprocent

Natriumnitrit 0,10 vægtprocent

Kaliumnitrat 0,25 vægtprocent 35 Natriummetasilikatpentahydrat 0,10 vægtprocent

Triethanolamin 0,10 vægtprocent

Natriumhydroxidopløsning (50%) 0,60 vægtprocent

Ethoxyleret mercaptobenzimidazol 0,09 vægtprocent

Natriummercaptobenzthiazol 0,01 vægtprocent

Ethylenglycol 97,02 vægtprocent 6 149960

Til sammenligning fremstilledes følgende kendte antifrostblandinger: Sammenlignende blanding 1 (svarende til DE 11 54 976)

Borax 1,0 vægtprocent 5 Natriumnitrit 0,35 vægtprocent

Natriumnitrat 0,30 vægtprocent

Natriumbenzoat 2,25 vægtprocent

Natriummetasilikat 0,03 vægtprocent 1,2,3-benztriazol 0,07 vægtprocent 10 Ethylenglycol 96,00 vægtprocent

Sammenlignende blanding 2 (svarende til DE 14 92 522, eksempel 5)

Borax 3,50 vægtprocent 15 Benztriazol 0,10 vægtprocent

Natriummetasilikatpentahydrat 0,10 vægtprocent

Picrinsyre 0,10 vægtprocent

Natriumnitrit 1,56 vægtprocent

Vand 1,56 vægtprocent 20 Natriumhydroxid 0,62 vægtprocent

Ethylenglycol 93,92 vægtprocent

Afprøvning for korrosionsbeskyttelse udførtes ved forskellige undersøgelsesmetoder, nemlig: 25 1. ASTM D 1384-70 (1975) samt modifikationer af denne metode med hensyn til prøvemetallerne, antifrostblandingskoncentration og temperatur.

2. EMPA korrosionsprøve og modifikationer af denne metode med hensyn til prøvemetaller og koncentrationerne af antifrostmiddel.

30 3. FVV Retningslinier for afprøvning af køleadditivers egnethed til kølevæsker til indre forbrændingsmotorer.

Resultaterne af de sammenlignende forsøg viser, at de frosthindrende korrosionshæmmende midler ifølge opfindelsen (eksemplerne 1, 2 35 og 3) overalt falder bedst ud, navnlig ved lave koncentrationer af anti-frostblanding, og også over for specielle aluminiumlegeringer (jvf. tabellerne 1-6). Det fremgår således, at de frosthindrende korrosionshæmmende midler ifølge opfindelsen er særligt effektive til at reducere korrosionen af aluminium og specielle aluminiumlegeringer samtidig med, T49960 7 at de udøver en effektiv hæmning på korrosionen af kobber, loddemetal, messing, stål og støbejern. Af tabel 7 fremgår de fordele, som kan opnås ved en tilsætning af blynitrat eller natriumhexafluorsilikat ifølge opfindelsen; tabel 8 giver de tilsvarende resultater med antitæringsfor-5 bindeiser.

i 8 149960 τ-4 h*.

d α ο ο co

S ~ ~ ~ CM

ι-Η Ο Ο Ο < + + Ο

CM

Η <ί* •ri Ο Ο Ο Ο ζ/3 λ ** ~ r-J Ο Ο Ο Ο < + + + ε s •Η ti - •Η §

Icon«» w oo L'd KtSS 2

r-j Ο Ο Ο Ο Ο QJCJOOOrH

Λ Λ λ ·> #» ,Π ·Η *· *· * * QJ Ο Ο Ο Ο Ο -©. S Ο Ο Ο Ο Æ+ + ++ Αί .2 + + + Ο- m ΓΪ jj Λ W · i Μ >» ej (U Λ d ΝιηνΟ·ΐ ΚΙ (Ί 60m 1j Ν»ί Kl 0J 3 Ο Ο Ο νο Ο d 4) <1)0000 Τ3 -r-; - - » ·γΙ ,Ο Ό ~ ~ ~ d Ο) Ο Ο Ο 1-1 Ο Μ 4) Ο Ο Ο Ο D ^ + + + 0) +4 -Ο + + + +J -©. 60 <0 '’β· μ 4J 0)·ι-> >> Μ Η 0) Μ ii § Μ Μ Ρ Γ-ι 0) ·Η 0)

