DK153480B - Fremgangsmaade til fremstilling af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon Download PDFInfo
- Publication number
- DK153480B DK153480B DK425286A DK425286A DK153480B DK 153480 B DK153480 B DK 153480B DK 425286 A DK425286 A DK 425286A DK 425286 A DK425286 A DK 425286A DK 153480 B DK153480 B DK 153480B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- benzoxazolone
- chloro
- hydroxymethyl
- formaldehyde
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- PYDBIEBVVJRJRV-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-(hydroxymethyl)benzoxazolin-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CO)C2=C1 PYDBIEBVVJRJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- MATCZHXABVLZIE-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(O)=NC2=C1 MATCZHXABVLZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- DNIHQVLDLSLGQP-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-(chloromethyl)-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CCl)C2=C1 DNIHQVLDLSLGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DK 153480B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon.
Den fremstillede forbindelse er særligt anvendelig som syntese-mellemprodukt ved fremstillingen af insekticider.
5 Ved benzoxazolon forstås forbindelsen med formlen:
Denne forbindelse betegnes undertiden, særligt på engelsk, som benzoxazolinon.
Opfindelsen har til formål at fremstille 3-hydroxymethyl- 6-chlor-benzoxazolon i ren tilstand og højt udbytte 10 ud fra 6-chlorbenzoxazolon oq formaldehyd. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 anførte. Foretrukne udførelsesformer er genstand for krav 2 - 5.
Det er kendt at omsætte benzoxazolon med formaldehyd 15 i vandig opløsning til dannelse af hydroxymethyl-3-benzo-xazolon, se Zimmer et al., Ber. 8j), 2135 (1956). En tilsvarende omsætning af 6-chlor-benzoxazolon med formaldehyd under samme reaktionsbetingelser har ikke vist sig helt tilfredsstillende med hensyn til renheden og 20 udbyttet af det ønskede slutprodukt, 3-hydroxymethyl- 6-chlor-benzoxazolon.
Som udgangsmateriale kan med fordel anvendes en ved omsætning af benzoxazolon og chlor dannet reaktionsblanding uden isolering af 6-chlor-benzoxazolon.
25 Det indgående formaldehyd kan foreligge i form af para- 2
DK 153480B
formaldehyd eller mere enkelt i form af en vandig opløsning (formalin).
Omsætningen foregår mellem 20 og 100°C, fortrinsvis ' mellem 60 og 90°C; formaldehydet anvendes mest fordel- 5 agtigt i overskud i forhold til 6-chlor-benzoxazolonet.
Molforholdet -?— formaldehyd—— er ^ almindelighed 6-chlor-benzoxazolon 3 på mellem 0,8 og 2, fortrinsvis mellem 1 og 1,3.
Ifølge en foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan mængden af 6-chlor-benzoxazolon 10 i reaktionsblandingen hensigtsmæssigt være 50 - 500 g/1, fortrinsvis 150 - 400 g/1, og reaktionstemperaturen er fortrinsvis 60 - 90°C.
Efter omsætningens afslutning isoleres 3-hydroxymethyl- 6-chlor-benzoxazolon ved et hvilket som helst velkendt 15 middel, f.eks. ved krystallisation. Udbyttet og renhedsgraden af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolonet kan reguleres ved at modificere det relative indhold af vand/dioxan og den temperatur, hvorved man gennemfører krystallisations- og filtrerings-behandlingerne.
20 3-Hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon kan omdannes til 3-chlormethyl-6-chlor-benzoxazolon ved hjælp af velkendte chloreringsmidler (PCl^, SOC^ samt andre), og 3-chlormethyl-6-chlor-benzoxazolonet kan i sig selv tjene til dannelsen af insekticid-midler (phosalon) under 25 anvendelsen af velkendte fremgangsmåder.
Efterfølgende eksempel illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
EKSEMPEL
Fremstilling af udgangsmaterialet 3
DK 153480B
I en reaktionsbeholder på 2 liter indføres: 335 g vand 457 g dioxan 270 g benzoxazolon.
5 Blandingen opvarmes til en temperatur på 40°Cf og der indføres gennem et glasrør chlor med en hastighed på 10 1/time, indtil en mængde på 147 g er blevet absorberet af reaktionsblandingen (omsætningen følges ved potentio-metri).
10 Reaktionsblandingen neutraliseres med 246 g af en vandig natriumhydroxidopløsning med en vægtkoncentration lig med 30%. Temperaturen stiger derved til 85 °C, og samtidig sker en fasedeling; den øverste organiske fase, som i hovedsagen indeholder dioxan og 6-chlor-benzoxazo-15 Ion, fradekanteres.
Fremstilling af slutproduktet 3
Til den dannede organiske fase sættes ca. 1 cm af en vandig 30 procentig natriumhydroxidopløsning, således at pH-værdien bliver lig med 4,5; man tilsætter derpå 3 20 202 g cm af en vandig formaldehydopløsning med vægt koncentrationen lig med 30%. Der opvarmes til 25°C i-gennem en halv time.
