DK154507B - Fremgangsmaade til inhibering af mikrobiel vaekst i vandige adhaesiver samt vandige adhaesiver, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning - Google Patents
Fremgangsmaade til inhibering af mikrobiel vaekst i vandige adhaesiver samt vandige adhaesiver, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning Download PDFInfo
- Publication number
- DK154507B DK154507B DK312178AA DK312178A DK154507B DK 154507 B DK154507 B DK 154507B DK 312178A A DK312178A A DK 312178AA DK 312178 A DK312178 A DK 312178A DK 154507 B DK154507 B DK 154507B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polyoxymethylene
- adhesives
- hydroxymethyl
- aqueous adhesives
- oxymethylene
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 38
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 38
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 33
- -1 polyoxymethylene oxazolidine Polymers 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 24
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 9
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 6
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 6
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 6
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 5
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 3
- BFHKYHMIVDBCPC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-c][1,3]oxazol-7a-ylmethanol Chemical compound C1OCN2COCC21CO BFHKYHMIVDBCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOOVHMYLQJKYRI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-c][1,3]oxazol-7a-ylmethoxymethanol Chemical compound C1OCN2COCC21COCO LOOVHMYLQJKYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- UPWLURAENVJIJL-UHFFFAOYSA-N adamantane;hydrochloride Chemical compound Cl.C1C(C2)CC3CC1CC2C3 UPWLURAENVJIJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 108010050327 trypticase-soy broth Proteins 0.000 description 2
- PQCJFBRETMGIGL-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-c][1,3]oxazol-7a-ylmethoxymethoxymethoxymethanol Chemical compound C1OCN2COCC21COCOCOCO PQCJFBRETMGIGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSHIRTNKIXRXMI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CC1(C)NCCO1 VSHIRTNKIXRXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 241000194107 Bacillus megaterium Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 241000287219 Serinus canaria Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004833 fish glue Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000009630 liquid culture Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000006150 trypticase soy agar Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
DK 154507 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til inhibering af mikrobiel vækst i adhæsiver bestående af en adhæsivbase valgt blandt carbohydratbaser og proteinbaser, en eller flere gængse tilsætninger samt vand, hvorved der i de nævnte materialer inkorporeres en biocidt effektiv mængde af en biocid bestanddel. Opfindelsen angår endvidere adhæsiver af den ovennævnte art, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning.
Vandige adhæsiver indeholder almindeligvis materialer af animalsk eller vegetabilsk oprindelse, hvilket gør dem modtagelige for angreb af bakterier, svampe og andre mikroorganismer. Mikrobiologisk nedbrydning af sådanne materialer kan manifestere sig ved ændring af farve og lugt og/eller ved ændring af viskositet og andre fysiske egenskaber.
For at være anvendeligt som konserveringsmiddel til sådanne materialer skal et biocid være effektivt mod mange forskellige arter af mikroorganismer ved lave koncentrationer i lang tid. Det skal være effektivt over et bredt pH-værdiområde. Det skal være stabilt og i nogen grad opløseligt i vand. Det må ikke have skadelig indvirkning på materialernes fysiske egenskaber.
Det skal være ikke-toksisk og ikke-irriterende under anvendelsesbetingelserne. Det må ikke have nogen frastødende lugt, og det skal yde beskyttelse mod mikrobiel nedbrydning uden store omkostninger.
Der har været foreslået et antal materialer som konserveringsmidler til sådanne produkter, men ingen har opfyldt alle de ovenfor anførte krav. Nogle giver ikke langvarig beskyttelse mod angreb af mikroorganismer, andre påvirker materialernes egenskaber i uheldig retning, og endnu andre har skadelig indflydelse på helbredet hos de personer, som kommer i berøring med de behandlede materialer, eller er relativt dyre sammenlignet med dispersionernes øvrige bestanddele.