Λ Ν Η Ν <r to d d rHi-HCSO

I—I Ο Ο Ο Ι-Η Ο -rid ι—4 Ο Ο Ο Ο r. »> Λ «Ν. κ S * 0<3 Λ Λ Λ Λ ίβ 4-1000 0 0 3 0 Αί ? 9 5 9, W + + + γ—1 0)+ + ++1 0) (β «Η ΓΗ m ρ i—) J^) .

uj OJ U +J

fjj pi CM QJ CO

a 2 60 4-» «3« 6Q| j-3 ·Η r-l 60

p-η t3 d m in cm cn o w r-ι ti H 22 !£ £! bQ

*H Ο Ο Ο Ο O ffQMW ΉΟΟΟΟ g . <J(DU Μ

QJ CQOOOOO gH'OU WOOOO

S S £

<u Ό O

an qj w g <u rW QJ r-l W ¢0 Sf W «0

0Q H +JCOVO^ioCO 00 H «Ρ in η <r CO

COQj QJOOOCMO CO QJ QJ O t-H o o

r-l GO i—460 S

Ou .QJOOOOO ^ -QJOOOO

η m &s o a u τι o d ό ο ρ o a +i <u o s+joiq H-PS+I fin +1 S Hi W 60 3 CQ op S3 < a r-4 < g > o > o οι > n lo m <n ό o o) >womesim eo [| 4)00000 60 II 0)0000 r-l CO ,α ~ - <-H CO -Q ~ - ~ -Θ.+ \ _0000 Ο Ο "Θ. + •'ν.,Ο ooo o

+4 W r-l O 4-1 v—'»HO

•r-l 00 Μ -H CO M

CO CO Cn) CO

0) S 0) S 60 > o ·· 0)0) >ud·· 0)

ig.'v.d ΌΟ «.'-•Η d O

i-i oo o dd Mopdo d a, β -H 4)0) d( S 60 Ή 0)

m r—\ 4-) H N CO d rt d N m Si 4-> r-l CO CO d CM

d-rieo« 60 60 d ·η <-ι <o . ®P »« o ds·) H r-l r-l Ή 60 Ή 60 O 0))-1 r-l ι-Ι Η ·ι4 Μ •Η ,ώ Ή -U 1)0 ΟΙΗ dH d ·Η Ο ί -Ρ S S ϊ 'd *0 m eo d d ftaad-rid-r-i « « , d £* 9< & £ £ O 4-> 60 4) SSS0)O0)O 04-)0)0) S E E ?) M 4-) Μ O 4) 0) 0) g d S d )-( 4-) O U 0) 4) 4) S d p 60 r—i d mmmgp§P i-4 «) di td 3 2 E5 5 9 O 8 0) O -K ,±0 ,6} <0 rH CO r-l ,.9 β) O ® 'd &c| > ,£) W MWWWÆWrO ))¾ WWHOTrd 9 149960 ¢0 § ( ti

Ή g U

Pi 3 4) rH

•Η ·Η Μ « §d o) d o LO CO ·Η i—ιοο cm ο i—I Ο H £ 4) ·Η rH Ο *· to - ~ 3 Ό > - - Ο, 4)00 ι-Η 4) < Ο Ο +1 X < S W +

·©. W

4-) Μ 00 d -ό I ·Η 4-) d S in d

Msf pajor-Hin-d·

4) 4) C·) CO 4) Ή 00 4-1 r-4 Ο O

X) Ό Or CQ d 4) 18 *· - -

d4)rO d *H i—I i—1 O O O

i) d o 4) E 41 Ή +

4-) Ό. 4-> 3 X CO

l·) 4-) 4-)i-H O-'—' >> CO >> C 4-) Μ Μ to U M d 41 4) )4

00 χ rH σ\ <)· X II ι/l N

Pi i—i o lo ·(-) 1--0-81

Vdd 1+4 0(4 rr « 1+4 4)Orr MX 144-)00 W to X " Ο Ο

«10 CO + 03 ©. O

< Pi 4) C 41 4-)

Eh 4) 10 H CO 40 pi i—I i—1 6 4) 4) 4) d d 4-) d 3 (0 00 10 +) x> d -8 -8- X) ι-Ηγηγ-Ο

4) \ -HO O 0(0 O Ο CO

> Ο S Μ ^ £ X - - -

«Ο 4) CO O O 4) CO O O O

X -8· d <u d + odS d O rH 4) 4) 41 00 00 > ·· 00 4) H 4)

-8 d CD <0 CO OO

CO -H i—1 +) CO -81 rH ti CO CO © 00 X) 4) 4) O -O' 4) -HOOi-4 rH d OO g - - OO CO-rr

18 TS. 4) O O Ό. · CO O O O

O rH Pi X) PI 5« 4) X O X) oda

g X3 · <+4 O <J <4H 4) I

h Os« 4) H Ph X E 4) cotodoo g oo ti xi < > 4) »i f£| £ rH X) Pi ---.£> > 0 0 4)

41X3 Pi -8 0Ί 41 > rH X O O

00 CO i—I II 4) O O 00 II XrHCOrH

rHOO X ·> - rH OOXO-rr ®.Pi>+xoo ·&. + '-r. χοϋοοο IHOH'-HO « w rH -©.

Ή -Η X fed -H CO i—i 0C8 X CN CM CO CO m dl

4) d 6 4) S

>18·· O 41 >ϋ·· 4)41 -®. ti --, x) «--·-. ti xixi pixooo d xooo dd

ft 8 Ή S 4) Pi £ Ή P 4J

CO X o CO fiH CO /—» X COdrHdCO

dxo-HOo oo d'Hooca oooo odPi dx-H00 o dH i—i ή oo ·η oo •HdXX'H P rH d ή x ·η x oh dn d copidod Pidx to co d ti ft d η d ·η O 4) 4) X 00 £ P X) o X 00 P £ 08 418 P 0i U X a 4) g ti Pi X g O P § ti g ti pi o ti ooh co g <8 ih oo i—i d to g 18 S <0

O W O £ P -M C8 rH O a O O X CB rH 18 rH

M w M >X W co x >4 > x X W co X CO X

ίο 149960

s I

l'liLi ' ss 3 g· «S* & sr « t%3 Ί ^ d-H O rC ^ I d H O O H H 1) W ·“· hs< ++ SPd < B'-' ^ oo 3 d^l ‘d i ή co g , i ω <31 H C) H 00'"sO ΙΟ σι oo -3· .1 Ί?| £ί ct> d d η o o \o σ rj ξι r- vo σ Η H W » « - " ^ ri J o

S d Η O O H O

H 'S.'—'

< P

W ^

rt G

S · u S m v <U -p-jCTvrMOOr-i r-J Λΐ! In SS ti 2 *o <uoi-HF-tco co qco α» co *-· η Λ·.·,. #»#» <u y »g * * * § o o r- o ps -g ° 2 ° 2 2

Sot _: S “

>» «Η *P

^ ^ S S* G w > & O <U « ia .,j a H O ON r-T VO W ^ Λ

Jj^3 1-4000»-· P 4) t-J r^· ΙΛ ''g lJ Cd OCO^Pv^r. J-3 tø ,Ώ 0«3 νί σ> <f S3- S ?? ° ° II - S O o o <* ,Ρ d <C H <e + e-ι ε 03 ε-< i—i OH to <u

Aj o ao n W

h ci aoj g JJ <rj £?

m d G ·Η ,ϋ QJ G

p « ·Η -i-} <0 M d M 3 ’« + a- <-ί <U Ό CO OO O O P S C “S ^5 ϋ 2

β Μ « η η n d i> <6 COHHH

S d O O O O Ud Ό d ~ “ ~ p § s ' rj _ a O O ° U d Ψ * % o» *o f*< a .

U 60 r-l *H G i-j Ή «Μ S« ® an 2

<W d P d Μ M O

«pj rn J_> fli .0 i—f 00 *P Φ *d r-ϊ 'G S S μ r- co *©· G ^ 3 §i ^ q <U <D O OO O CVJ 4-4 'ri W'S.ljinOO^ s 60 ιΗ T3 Ai " * «** - *H G 'Ti ^ 2 _r ~ * ·©.. ffl Ό OOOO Ό ?« H H °

• «s Sj O Od iH r-1 60 O

Η O H pj d SJ £ H

C d <1-1 2 u ve rt aS μ ·η o °d <m

W’g £ B W § M

ni ij M CO **4* CS i—· Cfl P G 8i P ΟΝ **ί ^0

60co.ll d O O O O O d H > d 61 VO O

1 Q Π ^ ft (S «V ^ d O p2 ·*·»·» ·$. (4 + ,ΟΟΟΟΟ *H O > II O o o

HH « ti O + M

jj cg ci M cg v—' <u d S n d > Cd S OJ <U Pi ” <N d d

·&. ->. ΌΌ <w co d E

u$g og dd « S e >. SS

Pi d E dd HH 60 ΐ^ϊ,

co S η. HiidrtdN 2Pi2ti_,0 n ?.ri S,N

Ij c H d 60 60 d d CO H 60 60 60 §3 d HH H 60 H 60 'd°S ti '^’dSP^dSf HH ÆH d d H d H d d η -P Æ H 3 ^ .5 d .3 coocod PiPidHdH >coticod ftBjj

o > +1 60 S S d ’d d T3 O-Od-POO SSJ’SSJ'S

S p« d d s d ε d tj, w S i S i S

$4 i#-» ftfli—i WCQeGcG Q<MQ 60r-t CO S G S W

o h Ed Ih «η w o o s jj j3w>rp Mww^aw,p <ί*!ϊ*5>,ο Htopcnp 149960 n d

rH

*rl OO CS) O

W © rH rH

rH " λ r* < Ο Ο Ο + + 3 Ο 60

rH rH CO

Η O rH rH

CO *

HO Ο O

<J + + I in <r ih S CO t—l CO r-t

dr-1 rH

60 <1 O

a) >

H

-ct co γη d Cl P

4-1 .HP

p i—1 CO

>. d to ^ Pd μ *o d w ci op d

O 1) ·πιΟ Ή 3*S

4-1 © Ο rH © 4-1 OP© o o i-4 3 P ©.© ·. - ©Cl > I". © © © d ta p© o o© w μ ο m « * pa-H cov + ++ ffli rHgp~·© © 5 © i) <C j> H S M EH >

O i—I N

Pd « pH d 60.P 1) (0 d d O 60 3®

DO W O OO ®.OP'+00 00 £ IQ 01 p ρ ρ Ρ > Ή«. ~ “ p

P 1) 2w+ + ingiHrH

P>] Cl Cl C0 "H

2 u oo ή ρ μ Μ -H 4-1 60 ¢0 S C4 +4 Cl >> Ο P /—. P COS-2

Ρ Ο. ^ΟΌΙΟ O OO · C d 8 P iHrH

-Η.-μωοο'—' + .HP

P O I-1 Pd I—I 1J 60 3 C) +4 w Ό a > Ό P Ό >

Oifl 60 "H

W p /—. O PO H fl OP " “ " d w II PO p p o « d -3- p oo oop o oo μρο60Γπ ρ ρ ρμ+ ρ + ++ ρ ρ 8 μ ρ -ή co υ -η μ ο ο-Η 'ή ρ ο d w μ μ ρ d d αι ρ _ __ <υ μ d 8 3 μ 60 ο 3 Ό Ρ

Od U Ο d Ρ Ο > Ο W

Pd Ή Ρ Ρ ·Η Ρ ε ·Η 60 go 3-5 60 + +14-1 33 >. Ρ d Ο Ρ d Β 3® 33 Ρ ·· Pd ·· -Η -Η ·· μ ο ο cop co&sxPdco 60 ρ comP03dP>> μ g -η 60ΡΡΟΡ dd ο ο© to CI3 i—I ftj 3 i—I 60© P i—1 Ή 10 P©P3PPd up© o>MoajB-HO do ο ω ο μ aj ο o ή 03 ft ρ ft > 3 w ft >μ ft oo ft o ft© ρ > ρ ε ρ ή s ·η μ ε -©. a d ε ε μ ε ft •η ρ ο©ου©μοο μ ο ο -η ο >» ο ο w το Ο 60 coo>>tnoPdcn ftp ω μ μ ρ ρ wo Ο © a © ρρ Pd ρ 3 Ρ Pd Ρ Ρ PdjypdOPpd© 2 ^ £> f4 Ο © M©d+i M C *d WPWftWfdft

Claims

149960 Patentkrav.

1. Frosthindrende, korrosionshæmmende middel til kølevæsker, hvilket 5 middel indeholder 1,2-alkylenglycol, et alkalisalt af borsyre, alkalisilikat, benztriazol, eventuelt methyleret nitrophenol eller dets alkalisalt, alkalinitrit, alkalihydroxid og eventuelt vand, i hvilket middel al-kalihydroxid er tilstede i en sådan mængde, at når antifrostblandingen fortyndes med vand i et forhold på fra 1:1 til 1:3 fremkommer der en .jQ pH-værdi på fra 8,0 til 9,0, kendetegnet ved, at det også indeholder alkalinitrat, alkanolamin og ethoxyleret mercaptobenzimidazol og i øvrigt indeholder: a) 1,0 til 4,0 vægtprocent af et alkalisalt af borsyre, b) 0,03 til 0,3 vægtprocent alkalisilikat, ^2 c) 0,05 til 1,0 vægtprocent alkalihydroxid, d) 0,03 til 0,2 vægtprocent benztriazol, e) 0,03 til 0,3 vægtprocent eventuelt methyleret nitrophenol eller dets alkalisalt, f) 0,05 til 0,3 vægtprocent alkalinitrit,

20 S) 0/05 til 0,4 vægtprocent alkalinitrat, h) 0,01 til 0,3 vægtprocent alkanolamin og 0 0,005 til 0,3 vægtprocent ethoxyleret mercaptobenzimidazol.

2. Frosthindrende, korrosionshæmmende middel ifølge krav 1, ken-25 detegnet ved, at det indeholder: a) 2,5 til 3,5 vægtprocent borax eller b) 1,3 til 1,8 vægtprocent dinatriumtetraborat, c) 0,05 til 0,1 vægtprocent benztriazol, d) 0,05 til 0,15 vægtprocent picrinsyre, 3Q e) 0,10 til 0,20 vægtprocent natriumnitrit, f) 0,20 til 0,30 vægtprocent kaliumnitrat, g) 0,05 til 0,15 vægtprocent natriummetasilikatpentahydrat, h) 0,05 til 0,15 vægtprocent triethanolamin, i) 0,01 til 0,2 vægtprocent ethoxyleret mercaptobenzimidazol og 35 k) 0,1 til 0,5 vægtprocent natriumhydroxid.

3. Frosthindrende, korrosionshæmmende middel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det indeholder fra 0,005 til 0,3 vægtprocent mercaptobenzthiazol eller dets natriumsalt.