Ved omsætningens afslutning tilsættes 235 g vand og blandingen afkøles, hvorved 3-hydroxymethyl-6-chlor-benz-25 oxazolon udkrystalliserer og fås i et udbytte på 83% (i forhold til den oprindeligt anvendte mængde benzoxazolon). Renheden er 99,5%.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 3-hydroxymethyl- 6-chlor-benzoxazolon med formlen: ch2oh JXO" kendetegnet vedr at 6-chlor-benzoxazolon 5 i organisk opløsning og ved en temperatur mellem 20 og 100°C omsættes med formaldehyd i nærvær af en blanding af vand og dioxan indeholdende 20 - 80 vægt-% dioxan.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet vedr at omsætningen foretages i nærvær af en blanding 10 af vand og dioxan indeholdende mere end 50 vægtprocent dioxan.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det indgående formaldehyd er i vandig opløsning.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendeteg net ved, at det indbyrdes molforhold formaldehyd/6-chlor-benzoxazolon er 0,8 - 2, fortrinsvis 1 - 1,3.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at den indgående mængde 6-chlor-benzoxazolon 20 er 50 - 500 g/1, fortrinsvis 150 - 400 g/1, beregnet på reaktionsblandingen, og at reaktionstemperaturen er 60 - 90°C.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8007262 | 1980-03-27 | ||
| FR8007262A FR2479220A1 (fr) | 1980-03-27 | 1980-03-27 | Procede de preparation de derives chlores de la benzoxazolone |
| DK139281A DK150853C (da) | 1980-03-27 | 1981-03-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon |
| DK139281 | 1981-03-27 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK425286A DK425286A (da) | 1986-09-05 |
| DK425286D0 DK425286D0 (da) | 1986-09-05 |
| DK153480B true DK153480B (da) | 1988-07-18 |
| DK153480C DK153480C (da) | 1988-11-21 |
Family
ID=26065693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK425286A DK153480C (da) | 1980-03-27 | 1986-09-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-hydroxymethyl-6-chlor-benzoxazolon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK153480C (da) |
-
1986
- 1986-09-05 DK DK425286A patent/DK153480C/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK425286A (da) | 1986-09-05 |
| DK153480C (da) | 1988-11-21 |
| DK425286D0 (da) | 1986-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU452962A3 (ru) | Способ получени фталимидо-1,3,5триазинов | |
| US2708675A (en) | Chlorotoloxy-ethyl sulfates | |
| FR2440352A1 (fr) | Procede de preparation d'un derive de l'acide phenoxycarboxylique par reaction d'un compose du phenol et d'un compose halogene | |
| SU931105A3 (ru) | Способ получени циануровой кислоты | |
| DK158837B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin. | |
| US2273443A (en) | Organic mercury compound | |
| CA1157866A (en) | Process for the preparation of chlorinated derivatives of benzoxazolone | |
| US2375733A (en) | Preparation of dithioammelide | |
| KR850000316B1 (ko) | 벤즈옥사졸론유도체의 제조방법 | |
| US2889347A (en) | Process for producing alkali metal methyl arsonates | |
| US2561324A (en) | 1, 3, 7, 9-tetramethyl-2, 4, 6, 8-tetraoxodipyrimido [4.5-b, 5'.4'-e] pyrazine | |
| US2938032A (en) | pasotted jx | |
| US2717253A (en) | Preparation of methionine hydantoin | |
| SU106936A1 (ru) | Способ получени препарата дл борьбы с вредител ми и болезн ми сельскохоз йственных культур и с сорн ками | |
| RU2230064C1 (ru) | 2,4-БИС(МОРФОЛИЛ)-6-β-ОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛОКСИ-СИМ-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА | |
| SU481605A1 (ru) | Способ получени производных 1-замещенных диформилдитиопирролдионов | |
| US4082774A (en) | Methylenedioxybenzene -- improved method of preparation | |
| SU437764A1 (ru) | Способ получени 5 (4)-тиопроизводных имидазола | |
| SU60202A1 (ru) | Способ получени этиленимика | |
| SU458556A1 (ru) | Способ получени замещенных 2-оксоили 2-тиооксогексагидро-1,3,5-триазинов | |
| SU108897A1 (ru) | Способ получени 4-нитрозо-5-нитро--1-нафтола | |
| SU129769A1 (ru) | Способ получени 2,4-бис (этиламино)-6-хлортриазина | |
| SU1684281A1 (ru) | Способ получени тетрахлоризоникотиновой кислоты | |
| SU1446111A1 (ru) | Способ получени октафторцирконата бари | |
| US2678336A (en) | 2-(4-chloro-omicron-toloxy) ethanol |