Det har nu vist sig, at visse polyoxymethylenoxazo-lidiner opfylder alle de krav, som stilles til konserveringsmidler for vandige adhæsiver, som normalt er udsat for mikrobielt angreb, og opfindelsen angår således en fremgangsmåde af den i indledningen nævnte art, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den 2
DK 1 54507 B
biocide bestanddel er 0,02-2 vægt% af et polyoxymethylenoxazolidin valgt blandt a) forbindelser med strukturformlen CH20(CH20)nCH2OH ch2-C-CH2
o N. O
NCHX
s ?
R R
hvor hvert R betyder hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, phenyl, halogenphenyl eller -(CH20)mCH20H, m betyder 0-2, og n betyder 1-4, b) forbindelser med strukturformlen R' R'-C-CH9 I I 2 H0CH2(0CH2)n-NXcH/.0
R
hvor hvert R' betyder alkyl med 1-6 carbonatomer eller -CH2OH, og R og n har de ovenfor anførte betydninger, og c) blandinger deraf.
Opfindelsen angår endvidere adhæsiver af den i indledningen nævnte art, som er ejendommelige ved, at de er fremstillet ved den ovenfor anførte fremgangsmåde.
De nævnte polyoxymethylenoxazolidiner bibringer materialerne fremragende og langvarig modstandsevne mod nedbrydning forårsaget af angreb af mikroorganismer. De er forholdsvis billige og er uden mærkbar risiko for de personer, der bruger materialerne.
De ifølge den foreliggende opfindelse anvendte polyoxymethylenoxazolidiner er kendte fra US-patentskrift nr.
3.890.264, og det beskrives i dette patentskrift, at de er anven-
DK 154507 B
3 delige som biocider til inhibering af mikrobiel vækst i vandige overfladeovertræksmaterialer, der indeholder vanduopløselige har-piks-bindemidler, såsom syntetiske lineære additionspolymere, tørrende olier og alkylharpikser, fortykningsmidler, såsom hydroxy-ethylencellulose, overfladeaktive midler og pigmenter. Muligheden for anvendelse i vandige adhæsiver er imidlertid ikke omtalt i US-patentskriftet og kan heller ikke udledes af dette. Det er velkendt inden for området beskyttelse af materialer mod mikrobiel nedbrydning ved hjælp af kemiske biocider, at det på ingen måde er nærliggende, at et biocid, der er kendt for at være effektivt og egnet til én type af materiale, vil være effektivt og egnet til fuldstændig anderledes materiale. Kravene, som skal opfyldes, er forskellige, herunder f.eks. kravene til opløseligheden i eller foreneligheden med materialet, der skal beskyttes, og, hvad der er mest betydningsfuldt, mikroorganismerne, som er ansvarlige for nedbrydning er ikke nødvendigvis de samme. Det ovenfor anførte fremgår også af den kendsgerning, at der blandt det særdeles store antal kendte konserveringsmidler kun findes et fåtal, som er anvendelige i materialer af den ovennævnte art.
Illustrative eksempler på de bicycliske polyoxymethy-lenoxazolidiner, der er anvendelige som konserveringsmidler for de her omhandlede materialer, er 5-[hydroxymethyl-di (oxymethylen) ]- l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 5-[hydroxymethyl-tri(oxymethylen) ]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2-phenyl-5-[hydroxymethyl -tetra (oxymethylen]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2,8--bis(a-chlorethyl)-5-[hydroxymethyl-penta(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2,8-bis-(p-chlorphenyl)-5-[hydroxymethyl -tri (oxymethylen) ]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 2-hy-droxymethyl-5-(hydroxymethyl-tetra(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxa-bicyclo(3,3,0)octan, 2,8-bis-(2-ethylbutyl)-5-[hydroxymethyl-tri-(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan og 2,8-bis-(hydroxymethyl) -5-[hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabi-cyclo(3,3,0)octan. Som eksempler på anvendelige monocycliske poly-oxymethylenoxazolidiner skal nævnes 3-hydroxymethyloxymethylen- 4,4-dimethyloxazolidin, 3-[hydroxymethyl-di(oxymethylen) ]-4,4-diethyloxazolidin, 3- [hydroxymethyl-tri (oxymethylen) ] -4,4-diethyl-
DK 154507 B
4 oxazolidin, 3-[hydroxymethyl-tetra(oxymethylen)]-4-methyl-4-iso-propyloxazolidin, 2-hexyl-3-[hydroxymethyl-tri(oxymethylen)]-4,4-di(hydroxymethyl)oxazolidin, 2-phenyl-3-[hydroxymethyl-di(oxymethylen) ]-4-hexyl-4-hydroxymethyloxazolidin, 2-p-chlorphenyl-3-(hydroxymethyl oxymethylen) -4,4-di (hydroxymethyl) oxazolidin, 2-hydroxymethyl-3-[hydroxymethyl-di(oxymethylen)]-4,4-dibutyloxazo-lidin og 2,3-bis- (hydroxymethyloxymethylen) -4,4"dimethyloxazolidin.
Eksempler på de foretrukne bicycliske forbindelser indbefatter polyoxymethylenoxazolidiner, hvori X) substituenten i 5-stiiling er -CH20 (CH20) ι_4<3Η2ΟΗ, og substituenterne i 2- og 8-stilling er hydrogen, alkyl, phenyl eller halogenphenyl, 2) substituenten i 5-stilling er -ΟΗ2ΟΟΗ2ΟΟΗ2ΟΗ, substituenten i 2-stilling er -(CH20)0„2CH2OH, og substituenten i 8-stilling er hydrogen, alkyl, phenyl eller halogenphenyl, 3) substituenten i 5-stilling er og substituenterne i 2- og 8-stilling er -CH20H.
Eksempler på de foretrukne monocycliske forbindelser indbefater polyoxymethylenoxazolidiner, hvori 1) substituenten i 2-stilling er hydrogen, alkyl, phenyl eller halogenphenyl, substituenten i 3-stilling er -(CH2o)og substituenterne i 4-stilling er alkyl, 2) substituenten i 2-stilling er -(CH20)0_3CH2OH, substituenten i 3-stilling er -CH20CH20H, og substituenterne i 4-stilling er alkyl, 3) substituenten i 2-stilling er -CH20H, substituenten i 3-stilling er -(CH20) ^^CH^OH, og den ene eller begge substituenterne i 4-stilling er -CH2OH.
Særligt foretrukket er et biocid, som indbefatter én eller flere polyoxymethylenoxazolidiner med strukturformlen CH90(CHo0) ch0oh I 2 2 n 2 ---?......... ch2 ' ! I j 2 O N ,0 CV CH2
DK 154507 B
5 hvor n betyder 1-4.
Særligt fordelagtige resultater er blevet opnået ved anvendelse af vandige opløsninger indeholdende 20-80 vægt-%, fortrinsvis 40-60 vægt-% af én eller flere af de ovenfor nævnte poly-oxymethylenoxazolidiner til beskyttelse af adhæsiver mod angreb af mikroorganismer. Foruden at være billigere at fremstille end rensede polyoxymethylenoxazolidiner og være lettere at inkorporere i adhæsiver tilvejebringer de vandige opløsninger bedre biocid virkning ved en given koncentration af forbindelserne i adhæsiver-ne.
Polyoxymethylenoxazolidinerne kan anvendes til at bibringe mikrobiel modstandsevne til adhæsiver, som almindeligvis er udsat for nedbrydning forårsaget af angreb af bakterier, svampe og andre mikroorganismer.
Polyoxymethylenoxazolidinerne er fremragende konserveringsmidler til adhæsiver, som indeholder 15-70 vægt-% adhæsivbase som defineret i det følgende og 30-85 vægt-% vand. De indeholder sædvanligvis også 0,1-15 vægt-% af de velkendte additiver til adhæsiver.
Adhæsiverne kan indeholde en carbohydratbase såsom majsstivelse, tapiocastivelse, kartoffelstivelse, hvedestivelse, sagostivelse, hvid dextrin eller kanariegul dextrin, eller en proteinbase såsom casein, animalsk lim eller fiskelim. Additivkomponenten kan indeholde ét eller flere plasticeringsmidler, beskyttelseskolloider, opløsningsmidler, modificeringsmidler, herunder borax, borsyre og andre syrer samt natriumhydroxid og andre alkaliske materialer, fyldstoffer, strækkemidler, fortykkelsesmidler, stabiliseringsmidler, humectanter, skumdæmpende midler og farvestoffer, som almindeligvis anvendes i sådanne materialer i de til de nævnte formål sædvanligvis anvendte mængder.
Der kræves kun en lille mængde af én eller flere af polyoxymethylenoxazolidinerne til at hindre mikrobiel vækst i de her omhandlede materialer. Så lidt som 0,02 vægt-% af biocidet vil sædvanligvis tilvejebringe betydelig forøgelse af materialernes modstandsevne over for mikroorganismeangreb. Der kan anvendes 2% eller derover af den biocide bestanddel, når der kræves beskyttelse
DK 154507 B
6 over et længere tidsrum. I de fleste tilfælde anvendes 0,05-1 vægt-% polyoxymethylenoxazolidin til beskyttelse af materialerne mod mikroorganismeangreb.
Opfindelsen belyses nærmere i de efterfølgende eksempler, hvori alle dele og procenter er på vægtbasis.
7
DK 154507 B
Eksempel 1 A. Der fremstilles et adhæsiv ved sammenblanding af følgende materialer:
Dele
Vand 67,2
Dextrin 28,7
Sulfateret ricinusolie 0,2
Borax 3,0
Natriumhydroxid 0,7
Blandingen opvarmes til 70°C under konstant omrøring, hvorefter der afkøles til stuetemperatur. Til portioner af dette adhæsiv sættes små mængder af et polyoxymethylenoxazolidinbiocid eller et sammenlignings-biocid.
B. De fremkomne biocidholdige adhæsiver bedømmes under anvendelse af følgende fremgangsmåde:
Der fremstilles flydende kulturer af Pseudomonas aeruginosa, Aerobacter aerogenes, Bacillus megaterium, Bacillus licheniformis og Bacillus subtilis ved inkubering af kolber indeholdende 50 ml inokuleret Trypticase-sojasubstrat.
Efter inkubation i 18-24 timer ved 35°C fjernes 1 alikvot fra hver kolbe og inokuleres i en 100 g portion af testmaterialet.
Mængden af podestof, der sættes til testmaterialet, er af en sådan størrelse, at den endelige bakteriemængde udgør mellem C c 0,5 x 10 og 3· x 10 pr. gram testmateriale. Efter grundig blanding inkuberes de inokulerede prøver ved 35°C under 90S's relativ luftfugtighed. Med mellemrum under inkubationen testes prøverne for tilstedeværelse af levedygtige bakterier. Levedygtighedstesten gennemføres ved tilsætning af en alikvot af testmaterialet til Trypticase sojasubstrat, inkubation i 48 timer ved 35°C og derefter fremstilling af en stregkultur på en Trypticase-soja agarplade. Efter 24 timers inkubation ved 35°C undersøges pladerne for vækst langs stregen. De fremkomne resultater er anført i den efterfølgende tabel I som + (vækstforekomst) eller - (ingen vækst).
DK 154507 B
8
Eksempel 2
Der fremstilles et adhæsiv ved sammenblanding af 79,6 dele var 1, 19,3 dele majsstivelse, 0,5 del borax og 0,5 del natriumhydroxid. Dr i fremkomne blanding opvarmes til 75°C under konstant omrøring, hvorefter der afkøles til stuetemperatur. Til portioner af dette adhæsiv sættes små mængder af et polyoxymethylenoxazolidinbiocid eller et sammenligningsbiocid.
De fremkomne biocidholdige adhæsiver bedømmes ved den i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde. De fremkomne resultater er anført i den efterfølgende tabel Σ·
DK 154507 B
9
Tabel I
Biociders virkning i vandige adhæsiver adhaslv: Mikrobiel
Produkt levedygtighed iflg. Adhæsiv „ Koncentration af (dage) eks. base Biocid^ biocid (%)_ O 1 2 3 5 7 14 21 1 Dextrin A 0,50 ________ 0,10 _ + ______ 0,05 - + B 0,50 - + 0,10 - + + --- 0,05 - + + + --
Intet - + + + + + + + + 2 Stivelse A 0,50 0,10 + + ---- 0,05 + + + + + + + + B 0,50 +----_ 0,10 + + + + + + + + 0,05 + + + + + + + +
Intet “ + + + + + + + + ~ vandig
Biocid A - Et materiale, som er en 50%'s/opløsning af en blanding af polyoxymethylenoxazolidiner indeholdende ca. 10% 5-hydroxymethyl-l--aza-3,7-dioxabicvclo(3,3,0)octan, 37% 5-hydroxymethoxymethyl-l-aza--3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 24% 5-[hydroxymethyl~di(oxymethylen)]--l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 21% 5-[hydroxymethyl-tri(oxymethylen). ] ^l-aza-3,7-dioxabicvclo (3,3,0) octan og 8% 5-[hydroxymethyl^· -tetra(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxafoicyclo(3,3,0)octan.
Biocid B - 1- (3-chlorallyl) -3., 5,7-triaza-l-azonia-adamantanchlorid ("Dowicil" 75).
Eksempel 3 10
DK 15450 7 B
Der fremstilles et adhæsiv ved sammenblanding! å£ 37,7 dålS hvid dextrin, 55,6 dele vand og 6,7 dele borax. Den'fremkomne blanding opvarmes til 70°C under konstant opvarmning, hvorpå der afkøles til stuetemperatur. Til portioner af dette materiale sættes små mængder af et polyoxymethylenoxazolidinbiocid eller et sammenlignings-biocid.
De fremstillede biocidholdige adhæsiver hedømmes ved den i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde. De fremkomne resultater er anført i den efterfølgende tabel II.
Eksempel 4
Der fremstilles et adhæsiv ved sammenblanding af følgende materialer:
Dele
Vand 45
Majsstivelse 40
Borax 1,5
Natriumhydroxidopløsning (20%) 3,5
Natriumsilicat 10
Blandingen opvarmes til 65°C under konstant omrøring, hvorpå der afkøles til stuetemperatur. Til portioner af dette materiale sættes små mængder af et polyoxymethylenoxazolidinbiocid eller et sammen-1igningsbiocid.
De fremstillede biocidholdige adhæsiver bedømmes ved den i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde. De fremkomne resultater er anført i den efterfølgende tabel II.
DK 154507 B
11
Tabel 11
Biociders virkning i vandige adhæsiver
Adhæsiv. , - Mikrobiel
Produkt levedygtighed iflg. Adhæsiv Koncentration af (dage) eks. base Biocid^ biocid (¾)_ O 1 2 3 5 7 14 21 3 Hvid A 0,50 ------ dextrin 0,20 - + + + -- - - 0,10 - + + + + + 0,05 - + + + + + + + B 0,50 - + + --- 0,20 - + + ___ 0,10 - + + + + - 0,05 - + + + + + + +
Intet - + + + + + + + + 4 Majs- A 0,50 ________ stivelse Λ 0,40 - + + + -- 0,30 - + + + -- 0,20 — + + + + — — — 0,10 + + + + + + + + B 0,50 _ + _ — — — — — 0,40 - + + + -- 0,30 + + + + -- 0,20 + + + + + + + + 0,10 + + + + + + + +
Intet — + + + + + + + + *Biocid A - Et materiale, som er en 50%’s vandig opløsning af en blanding af polyoxymethylenoxazolidiner indeholdende ca. 10% 5-hydroxy-methyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 37% 5-hvdroxymethoxy-methyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 24% 5-[hvdroxymethyl--di(oxymethylen)J-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan, 21% 5-[hydroxymethyl- tri(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octan og 8% 5-[hydroxymethyl-tetra(oxymethylen)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octan.
Biocid B - 1-(3-chlorallyl)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamantanchlorid ("Dowicil" 75).
DK 154507 B
12
Det fremgår af værdierne i tabellerne, at selv meget små mængder af polyoxymethylenoxazolidiner beskytter vandige adhæsiver mod mikrobiel vækst.
Ethvert andet af de her beskrevne polyoxymethylenoxazolidiner kan på lignende måde anvendes til at konservere vandige adhæsiver, der indeholder carbohydrat eller protein som grundlag.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til inhibering af mikrobiel vækst i adhæsiver bestående af en adhæsivbase valgt blandt carbohydratbaser og proteinbaser, en eller flere gængse tilsætninger, samt vand, hvorved der i de nævnte materialer inkorporeres en biocidt effektiv mængde af en biocid bestanddel, kendetegnet ved, at den biocide bestanddel er 0,02-2 vægt% af en polyoxymethylenoxazolidin valgt blandt a) forbindelser med strukturformlen CH20(CH20)nCH20H CHk--C-ch9 i i I
0. O Nå/ ^ch-^ I s R R hvor hvert R betyder hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, phenyl, halogenphenyl eller -(CH20)mCH20H, m betyder 0-2, og n betyder 1-4, b) forbindelser med strukturformlen R' R'-C--CH0 I I 2 HOCH, (0CHJ -N 0 2. n \CH/ V R hvor hvert R' betyder alkyl med 1-6 carbonatomer eller -CH2OH, og R og n har de ovenfor anførte betydninger, og c) blandinger deraf.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyoxymethylenoxazolidinen har strukturformlen DK 154507 B CH20(CH20)nCH2OH CH-=-C-CH0 Å ' 1 °X /'V J> hvor n betyder 1-4.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der inkorporeres 0,05-1 vægt-% polyoxymethylenoxazolidin i materialet.
4. Adhæsiver, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning, og som består af en adhæsivbase valgt blandt carbohy-dratbaser og proteinbaser, en eller flere gængse tilsætninger, vand og en biocid bestanddel, kendetegnet ved, at de er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81504377A | 1977-07-12 | 1977-07-12 | |
| US81504377 | 1977-07-12 | ||
| US82658977A | 1977-08-22 | 1977-08-22 | |
| US82658977 | 1977-08-22 | ||
| US82659077 | 1977-08-22 | ||
| US05/826,590 US4135945A (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Pigment dispersions containing polyoxymethyleneoxazolidine biocides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK312178A DK312178A (da) | 1979-01-13 |
| DK154507B true DK154507B (da) | 1988-11-21 |
| DK154507C DK154507C (da) | 1989-04-10 |
Family
ID=27420103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK312178A DK154507C (da) | 1977-07-12 | 1978-07-11 | Fremgangsmaade til inhibering af mikrobiel vaekst i vandige adhaesiver samt vandige adhaesiver, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR218074A1 (da) |
| BR (1) | BR7804399A (da) |
| DK (1) | DK154507C (da) |
| IT (1) | IT1105248B (da) |
| NL (1) | NL7807524A (da) |
| NO (1) | NO147623C (da) |
| NZ (1) | NZ187733A (da) |
| SE (1) | SE7807723L (da) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3890264A (en) * | 1974-03-04 | 1975-06-17 | Tenneco Chem | Surface-coating compositions containing polyoxymethyleneoxazolidines |
-
1978
- 1978-06-30 NZ NZ187733A patent/NZ187733A/xx unknown
- 1978-07-07 IT IT50216/78A patent/IT1105248B/it active
- 1978-07-07 BR BR7804399A patent/BR7804399A/pt unknown
- 1978-07-11 NO NO782418A patent/NO147623C/no unknown
- 1978-07-11 SE SE7807723A patent/SE7807723L/xx unknown
- 1978-07-11 DK DK312178A patent/DK154507C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-07-12 AR AR272929A patent/AR218074A1/es active
- 1978-07-12 NL NL7807524A patent/NL7807524A/xx not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3890264A (en) * | 1974-03-04 | 1975-06-17 | Tenneco Chem | Surface-coating compositions containing polyoxymethyleneoxazolidines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK312178A (da) | 1979-01-13 |
| AR218074A1 (es) | 1980-05-15 |
| NZ187733A (en) | 1981-04-24 |
| IT7850216A0 (it) | 1978-07-07 |
| IT1105248B (it) | 1985-10-28 |
| DK154507C (da) | 1989-04-10 |
| NO782418L (no) | 1979-01-15 |
| NL7807524A (nl) | 1979-01-16 |
| NO147623B (no) | 1983-02-07 |
| BR7804399A (pt) | 1979-04-03 |
| SE7807723L (sv) | 1979-01-13 |
| NO147623C (no) | 1983-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4567302A (en) | Polymeric quaternary ammonium salts possessing antimicrobial activity and methods for preparation and use thereof | |
| US6103666A (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a salt of dodecylamine and methods of using the same | |
| USRE33512E (en) | Novel anti-microbial systems containing the magnesium sulfate adduct of 2,2'-dithiobis-pyridine-1,1'-dioxide and a water soluble zinc salt | |
| US4040977A (en) | Preservative and disinfectant | |
| US6008236A (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same | |
| KR0136103B1 (ko) | 안정된 3-이소티아졸론 조성물 및 그 이용방법 | |
| JPH09508621A (ja) | ハロゲン化アセトフェノンおよび有機酸を含有する相乗的抗菌性組成物 | |
| IE59967B1 (en) | Heterocyclic thione compounds and their use as biocides | |
| JPH0229644B2 (ja) | Bokabi*satsukinzai | |
| IE63439B1 (en) | Compound composition process and use | |
| DE1543865A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von biozidwirksamen Polyaminen oder deren Salzen | |
| US3435039A (en) | Quaternary ammonium salts of alcohol ether sulfates | |
| US4061750A (en) | Antimicrobial composition | |
| DK154507B (da) | Fremgangsmaade til inhibering af mikrobiel vaekst i vandige adhaesiver samt vandige adhaesiver, som er modstandsdygtige over for mikrobiel nedbrydning | |
| US20040152749A1 (en) | Antimicrobial oxazolidine/iodopropynyl-butyl carbamate composition containing less than 0.1 wt%free formaldehyde | |
| US4073924A (en) | Hydantoin derivatives and broad spectrum bactericidal/fungicidal compositions thereof | |
| EP0244962B1 (en) | Substituted alkynic thiocyanates, biocidal compositions containing them and uses of such compositions | |
| JPS6254763B2 (da) | ||
| AU2004220618A1 (en) | Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same | |
| US4841064A (en) | Bactericidal (3,5-substituted polyoxymethylene oxazolidines | |
| US4071628A (en) | Synergistic antimicrobial mixtures | |
| US3317540A (en) | Microbiocidal quaternary ammonium aromatic sulfonamides | |
| US2536750A (en) | Organic mercury compounds and germicidal compositions thereof | |
| US5929073A (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing dodecylmorpholine a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof | |
| DE2830633C2 (de) | Klebemasse mit verbessertem Widerstand gegenüber Angriffen durch Bakterien und Pilze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |