DK150715B - Fremgangsmaade til taetning af anodisk frembragte oxidlag paa aluminium eller aluminiumlegeringer - Google Patents
Fremgangsmaade til taetning af anodisk frembragte oxidlag paa aluminium eller aluminiumlegeringer Download PDFInfo
- Publication number
- DK150715B DK150715B DK089173AA DK89173A DK150715B DK 150715 B DK150715 B DK 150715B DK 089173A A DK089173A A DK 089173AA DK 89173 A DK89173 A DK 89173A DK 150715 B DK150715 B DK 150715B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- cxy
- aluminum
- po3h2
- phosphonic acids
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229960004585 etidronic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 6
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 6
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- LBPHBRVNBKGYTP-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1-phosphonohexyl)phosphonic acid Chemical compound CCCCCC(O)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O LBPHBRVNBKGYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCOMURCDMLBWOR-UHFFFAOYSA-N (hydroxy-phenyl-phosphonomethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(O)C1=CC=CC=C1 ZCOMURCDMLBWOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEDPOTDCAAOODK-UHFFFAOYSA-N [butylamino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound CCCCNC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O AEDPOTDCAAOODK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(O)=O)CC(O)=O LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Substances OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 pentamethylene phosphonic acid Chemical compound 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/24—Chemical after-treatment
- C25D11/246—Chemical after-treatment for sealing layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Description
150715 f
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til tætning af anodisk frembragte oxidlag på aluminium eller aluminiumlegeringer i vandige opløsninger indeholdende phosphonsyrer eller deres salte og calciumioner med en pH-værdi på 5 til 6,5 ved temperaturer mellem 90°C og kogepunktet.
5
Ved fremgangsmåden forhindres dannelse af forstyrrende aluminiumhy-droxidbelægninger (sealingbelægninger) på overfladerne og undgås vanskeligheder på grund af vandets hårdhedssalte.
Med henblik på korrosionsbeskyttelse påføres der på aluminiumoverflader ofte anodisk frembragte oxidlag. Disse oxidlag beskytter aluminium overfladerne mod vejrligets påvirkninger og andre korroderende medier.
' Endvidere påføres de anodiske oxidlag også for at få hårdere overflade og dermed opnå en større slidstyrke af aluminiummet. På grund af oxid-15 lagenes egenfarve eller deres delvis lette farvelighed kan der opnås særligt dekorative virkninger.
2 150715
Til påføring af anodiske oxidlag på aluminium kendes en række fremgangsmåder. F.eks. sker frembringelse af oxidlag med jævnstrøm i opløsninger af svovlsyre (jævnstrøm-svovlsyre-metode). Ofte anvendes dog også opløsninger af organiske syrer, især sulfophthalsyre eller 5 sulfanilsyre eller disse i blanding med svovlsyre. De sidstnævnte fremgangsmåder er især kendt som autocolor-metoder.
Disse anodisk påførte oxidlag opfylder imidlertid ikke alle krav med henblik på korrosionsbeskyttelse, da de har en porøs struktur. Af 10 denne grund er det nødvendigt bagefter at tætne oxidlagene. Denne eftertætning foretages ofte med varmt eller kogende vand og betegnes "sealing”. Herved lukkes porerne, og korrosionsbeskyttelsen forøges dermed betydeligt.
15 Ved eftertætning af anodisk påførte oxidlag bliver imidlertid ikke kun porerne lukket, men der danner sig også på hele fladen en mere eller mindre tyk fløjlsagtig belægning, den såkaldte sealingbelægning Denne består af hydratiseret aluminiumoxid og er ikke gribefast, således at den dekorative virkning af laget derved skades. Endvidere 20 formindsker den hæfteevnen ved klæbning af sådanne aluminiumdele og fremmer senere tilsmudsning og korrosion som følge af den forstørrede effektive overflade. Af disse grund har det hidtil været nødvendigt at fjerne belægningen mekanisk med hånden eller ad kemisk vej.
25 Det er allerede kendt at fjerne denne belægning igen fra tætnede og med sealingbelægning behæftede overflader ved hjælp af en mineralsyre· efterbehandling. Ved denne fremgangsmåde er et yderligere behandlingstrin således nødvendigt, og den kræver desuden en meget omhyggelig efterbehandling med mineralsyren for at udelukke en .beskadigelse af 30 laget. Det hører endvidere til teknikkens standpunkt med henblik på forhindring af sealingbelægninger at udføre en eftertætning med opløsninger, som indeholder nikkelacetat og ligninsulfat. En ulempe ved denne arbejdsmåde er det bl.a., at de fremkomne oxidlag gulner under indflydelse af lyset. Der er også beskrevet fremgangsmåder, ved 35 hvilke der til forhindring af sealingbelægninger sker en varmtvands-tætning under tilsætning af bestemte polyacrylater eller bestemte dextriner. Disse fremgangsmåder har vist sig udmærkede. I mange tilfælde, især når der ikke arbejdes omhyggeligt, kan der dog blive tørringsrester tilbage. Disse er uønskede. De kan dog let fjernes 40 ved en efterskylning.
3 150715
Fra DE - fremlæggelsesskrift nr. 1175524 kendes en fremgangsmåde €11 behandling af overfladen af aluminium ved anodisk frembringelse af oxidlag med en påfølgende tætning i en vandig opløsning ved en temperatur mellem 90°C og kogepunktet og med en PH-værdi på 5 5-6,5, idet opløsningen kan indeholde phosphonsyrer eller deres salte, herunder af calcium. Opløsningerne indeholder organiske forbindelser med mindst tre elektronegative grupper i molekylet, derunder mindst en fri eller en med en uorganisk eller organisk base mættet syregruppe. Syregrupperne kan også være phosphonsyregrupper. Som 10 eksempel nævnes polyfluoralkylphosphonsyre. I stedet for syrerne kan også anvendes de vandopløselige salte, blandt hvilke der bl. a. nævnes calciumsalte. Ved denne fremgangsmåde drejer det sig om at tilvejebringe overtræk, hvilket netop skal undgås ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, samt opnå en tætning. End-15 videre berøres problemet om forhindring af sealingbelægninger ikke.
Formålet med den foreliggende opfindelse er at angive en fremgangsmåde, som undgår de førnævnte ulemper, og som derfor gør det muligt at forhindre dannelsen af sealingbelægninger, og som undgår vanske-20 ligheder som følge af vandets hårdhedsdannere, således at der også kan anvendes ikke-afsaltet eller ikke-afhærdet vand. Udfældninger af vandets hårdhedsdannere undgås vidtgående, eller med vand af stor hårdhed dannes kun fnuggede, tunge bundfald, der ikke afsætter sig på de eftertætnede dele, men på bunden og let kan skylles ud 25 af badene. Overfladens udseende påvirkes ikke af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, men der bibeholdes de virkninger, som opnås ved forbehandlingen og anodiseringen.
Fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man udfører 30 tætningen med opløsninger, som indeholder en eller flere phosphonsyrer eller deres vandopløselige salte, som danner komplekser med divalente metaller, i en mængde på 0,001 til 0,05 g/1 samt calciumioner, idet det molære forhold mellem calciumioner op phosphonsyrer er mindst 2:1, hvilke phosphonsyrer har de almene formler 35 R
H2^3P " c ” p®3H2 (r = PhenYlrest eller alkylrest med 1 til 5 I C-atomer)
Fortrinsvis hydroxyethandiphosphonsyre, 4 150715
^>N - C<^" II
R;T ^^·Ρ03Η2 hvor og R2 er et hydrogenatom eller alkylrest med 1 til 4 C-atomer R3 er et hydrogenatom eller alkylrest med 1 til 4 C-atomer eller phenylrest, r4 ' CXY\
^;N - CXY - P03H2 III
h2po3 - CXY^ hvor X og Y er et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 4 C-atomei R^ er en -PO^I^-gruppe eller en gruppe af formlen CXY P0,Ho X 32 - CH2 - N eller cxy - po3h2 cxy - po3h2 -ch2-/ xcxyp3h2
XCXY - CH2 - N
CXYP03H2 eller R5
I J
H203P - C - COOH
H2 - C - COOH IV
hvor Rg er et hydrogenatom, en methylgruppe eller en-CH2-CH2~COOH-gruppe 5 150715
Som hydroxyalkandiphosphonsyre af formlen I kan der f.eks. anvendes 1-hydroxypropan-, 1-hydroxybutan-, 1-hydroxypentan-, 1-hydroxyhexan- 1,1-diphosphonsyre samt 1-hydroxy-l-phenylmethan-l,1-diphosphonsyre og fortrinsvis 1-hydroxyethan-l,1-diphosphonsyre. Som phosphonsyre 5 af den almene formel II kan der f.eks. være tale om: 1-aminoethan-, 1-amino-l-phenylmethan-, dimethylaminoethan-, dimethylaminobutan-, diethylaminomethan-, propyl- og butylaminomethan-1,1-diphosphonsyre. Eksempler på phosphonsyrer af den almene formel III er aminotrimethy enphosphonsyre, ethylendiamintetramethylenphosphonsyre, diethylen= 10 triaminpentamethylenphosphonsyre, aminotri- (2-propylen-2-phosphon= syre). Som phosphonsyrer af den almene formel IY kan der anvendes phosphonravsyre, 1-phosphon-l-methylravsyre og 2-phosphonbutan- 1,2,4-tricarbonsyre.
15 I stedet for de anførte phosphonsyrer kan der også anvendes deres vandopløselige salte, såsom natrium-, kalium-, ammonium- eller alkanolaminsalte. Phosphonsyrerne eller vandopløselige salte anvenae fortrinsvis i en mængde på 0,001 til 0,05 g/l. De kan anvendes enkeltvis eller i blanding. Særlig god har vist sig en blanding af 20 1-hydroxyethan-l,1-diphosphonsyre og aminotrimethylenphosphonsyre i vægtforholdet 4 : 1 til 1:4.
Opløsningerne indeholdende phosphonsyrerne eller deres salte bliver, hvis det er nødvendigt, indstillet på en pH-værdi af 5 til 6,5. Denn 25 indstilling kan ske med ammoniak eller eddikesyre.
Til fremstilling af opløsningerne kan anvendes normalt vand, der hverken er fuldt afsaltet eller afhærdet. Når der til fremstilling af opløsningerne anvendes fuldt afsaltet eller destilleret eller 30 meget blødt vand, kræves en tilsætning af calciumioner. Fortrinsvis kan anvendes vandopløselige calciumsalte, såsom CaC^ eller Ca(NO^) Molforholdet calciumioner : phosphonsyrer skal være mindst 2:1.
I almindelighed er det fordelagtigt at anvende et højere forhold mellem calciumioner og phosphonsyrer på ca. 5 : 1 til ca. 500 : 1.
35
En foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden består i, at der til tætningsopløsningerne yderligere sættes en dextrin i en mængde på 0,1 til 5 g/l, fortrinsvis 0,1 til 2 g/l. Hertil anvendes især dextriner med en viskositet på 50 til 400 cP i 50 %ig opløsning ved 4n 20°C. Viskositeten er målt med et Brookfield-rotationsviskosimeter.
150715 6 I de følgende eksempler er aluminiumlegeringerne betegnet efter DIN 1725. Kvaliteten af oxidlaget blev bestemt ved den såkaldte tilsyneladende ledningsværdi efter DIN 50.949 og ved tabsfaktoren d efter DIN-udkast 50.920.
5
Eksempel 1 Åluminiumprofiler (AlMg^), der på sædvanlig måde var affedtet alkalisk og bejset og derefter var blevet oxideret anodisk ved jævn-10 strøm-svovlsyre-metoden (lagtykkelse 22 .yin), blev tætnet med en opløsning af 0,003 g/1 l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre og 0,5 g/l dextrin (viskositet 100 cP, målt i 50 %ig opløsning ved 20°C) i vand med 15°dH, som med ammoniak var indstillet til en pH-værdi på 5,8, ved 100°C i 70 minutter. Profilerne udviste ingen sealingbelægning, 15 lagtykkelsen var uforandret, og den tilsyneladende ledningsværdi (y = 8,5) og tabsfaktoren (d = 0,4l) viste en god tætning. Selv efter længere tids brug viste der sig i tætningsopløsningen ingen faste udfældninger af vandets hårdhedsdannere. Der dannedes et fnugget, tungt bundfald, som ikke afsatte sig på profilerne, og som let 20 kunne fjernes fra badet ved udsprøjtning.
Det samme resultat blev opnået, når der i stedet for 1-hydroxyethan- 1,1-diphosphonsyre blev anvendt di-, tri- og tetranatrium- eller kalium- eller ammoniumsaltene eller et triethanolaminsalt. Indstil-25 lingen af pH-værdien blev udført med eddikesyre, hvor det drejede sig om de alkaliske salte.
Eksempel 2 30 På sædvanlig måde affedtet aluminiumblik (AlSi^), som var blevet oxideret anodisk ved jævnstrøm-svovlsyre-oxalsyre-metoden (lagtykkelse 21 ym), blev tætnet med en opløsning af 0,007 g/l l-hydroxy= ethan-1,1-diphosphonsyre i afioniseret vand under tilsætning af 10 mg/1 calciumioner og indstillingen af pH-værdien på 5,6 med 35 ammoniak ved 100°C i 60 minutter.
Blikkene udviste ingen sealingbelægning,og tilsyneladende ledningsværdi (y = 12) og tabsfaktor (d = 0,49) viste en god tætning. Samme resultater kunne opnås med di-, tri- og tetraalkalimetal- eller airuno-40 riiumsalte.
7 150715
Eksempel 5 På sædvanlig måde alkalisk affedtede og hejsede aluminiumprofiler (AlMgSiO,5), som var blevet oxideret anodisk ved en autocolor-metode 5 (lagtykkelse 18 ym), blev tætnet i 60 minutter ved 100°C i en opløsning af 0,005 g/1 l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre, 0,005 g/l aminotrimethylenphosphonsyre og lg/l dextrin (viskositet 200 cP, målt i 50 %ig opløsning ved 20°C) i vand af 35°dH, indstillet med ammoniak til en pH-værdi på 5,9. Profilerne viste ingen sealingbe-10 lægning, og en god tætning påvistes af en tilsyneladende ledningsværdi (y = 10,5) og tabsfaktor (d = 0,47). Vandets hårdhed gjorde sig ikke generende bemærket under fremgangsmåden, da udfældninger af hårdhedsdarinere kun dannedes i form af fnuggede, let afsættelige bundfald, der ikke aflejrede sig på de tætnede dele,men på bunden af 15 badet.
Praktisk taget samme resultater blev opnået, når der i stedet for de førnævnte phosphonsyrer blev anvendt deres alkalimetal-eller anmonium-salte, idet de alkalisk reagerende salte blev indstillet ved hjælp a eddikesyre til en pH-værdi mellem 5,8 og 6,0.
Eksempel 4
Aluminiumprofiler (AlMgSi0,5), der på sædvanlig måde var affedtet alkalisk og bejset, blev oxideret anodisk ved jævnstrøm-svovlsyre-25 , x metoden (lagtykkelse 20-22 ym). Profilerne blev eftertætnet i en opløsning, der indeholdt 0,01 g/l l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre og 2 g/l dextrin (viskositet 150 cP, målt i 50 %ig opløsning ved 20°C) i vand af 20°dH, indstillet med ammoniak til en pH-værdi ρβά 5,8 ved 98 til 100°C i 60 minutter. Profilerne udviste ingen sealing 30 , .
belægning, og den tilsyneladende ledningsværdi (y = 9,0) og tabsfaktor (d = 0,40) viste en god tætning. Der optrådte ingen forstyrrelse som følge af vandets hårdhedsdannere.
Eksempel 5 På samme måde som beskrevet i eksempel 4 blev aluminiumprofiler tætnet i opløsninger, som i stedet for l-hydroxyethan-l,l-diphosphon-syre indeholdt en af de følgende phosphonsyrer i samme mængde: 40
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til tætning af anodisk frembragte oxidlag på aluminium og aluminiumlegeringer i vandige opløsninger indeholdende phos= phonsyrer eller deres salte og calciumioner med en pH-værdi på 5 til 6,5 ved temperaturer mellem 90°C og kogepunktet, kendeteg-25 net ved, at man udfører tætningen med opløsninger, som indeholder en eller flere phosphonsyrer eller deres vandopløselige salte, som danner komplekser med divalente metaller, i en mængde på 0,001 til 0,05 g/1 samt calciumioner, idet det molære forhold mellem calciumioner og phosphonsyrer er mindst 2;1, hvilke phosphonsyrer har de almene formler
35 R (R = phenylrest eller ^2^3^ ~ ^ alkylrest med 1 til 5 j QH C-atomer) fortrinsvis hydroxyethandipho sphonsyre f 150715 % r3 /P03h2 ^"-N - C<f II ^-po3h2 5 hvor og R^ er'et 'hyiarogenatati eller alkylrest med 1 til 4 C-atomer R3 er et hydrogenaton eil'l'er alkylrest med 1 til 4 C-atomer eller phenylrest,
10 R4 - CXY^ - CXY - P03H2 1τ1 H2P03 - CXY^ hvor X og Y er et hydrogenaton eller , en alkylrest med 1 til 4 C-atomer 15 R4 er en -P03H2-gruppe eller en gruppe af formlen ✓cxY - po3h£ - CH2 - eller CXY - P03H2 20 CXY - P03H2 - CH2 - CXYP03H2 CXY - CH2 - ^"CXYP03H2 25 eller *5 H203P - C - COOH IV IL, - C - COOH 30 ^ hvor R3 ér et hydrogenåtom, en methylgruppe eller en -CH2-CH2-C00H-grupp
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2211553 | 1972-03-10 | ||
| DE2211553A DE2211553C3 (de) | 1972-03-10 | 1972-03-10 | Verfahren zum Verdichten von anodischen Oxidschichten auf Aluminium und Aluminiumlegierungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK150715B true DK150715B (da) | 1987-06-01 |
| DK150715C DK150715C (da) | 1987-12-28 |
Family
ID=5838488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK089173A DK150715C (da) | 1972-03-10 | 1973-02-20 | Fremgangsmaade til taetning af anodisk frembragte oxidlag paa aluminium eller aluminiumlegeringer |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3900370A (da) |
| JP (1) | JPS565835B2 (da) |
| AT (1) | AT317627B (da) |
| BE (1) | BE796534A (da) |
| BR (1) | BR7301707D0 (da) |
| CA (1) | CA1005788A (da) |
| CH (1) | CH578053A5 (da) |
| DE (1) | DE2211553C3 (da) |
| DK (1) | DK150715C (da) |
| ES (1) | ES412477A1 (da) |
| FR (1) | FR2175808B1 (da) |
| GB (1) | GB1419597A (da) |
| IT (1) | IT982499B (da) |
| NL (1) | NL171914C (da) |
| NO (1) | NO131208C (da) |
| SE (1) | SE383764B (da) |
| ZA (1) | ZA731678B (da) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4116695A (en) * | 1974-09-12 | 1978-09-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing a support for a printing plate |
| GB1527124A (en) * | 1975-03-07 | 1978-10-04 | Emi Ltd | Modulated groove records |
| US4202706A (en) * | 1979-03-12 | 1980-05-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Corrosion resistance treatment of aluminum with N-alkyl-fluoroaliphaticsulfonamidophosphonic acids and salts thereof |
| US4320023A (en) * | 1979-08-23 | 1982-03-16 | Conoco Inc. | Antifreeze formulation useful for retarding precipitation of aluminum corrosion products in the cooling systems of internal combustion engines |
| DE3006094A1 (de) * | 1980-02-19 | 1981-08-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum konservieren von flachdruckformen |
| US4308079A (en) * | 1980-06-16 | 1981-12-29 | Martin Marietta Corporation | Durability of adhesively bonded aluminum structures and method for inhibiting the conversion of aluminum oxide to aluminum hydroxide |
| DE3126626A1 (de) | 1981-07-06 | 1983-01-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Hydrophilierte traegermaterialien fuer offsetdruckplatten, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3126636A1 (de) | 1981-07-06 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Hydrophilierte traegermaterialien fuer offsetdruckplatten, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4381226A (en) * | 1981-12-23 | 1983-04-26 | American Hoechst Corporation | Electrochemical treatment of aluminum in non-aqueous polymeric polybasic organic acid containing electrolytes |
| US4388156A (en) * | 1981-12-23 | 1983-06-14 | American Hoechst Corporation | Aluminum electrolysis in non-aqueous monomeric organic acid |
| US4427459A (en) | 1982-01-25 | 1984-01-24 | Pennwalt Corporation | Phosphate conversion coatings for metals with reduced coating weights and crystal sizes |
| US4526671A (en) * | 1982-09-24 | 1985-07-02 | Pilot Man-Nen-Hitsu Kabushiki Kaisha | Surface treatment of aluminum or aluminum alloys |
| GB8309571D0 (en) * | 1983-04-08 | 1983-05-11 | Albright & Wilson | Accelerated sealing of anodised aluminium |
| CS253788B1 (en) * | 1985-08-13 | 1987-12-17 | Ivan Emmer | Method for electric moisture-content sensor production |
| JPH078389B2 (ja) * | 1985-10-07 | 1995-02-01 | 三菱アルミニウム株式会社 | 熱交換器部材の製造方法 |
| US4778533A (en) * | 1987-02-04 | 1988-10-18 | Aluminum Company Of America | Aluminum-magnesium alloy sheet product and method for inhibiting formation of a film thereon |
| US4781984A (en) * | 1987-04-28 | 1988-11-01 | The Dow Chemical Company | Aromatic polyether resins having improved adhesion |
| US4777091A (en) * | 1987-04-28 | 1988-10-11 | The Dow Chemical Company | Metal substrates treated with aminophosphonic acid compounds and products resulting from coating such substrates |
| IT1210727B (it) * | 1987-05-12 | 1989-09-20 | Gevipi Ag | Procedimento per la produzionedi organi di controllo a superficie dura per rubinetti e prodotti che ne risultano |
| DE3820650A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zum verdichten von anodisierten oxidschichten auf aluminium und aluminiumlegierungen |
| US5103550A (en) * | 1989-12-26 | 1992-04-14 | Aluminum Company Of America | Method of making a food or beverage container |
| JP2648976B2 (ja) * | 1990-03-09 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| DE4039920A1 (de) * | 1990-12-14 | 1992-06-17 | Basf Ag | Neue polyethylenimin- und polyvinylamin-derivate, mit diesen derivaten beschichtete traegermaterialien auf der basis von aluminium sowie deren verwendung zur herstellung von offsetdruckplatten |
| US5178916A (en) * | 1991-06-21 | 1993-01-12 | At&T Bell Laboratories | Process for making corrosion-resistant articles |
| US5736256A (en) * | 1995-05-31 | 1998-04-07 | Howard A. Fromson | Lithographic printing plate treated with organo-phosphonic acid chelating compounds and processes relating thereto |
| US5622569A (en) * | 1995-06-02 | 1997-04-22 | Aluminum Company Of America | Aluminum rigid container sheet cleaner and cleaning method |
| ES2142619T3 (es) * | 1995-10-18 | 2000-04-16 | Henkel Kgaa | Sellado en caliente de corta duracion de superficies metalicas anodizadas. |
| WO1997018905A1 (en) * | 1995-11-20 | 1997-05-29 | Berg Technology, Inc. | Method of providing corrosion protection |
| DE19621818A1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Henkel Kgaa | Kurzzeit-Heißverdichtung anodisierter Metalloberflächen mit tensidhaltigen Lösungen |
| CN1306071C (zh) * | 2001-08-14 | 2007-03-21 | 镁技术有限公司 | 镁的阳极氧化系统及方法 |
| JP2003194662A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Nihon Tetra Pak Kk | シール状態検査装置 |
| US10138566B2 (en) * | 2017-01-13 | 2018-11-27 | Macdermid Acumen, Inc. | Sealing anodized aluminum using a low-temperature nickel-free process |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012917A (en) * | 1957-03-26 | 1961-12-12 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Method of protecting metal surfaces |
| NL267931A (da) * | 1960-08-05 | 1900-01-01 | ||
| NL274316A (da) * | 1961-02-08 | |||
| US3630790A (en) * | 1969-05-13 | 1971-12-28 | Dow Chemical Co | Method of protection of metal surfaces from corrosion |
| BE755573A (fr) * | 1969-09-02 | 1971-03-01 | Henkel & Cie Gmbh | Procede de traitement de surfaces d'aluminium et d'alliages d'aluminiu |
| US3634146A (en) * | 1969-09-04 | 1972-01-11 | American Cyanamid Co | Chemical treatment of metal |
| JPS498775B1 (da) * | 1970-05-13 | 1974-02-28 |
-
1972
- 1972-03-10 DE DE2211553A patent/DE2211553C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-02-20 DK DK089173A patent/DK150715C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-02-20 SE SE7302384A patent/SE383764B/xx unknown
- 1973-02-20 NO NO693/73A patent/NO131208C/no unknown
- 1973-02-23 US US335065A patent/US3900370A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-08 NL NLAANVRAGE7303294,A patent/NL171914C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-08 FR FR7308272A patent/FR2175808B1/fr not_active Expired
- 1973-03-09 ES ES412477A patent/ES412477A1/es not_active Expired
- 1973-03-09 ZA ZA731678A patent/ZA731678B/xx unknown
- 1973-03-09 GB GB1146573A patent/GB1419597A/en not_active Expired
- 1973-03-09 CA CA165,719A patent/CA1005788A/en not_active Expired
- 1973-03-09 IT IT21387/73A patent/IT982499B/it active
- 1973-03-09 CH CH352373A patent/CH578053A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-09 BE BE128589A patent/BE796534A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-09 BR BR731707A patent/BR7301707D0/pt unknown
- 1973-03-09 AT AT210573A patent/AT317627B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-03-10 JP JP2846673A patent/JPS565835B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS48102751A (da) | 1973-12-24 |
| DK150715C (da) | 1987-12-28 |
| SE383764B (sv) | 1976-03-29 |
| NL7303294A (da) | 1973-09-12 |
| NO131208B (da) | 1975-01-13 |
| NO131208C (da) | 1975-04-23 |
| NL171914B (nl) | 1983-01-03 |
| US3900370A (en) | 1975-08-19 |
| DE2211553A1 (de) | 1973-09-13 |
| FR2175808A1 (da) | 1973-10-26 |
| IT982499B (it) | 1974-10-21 |
| GB1419597A (en) | 1975-12-31 |
| BR7301707D0 (pt) | 1974-06-27 |
| DE2211553B2 (de) | 1977-08-04 |
| BE796534A (fr) | 1973-09-10 |
| NL171914C (nl) | 1983-06-01 |
| DE2211553C3 (de) | 1978-04-20 |
| ES412477A1 (es) | 1976-05-16 |
| AT317627B (de) | 1974-09-10 |
| CH578053A5 (da) | 1976-07-30 |
| ZA731678B (en) | 1973-12-19 |
| FR2175808B1 (da) | 1976-04-09 |
| JPS565835B2 (da) | 1981-02-06 |
| CA1005788A (en) | 1977-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK150715B (da) | Fremgangsmaade til taetning af anodisk frembragte oxidlag paa aluminium eller aluminiumlegeringer | |
| CN100396824C (zh) | 阳极化铝的后处理 | |
| EP1394288A2 (en) | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals | |
| US7811391B2 (en) | Composition and process for preparing protective coatings on metal substrates | |
| BRPI0517301B1 (pt) | Processo para o revestimento de superfícies metálicas com uma composição aquosa a partir de vários componentes. | |
| BRPI0507517B1 (pt) | composição de revestimento anti -corrosão de partes metálicas baseada em metal particulado em dispersão aquosa, método de aplicação da composição de revestimento, e substrato metálico | |
| JP2008518097A (ja) | アルミニウムおよびアルミニウム合金被覆基材上の陽極酸化被膜および被覆物品 | |
| CN101410550B (zh) | 用于在金属基底上制备保护性涂层的组合物和方法 | |
| EP1848841B1 (en) | Composition and process for preparing chromium-zirconium coatings on metal substrates | |
| CN110446801B (zh) | 用于在至少一个基底上沉积铬或铬合金层的受控方法 | |
| AU2005327547A1 (en) | Process for sealing phosphoric acid anodized aluminums | |
| TWI515335B (zh) | 處理鐵金屬基材之方法 | |
| MXPA98000581A (en) | Composition and process for treating metal surface aluminife | |
| EP1863952B1 (en) | Composition and process for preparing protective coatings on metal substrates | |
| US4445983A (en) | Sealing anodically produced oxide layers, on aluminum | |
| US2548420A (en) | Method of producing lustrous zinc | |
| RU2680040C2 (ru) | Способ нанесения покрытий на металлические поверхности для предотвращения образования микрораковин на цинкосодержащих металлических поверхностях | |
| US4917737A (en) | Sealing composition and method for iron and zinc phosphating process | |
| JP2007177304A (ja) | 防食被膜形成用処理液、二液型防食被膜形成用液体、防食被膜を有する金属成型体の製造方法及び防食被膜を有する金属成型体 | |
| US2163583A (en) | Treatment of magnesium and its alloys | |
| JP3819944B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛合金上にセラミックス皮膜を形成する方法 | |
| KR950006280B1 (ko) | 내식성 및 외관이 우수한 크로메이트 피막의 제조방법 | |
| KR960011017B1 (ko) | 내식성 및 도장밀착성이 우수한 크로메이트 용액 및 이를 이용한 크로메이트 피막 제조방법 | |
| JPH0238680B2 (ja) | Sankahimakuojusuruaruminiumukeikinzokunohyomenshorihoho | |
| JPS62256995A (ja) | 酸化皮膜を有するアルミニウム系金属の表面処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |