DK150788B - Fremgangsmaade til omdannelse af monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer - Google Patents

Fremgangsmaade til omdannelse af monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer Download PDF

Info

Publication number
DK150788B
DK150788B DK522279AA DK522279A DK150788B DK 150788 B DK150788 B DK 150788B DK 522279A A DK522279A A DK 522279AA DK 522279 A DK522279 A DK 522279A DK 150788 B DK150788 B DK 150788B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
formula
nickel
process according
carbon atoms
Prior art date
Application number
DK522279AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK150788C (da
DK522279A (da
Inventor
Yves Chauvin
Dominique Commereuc
Jean Gillard
Gerard Leger
Nhu Hung Phung
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
Publication of DK522279A publication Critical patent/DK522279A/da
Publication of DK150788B publication Critical patent/DK150788B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK150788C publication Critical patent/DK150788C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

150788
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til omdannelse af mindst én monoolefin til dimerer, trimerer og/eller oligomerer.
Det er kendt at fremstille katalysatorer til dimerisering eller co-5 dimerisering af monoolefiner, såsom ethylen, propylen eller n-butener. Blandt disse katalysatorer har man især beskrevet: reaktionsprodukterne fra reaktionen mellem π-allyl-nikkelphosphin-halogenider og Lewissyrer (fransk patent nr. 1.410.430), reaktionsprodukterne fra reaktionen mellem nikkelphosphinhalogenider og 10 Lewissyrer (USA patent nr. 3.485.881) og reaktionsprodukterne fra reaktionen mellem visse nikkelcarboxylater og aluminiumcarbonhydrid-halogenider (USA patent nr. 3.321.546). Næsten alle disse katalysatorer bruges i nærværelse af en ligand, såsom en organisk phos-phorforbindelse. Men det er ønskeligt at kunne disponere over oligo-15 meriseringskatalysatorer uden phosphor. Andre kalalysatorer anvender zerovalente nikkelforbindelser, som til dette brug er lidet anvendelige på grund af deres ustabilitet og pris. Man har også foreslået at bruge kalatysatorer, i hvilke nikkel befinder sig aflejret på sure steder på en mineralsk bærer, f.eks. siliciumdioxid, silicium-20 dioxid-aluminiumdioxid og aluminiumphosphat. Det vedrører fastfase-katalysatorer i modsætning til den foreliggende opfindelses væskefasekatalysatorer. Deres aktivitet er forøvrigt svag.
Endelig er en anden vanskelighed med den hidtidige teknik følgende: Den kontinuerlige industrielle anvendelse af de kendte kataly-25 tiske sammensætninger på de olefiniske fraktioner, der fremkommer ved petrokemiske processer, såsom den katalytiske krakning eller krakningen med damp, støder på de vanskeligheder, der på den ene side skyldes urenheder indeholdt i disse fraktioner og på den anden side har at gøre med, at man ofte må konstatere en aktivitet, der er 30 meget svagere end i et lukket system, hvor alle bestanddelene indføres på en gang ved reaktionens begyndelse, og at denne aktivitet falder med tiden.
Man har uventet fundet, at forening af en divalent nikkel-forbindelse, et aluminiumcarbonhydridhalogenid og en forbindelse med 35 Brøndstedsyrekarakter, fører til en katalytisk sammensætning, som navnlig ved en kontinuerlig fremgangsmåde er mere aktiv end de hidtidige, bevarer en meget større stabilitet i tidens løb og er mindre følsom over for de urenheder, som forekommer i form af spor i de olefiniske fraktioner.
2 150788
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til omdannelse af mindst én monoolefin til dimerer, trimerer og/eller oligomerer.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at 5 monoolefinen kontaktes med en katalytisk sammensætning fremstillet ved, at mindst én divalent nikkelforbindelse i en hvilken som helst rækkefølge kontaktes med mindst ét aluminiumcarbonhydridhalogenid med formlen AIR X , hvor R er en monovalent carbonhydridgruppe, X y X er et halogenatom, x har en værdi fra 1 til 1,5, y har en værdi 10 fra 1,5 til 2, idet x + y = 3, og mindst én Brøndstedsyre, hvis pK -værdi ved 20°C højst er lig med 3.
Som nikkelforbindelse kan man bruge alle divalente nikkelforbindelser, der fortrinsvis er mere opløselige end 1 g pr. liter i et carbonhydridmiljø (eksempel: i n-heptan ved 20°C ) og navnlig i 15 reagenserne eller reaktionsmiljøet, fortrinsvis carboxylater med den generelle formel (RCOO)2Ni, hvor R betegner en carbonhydridrest, f.eks. alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, der indeholder indtil 20 carbonatomer, fortrinsvis en carbonhydridrest med fra 5 til 20 carbonatomer. De to radikaler R kan også betegne 20 en alkylenrest med fra 6 til 18 carbonatomer. Eksempler på nikkelforbindelserne er følgende salte af divalent nikkel: octoat, 2-ethyl-hexanoat, decanoat, stearat, oleat, salicylat, acetylacetonat, hydroxy-decanoat. Talrige andre eksempler kan findes i litteraturen og i patenterne, og opfindelsen er ikke begrænset til de ovenfor angivne 25 eksempler. Radikalet R kan være substitueret med fra 1 til 4 (eller flere) halogenatomer, hydroxy-, keton-, nitro-, cyanogrupper eller andre grupper, som ikke generer reaktionen.
Aluminiumcarbonhydridhalogenidforbindelserne har den generelle formel AIR X , hvor R betegner en carbonhydridgruppe, der f.eks. x y 30 indeholder indtil 12 carbonatomer, såsom alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, cycloalkyl; X betegner et halogen, F, Cl, Br, I, og x er et tal mellem 1 og 1,5, y er et tal mellem 1,5 og 2, fortrinsvis er x = 1 og y = 2, med x + y = 3 . Som eksempler på disse forbindelser kan man nævne sesquichloridet af ethylaluminium, dichlorethylaluminium, 35 dichlorisobutylaluminium og dibromethylafuminium.
Brøndsted sy ren er en forbindelse med formlen HX, hvor X er en organisk anion, f.eks. en carboxylat-, sulfonat- eller phenolat-ion. Man foretrækker syrer med pK ved 20°C på maksimalt lig med 3 3, mere fortrinsvis dem, der er opløselige i nikkelforbindelsen eller 150788 3 dennes opløsning i den ønskede koncentration i et carbonhydrid eller en anden egnet solvent, og som ikke indeholder phosphor. En af de foretrukne syreklasser omfatter halogencarboxylsyrer med formlen R^COOH, hvor betegner et alkylhalogenradikal, fortrins-5 vis dem, der indeholder mindst et halogenatom i ot-stilling i forhold til COOH-gruppen med totalt 2 til 10 carbonatomer. En af de foretrukne syreklasser omfatter halogencarboxylsy rerne med formlen R^COOH, hvor R^ er en halogenal kyl rest, der omfatter fra 1 til 3 carbonatomer og som har formlen C Η X , hvor X er et halogen m p q 10 (fluor, chlor, brom eller iod), m = 1, 2 eller 3, p er 0 eller et helt tal og q er et helt tal, med den betingelse at p + q = 2m + 1.
Man bruger mest fordelagtigt en halogeneddikesyre med formlen R2COOH, hvor R2 betegner en halogenmethyirest med formlen CX HL· , hvor X er fluor, chlor, brom eller iod, med n som et helt 15 tal fra 1 til 3. Som brugbare syrer kan nævnes trifluoreddikesyre, difluoreddikesyre, monofluoreddikesyre, trichloreddikesyre, dichlor-eddikesyre, monochloreddikesyre, tribromeddikesyre, dibromeddike-syre, monobromeddikesyre, triiodeddikesyre, diiodeddikesyre, mono-iodeddikesyre, pentafluorpropionsyre, 2-fluorpropionsyre, 2,2-dichlor-20 propionsyre, 2-chlorpropionsyre, heptafluorbutyrsyre, 2-fluorbutyr-syre eller 2-chlorbutyrsyre. De anførte eksempler er ikke begrænsende. Andre brugbare syrer er f.eks. arylsulfonsyre, alkyl-sulfonsyre, picrinsyre, nitroeddikesyre, dinitrobenzoesyre, o-nitro-benzoesyre og cyaneddikesyre.
25 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres ved en temperatur på fra -20°C til +60°C under sådanne trykforhold, at reagenserne hovedsagelig holdes i flydende fase eller kondenseret fase.
Monoolefinerne, der er modtagelige for dimerisering eller oligo-merisering, er f.eks. ethylen, propylen, n-butener, n-pentener i 30 ren form eller i form af blandinger, således som de fremkommer ved f.eks den katalytiske krakning. De kan cooligomeriseres med sig selv eller med isobuten, f.eks. ethylen med propylen og n-butener, propylen med n-butener, n-butener med isobuten.
Koncentrationen af den katalytiske sammensætning, udtrykt i 35 forhold til nikkel, i oligomeriseringsreaktionens flydende fase ligger normalt mellem 5 og 500 vægtdele per million. Molforholdet mellem aiuminiumcarbonhydridhalogenid og nikkelforbindelsen ligger normalt mellem 1:1 og 50:1, mere fortrinsvis mellem 2:1 og 20:1. Molforholdet mellem Brøndstedsyren og aluminiumforbindelsen ligger fortrinsvis 4 150788 mellem 0,001:1 og 1:1, mere fortrinsvis mellem 0,01:1 og 0,5:1; det foretrukne molforhold mellem Brøndsted sy ren og nikkelforbindelsen ligger mellem 0,25:1 og 5:1.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes i en reaktor 5 med et eller flere serieanbragte reaktionstrin, hvor den olefiniske fraktion og/eller det kalytiske systems bestanddele kontinuerligt indføres dels i det første trin, dels i det første trin og et af de andre trin. Man kan ligeledes blot indføre en eller to af den katalytiske blandings bestanddele i det andet og/eller det n'te trin.
10 Ved udgangen fra reaktoren kan katalysatoren deaktiveres, f.eks. ved hjælp af ammoniak og/eller af en vandig natriumhydroxidopløsning og/eller en vandig svovlsyreopløsning. De ikke omdannede olefiner og alkanerne adskilles herefter fra oligomererne ved destillation.
15 Produkterne fra den foreliggende fremgangsmåde finder an vendelse som karbureringsmiddel til biler eller som føde ved en hydroformyleringsfremgangsmåde til syntese af aldehyder og alkoholer.
De efterfølgende eksempler er illustrative og ikke begrænsende 20 for opfindelsen.
Eksempel 1 (sammenlignende)
Dette eksempel er ikke en del af opfindelsen, og er blot beregnet til at påvise fordelene. Oligomeriseringsreaktoren omfatter en cylindrisk stålbeholder, der er tilkoblet til et ydre recirkulerings-25 system med en ydeevne på 2m /time, der er beregnet til sikring af reaktionsblandingens homogenitet, og en varmeveksler. Reaktions-voluminet er 7,2 liter. I recirkulationssystemet indføres kontinuerligt: 1 kg/time af en Cg fraktion fremkommet ved katalytisk krakning og som indeholder ca. 70 vægtprocent propylen og 30 vægtprocent 30 propan, 0,33 g/time af dichlorethylaluminium i form af en opløsning i isooctan; 0,1 g/time af et Cg-C13 nikkelcarboxylat med 10 vægtprocent metal i form af en opløsning i isooctan. Reaktortrykket holdes på 15 bar ved kontinuerlig aftapning af reaktionsprodukt, og temperaturen holdes på 42 C ved at styre varmevekslerens ydeevne.
35 Efter 3 driftsdage stabiliserer omdannelsen af propylen til en blanding, der hovedsagelig omfatter dimerer og trimerer, sig på 70%. Medregnet regenereret propylen er udbyttet af propylendimerer og -trimerer 97%.
5 150788
Eksempel 2 I det samme apparatur som i eksempel 1 og under de samme driftsbetingelser indførtes i samme gennemløbsmængde C^-fraktionen og katalysatorbestanddelene på nær dette, at nikkelcarboxylatopløs-5 ningen indeholdt trifluoreddikesyre i en sådan koncentraton, at den blev indført med en gennemløbsmængde på 0,02 g/time. Efter 3 driftsdage har omdannelsen af propylen til en blanding af oligomerer, der er omtrent identisk med den i det foregående eksempel, stabiliseret sig på 91%. Udbytte: 97% som i eksempel 1.
10 Eksempel 3 (sammenlignende)
Oligomeriseringsreaktoren opbygges med to reaktionstrin installeret i serie og hver omfattende en cylindrisk stålreaktor, der er koblet til et ydre recirkulationssystem, og en varmeveksler. Voluminet af hvert trin er 7,2 liter.
15 Gennem det første trins recirkulationssystem indføres kontinuer ligt: 1 kg/time af en C4-fraktion, hvis sammensætning er følgende:
Butan og isobutan 23,5%
Isobuten 12,0% 1-buten 22,9% 20 trans-2-buten 23,2% cis-2-buten 18,4% 2,8 g/time dichlorethylaluminium opløst i isohexan; 0,78 g/time af nikkelcarboxylat med 10 vægtprocent metal i form af en opløsning 25 i isohexan. Reaktortrykket holdes på 5 bar med kontinuerlig aftapning af reaktionsproduktet, og temperaturen holdes på 42°C ved at styre varmevekslerens gennemløbsmængde af vand.
En del af n-butenerne og isobuten omdannes til oligomerer, der hovedsagelig udgøres af dimerer, codimerer, trimerer, og cotrimerer, 30 såvel som polymerer.
Efter 3 driftsdage stabiliserer omdannelserne sig i det første trin på 45% for n-buteners vedkommende og på 80% for isobutens vedkommende, og i det andet trin på 67% for n-butens vedkommende og 90% for isobutens vedkommende. Man fandt 95% af n-butenen i 35 form af dimerer, trimerer, codimerer og cotrimerer.
Eksempel 4 I det samme apparatur som i eksempel 3 og under de samme driftsbetingelser har man med samme gennemløbsmængde indført C^-fraktionen og katalysatorbestanddelene på nær dette, at nikkel- 6 150788 carboxylatopløsningen indeholdt trifluoreddikesyre i en sådan koncentration, at den blev indført med en gennemløbsmængde pi 0,15 g/time. Efter 3 driftsdage har butenomdannelsen til en lignende oligomerblanding stabiliseret sig som følger: i det l.trin på 67% for 5 n-butens vedkommende og på 88% for isobutens vedkommende; i det 2. trin på 76% for n-butens vedkommende og på.98% for isobutens vedkommende. Man har fundet 95% af n-butenen i form af dimerer, trimerer, codimerer og cotrimerer.
Eksempel 5 10 Oligomeriseringsreaktoren omfatter en cylindrisk stålbeholder, der er koblet til et ydre recirkulationssystem med en ydeevne på 770 l/time og en varmeveksler. Reaktionsvoluminet er 35 liter. I recirkulationssystemet indføres kontinuerligt 5 kg/time af en Cg-fraktion, der indeholdt ca. 70 vægtprocent propylen og 30 vægt-15 procent propan; 1,65 gram/time dichlorethylaluminium i form af en opløsning i isooctan; 0,30 g/time nikkel-2-ethylhexanoat i form af en opløsning i isooctan, som desuden indeholdt trichloreddikesyre i en sådan koncentration, at den indføres med en gennemløbsmængde på 0,14 g/time. Reaktortrykket holdes på 15 bar ved kontinuerlig ud-20 tapning af reaktionsprodukt, og temperaturen holdes på 42°C ved styring af varmevekslerens gennemløbsmængde.
Disse driftsbetingelser svarer til en gennemsnitsopholdstid og til koncentration af nikkel- og aluminiumforbindelser, der er identiske med dem i eksempel 1.
25 Efter 2 driftsdage stabiliserer propylenomdannelsen til en blanding, der hovedsagelig omfatter dimerer og trimerer, sig på 90%.
Udbytte: 97%.
Eksemplerne 6 til 12 I det samme apparatur som i eksempel 1 og under de samme 30 driftsbetingelser har man med samme gennemløbsmængde indført
Cg-fraktionen og katalysatorbestanddelene på nær dette, at nikkel-carboxylatopløsningen indeholdt en Brøndstedsyre som angivet i tabel 1 i en sådan koncentration, at molforholdet mellem Brøndstedsyren og nikkelforbindelsen var lig med 1, med mindre andet angives.
35 Propylenomdannelsen angives i tabel 1. Udbyttet var i alle tilfælde omkring 97%.
7 150788
Tabel 1
Eksempel nr. Brøndstedsyre Propylenomdannelse (%) 5 6 CH2F COOH 83 7 CHCI2 COOH 86 8* CH2CI COOH 82 9 CBr3 COOH 85 10 CH2Br COOH 80 10 11 CH2I COOH 78 12 C3F? COOH 89 * I eksempel 8 var aluminiumforbindelsen dichlorisobutylalu-15 minium, molforholdet Al/Ni var 10:1 og molforholdet Brøndstedsy re/nikkelforbindelse var lig med 2.
Eksempel 13 I en reaktor indføres 58 g/time af en flydende blanding be-20 stående af 11,6 vægtprocent ethan og 88,4 vægtprocent ethylen ved et tryk på 15 bar. Katalysatoren indføres med 0,046 g/time AIEtCI2, 0,013 g/time cg-C-|g nikkelalkancarboxylat og trifluoreddikesyre i et molforhold på 1:1 i forhold til nikkelforbindelsen. Temperaturen holdes pi 45°C.
25 98% af ethylen omdannes. Der opnåedes et udbytte på 98 vægt procent af et produkt, hvoraf analysen er følgende (i mol): C4 : 46,4 %
Cg : 29,1 % (blanding af hexener og methylpentener) 30 C8 : 12,0 % C1Q : 5,9 % C12‘C16 : 6/6 %· 35

Claims (6)

150788 Patentkrav.
1. Fremgangsmåde til omdannelse af mindst én monoolefin til dimerer, trimerer og/eller oligomerer, kendetegnet ved, at 5 monoolefinen kontaktes med en katalytisk sammensætning fremstillet ved, at mindst én divalent nikkelforbindelse i en hvilken som helst rækkefølge kontaktes med mindst ét aluminiumcarbonhydridhalogenid med formlen Al R X , hvor R er en monovalent carbonhydrid- x y gruppe, X er et halogenatom, x har en værdi fra 1 til 1,5, y har en 10 værdi fra 1,5 til 2, idet x + y = 3, og mindst én Brøndstedsyre, hvis pK -værdi ved 20°C højst er lig med 3.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Brøndstedsyren er en halogencarboxylsyre med formlen R^COOH, 15 hvor R^ er en halogenal kyl rest omfattende fra 1 til 3 carbonatomer og med formlen Cm Hp X^, hvor X er et halogen, m = 1, 2 eller 3, p er lig med nul eller et helt tal, og q er et helt tal, med den betingelse at p + q = 2m + 1. ‘ 20 3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at Brøndstedsyren er en halogeneddikesyre med formlen R2COOH, hvor R2 er en halogenmethylrest med formlen CXnH2_n, hvor X er et halogen, og n er et helt tal på fra 1 til 3.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at Brøndstedsyren er trifluoreddikesyre, trichloreddikesyre eller tri-b romeddikesyre.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, 30 kendetegnet ved, at x er lig med 1, y er lig med 2, og X er chlor i formlen for aluminiumcarbonhydridhalogenidet.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at nikkelforbindelsen er et nikkel- 35 carboxylat med formlen (RCOO^Ni, hvor hvert R er en carbon-hydridrest med fra 5 til 20 carbonatomer, eller de to R danner tilsammen et alkylenradikal med fra 6 til 18 carbonatomer.
DK522279A 1978-12-11 1979-12-07 Fremgangsmaade til omdannelse af monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer DK150788C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7835011A FR2443877A1 (fr) 1978-12-11 1978-12-11 Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des olefines
FR7835011 1978-12-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK522279A DK522279A (da) 1980-06-12
DK150788B true DK150788B (da) 1987-06-22
DK150788C DK150788C (da) 1988-06-06

Family

ID=9216026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK522279A DK150788C (da) 1978-12-11 1979-12-07 Fremgangsmaade til omdannelse af monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4283305A (da)
EP (1) EP0012685B1 (da)
JP (1) JPS5839579B2 (da)
CA (1) CA1135246A (da)
DE (1) DE2963353D1 (da)
DK (1) DK150788C (da)
FR (1) FR2443877A1 (da)
MX (1) MX6888E (da)
NO (1) NO149833C (da)
ZA (1) ZA796709B (da)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2464243A1 (fr) * 1979-09-03 1981-03-06 Inst Francais Du Petrole Nouveaux composes du nickel, leur preparation et leur utilisation en tant que catalyseurs pour l'oligomerisation des olefines
FR2481950A1 (fr) * 1980-05-08 1981-11-13 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique amelioree et son utilisation comme catalyseur d'oligomerisation des olefines
FR2504122A1 (fr) * 1981-04-21 1982-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes halogenees d'oligomeres d'olefines
FR2504123A1 (fr) * 1981-04-21 1982-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede de production de nonenes ou de production simultanee de nonenes et de dodecenes a partir de propene
FR2504914A1 (fr) * 1981-04-29 1982-11-05 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes halogenees d'oligomeres d'olefines
JPS58180434A (ja) * 1982-04-15 1983-10-21 Nissan Chem Ind Ltd 低級オレフインの二量化方法
FR2555570B1 (fr) * 1983-11-29 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition du nickel bivalent soluble dans les hydrocarbures
US4538018A (en) * 1983-12-13 1985-08-27 Phillips Petroleum Company Surface conditioning in olefin dimerization reactors
JPS60100609U (ja) * 1983-12-16 1985-07-09 株式会社トプコン 測量機用デ−タコレクタ
FR2566770B1 (fr) * 1984-06-27 1986-11-14 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore d'enlevement du nickel, de l'aluminium et du chlore des oligomeres d'olefines
FR2581987B2 (fr) * 1985-05-14 1987-07-24 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore d'enlevement du nickel, de l'aluminium et du chlore des oligomeres d'olefines
US5264115A (en) * 1987-12-30 1993-11-23 Compagnie De Raffinage Et De Distribution Total France Process and apparatus for fluidized bed hydrocarbon conversion
US5021380A (en) * 1989-05-03 1991-06-04 Eastman Kodak Company Catalyst for preparation of biaryl compounds
FR2650760B1 (fr) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines
FR2659871B1 (fr) * 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
US5196625A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research & Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst
US5196624A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research And Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst
US5059733A (en) * 1990-06-22 1991-10-22 Chevron Research And Technology Company Process for making 1-hexene and high octane blending components
US5057636A (en) * 1990-06-22 1991-10-15 Chevron Research And Technology Company Process for recovering N-hexenes from a mixture of C6 olefin isomers by oligomerizing the branched-chain C6 olefin isomers in the mixture using a moderate strength acid catlyst
US5162595A (en) * 1991-12-18 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
FR2794038B1 (fr) * 1999-05-27 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique amelioree et son application a l'oligomerisation des olefines
KR100729433B1 (ko) 2006-07-11 2007-06-15 금호석유화학 주식회사 높은 용해도를 갖는 단분자 니켈 카르복실레이트 및 이를이용한 디엔 중합용 촉매
TWI434921B (zh) * 2009-06-17 2014-04-21 Danisco Us Inc 從生物異戊二烯組合物製造燃料成分之方法及系統
FR2959752B1 (fr) * 2010-05-06 2012-06-08 Inst Francais Du Petrole Procede flexible de transformation de l'ethanol en distillats moyens mettant en oeuvre un systeme catalytique homogene et un systeme catalytique heterogene.
WO2011160081A1 (en) 2010-06-17 2011-12-22 Danisco Us Inc. Fuel compositions comprising isoprene derivatives
FR2984311B1 (fr) 2011-12-20 2015-01-30 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'octenes mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butenes et la dimerisation des butenes en octenes
FR2995894B1 (fr) * 2012-09-21 2015-09-11 Axens Procede de production de butadiene-1,3 mettant en oeuvre l'oligomerisation de l'ethylene et la deshydrogenation des butenes obtenus
FR3061175B1 (fr) * 2016-12-22 2020-07-31 Ifp Energies Now Procede de neutralisation d'un systeme catalytique de dimerisation d'olefines contenant au moins un derive halogene.
WO2024089252A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a propylene-derived chemical of interest, in particular an acrylic ester, from renewably-sourced ethanol
CN120129671A (zh) 2022-10-28 2025-06-10 巴斯夫欧洲公司 由可再生来源的乙醇制造异壬醇的方法
CN120435448A (zh) 2022-12-20 2025-08-05 巴斯夫欧洲公司 结合产生热能制造乙烯衍生的感兴趣的化学品
EP4638400A1 (en) 2022-12-20 2025-10-29 Basf Se Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest, in particular acrylic acid, in combination with generation of heated steam
WO2025078362A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Basf Se Process for the manufacture of styrene acrylic copolymers having a renewably-sourced carbon content
WO2025224042A1 (en) 2024-04-23 2025-10-30 Basf Se Process for the manufacture of renewably-sourced n-butanol or 2-ethylhexanol

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051564A (da) * 1900-01-01
FR94311E (fr) * 1967-04-13 1969-08-01 Inst Francais Du Petrole Fabrication d'homopolymeres du butadiene linéaires et de haute teneur en unités cis-1,4.
FR2041668A5 (da) * 1969-05-20 1971-01-29 Inst Francais Du Petrole
JPS55687B2 (da) * 1971-09-07 1980-01-09
GB1417608A (en) * 1972-03-01 1975-12-10 Sumitomo Chemical Co Polymeric aluminium fluoride compounds and their use as catalysts in process for producing butadiene polymers
JPS4941038A (da) * 1972-08-26 1974-04-17
US3937745A (en) * 1974-08-29 1976-02-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Selective hydrogenation of cyclopentadiene
GB1509918A (en) * 1974-08-29 1978-05-04 Ici Ltd Oligomerisation of ethylene
JPS5492901A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Nissan Chem Ind Ltd Dimerization of isobutene-containing butenes

Also Published As

Publication number Publication date
US4387262A (en) 1983-06-07
CA1135246A (fr) 1982-11-09
US4283305A (en) 1981-08-11
DK150788C (da) 1988-06-06
MX6888E (es) 1986-10-07
JPS5839579B2 (ja) 1983-08-31
FR2443877A1 (fr) 1980-07-11
JPS5597254A (en) 1980-07-24
EP0012685B1 (fr) 1982-07-14
DE2963353D1 (en) 1982-09-02
NO149833C (no) 1984-07-04
ZA796709B (en) 1980-11-26
DK522279A (da) 1980-06-12
EP0012685A1 (fr) 1980-06-25
FR2443877B1 (da) 1981-05-22
NO149833B (no) 1984-03-26
NO793999L (no) 1980-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4283305A (en) Catalyst composition and its use for oligomerizing olefins
CA2189589C (en) Olefin production
US3795712A (en) Alkylation of hydrocarbons with olefins in the presence of an acid catalyst
US20130158321A1 (en) Process for the production of octenes by dimerizing ethylene to form butenes and dimerizing the butenes to form octenes
US5449850A (en) Process for oligomerizing C3 and higher olefins using zirconium adducts as catalysts (CS-467)
US3592869A (en) Olefin oligomerization
US6444866B1 (en) Sequence of processes for olefin oligomerization
US7696397B2 (en) Catalytic composition and its application to olefin oligomerization
US4398049A (en) Oligomerization catalyst and process
US4362650A (en) Catalyst and process for olefin oligomerization
MXPA05009868A (es) Proceso para prevenir o eliminar la corrosion de la descomposicion de catalizadores olefinicos que contienen haluros.
US4837372A (en) Process for oligomerization of olefins
US4613580A (en) Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof
WO1998047616A1 (en) Catalyst comprising a buffered ionic liquid and hydrocarbon conversion process, e.g. oligomerisation
US10662133B2 (en) Process for the neutralization of a catalytic system for the dimerization of olefins containing at least one halogenated derivative
RU2197459C2 (ru) Усовершенствованный способ получения линейных альфа-олефинов (варианты)
JPH0924280A (ja) 特にニッケル錯体をベースとする、二相性触媒作用のための新規触媒組成物およびこれを用いたオレフィンのオリゴマー化方法
US3642935A (en) Dimerisation of olefins
KR0145416B1 (ko) 신규의 촉매조성물, 및 이것을 사용하여 모노올레핀을 소중합체화 시키는 방법
US4737479A (en) Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof
JP3517279B2 (ja) 低級オレフィンの二量化法
US4795852A (en) Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof
JPS6340413B2 (da)