DK154801B - Herbicider i form af en stabil vandig suspension indeholdende 1-phenyl-4-amino-5-chlor-(eller -brom)-pyridazon og et thiolcarbamat - Google Patents
Herbicider i form af en stabil vandig suspension indeholdende 1-phenyl-4-amino-5-chlor-(eller -brom)-pyridazon og et thiolcarbamat Download PDFInfo
- Publication number
- DK154801B DK154801B DK098380AA DK98380A DK154801B DK 154801 B DK154801 B DK 154801B DK 098380A A DK098380A A DK 098380AA DK 98380 A DK98380 A DK 98380A DK 154801 B DK154801 B DK 154801B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pyridazone
- phenyl
- amino
- thiol
- weight
- Prior art date
Links
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 11
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 title description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 thiol carbamate Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- LXILAQXSFLCWDQ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-chloro-2-phenyl-1,5-dihydropyridazin-6-one Chemical compound C1=C(Cl)C(N)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 LXILAQXSFLCWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 14
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- DGCNFARNOYYSSM-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-bromo-2-phenyl-1,5-dihydropyridazin-6-one Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1NC(C(C(=C1)Br)N)=O DGCNFARNOYYSSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical class CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical class CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 154801 B
Opfindelsen angår herbicider i form af stabile vandige suspensioner, der indeholder en blanding af aktive stoffer af l-phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) eller 1-phe-nyl-4-amino-5-brom-pyridazon~(6) og et thiolcarbamat.
5 Det er kendt, at l-phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) eller l-phenyl-4-amino-5-brom-pyridazon-(6) og thiolcarba-mater er herbicidt aktive (DE patentskrift 11 05 232, US patentskrift 3 330 821, US patentskrift 3 185 720, DE offentliggørelsesskrift 2 328 340, DE offentliggørelsesskrift 10 22 41 408).
Det er også kendt, at man opnår et herbicid i form af en stabil, vandig suspension, når man udsætter 20 til 50 vægtprocent l-phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) eller l-phenyl-4-amino-5-brom-pyridazon-(6) for en fin forma-15 ling med vand, 2-10 vægtprocent dispergeringsmiddel, 0,5 til 5 vægtprocent kiselsyre og 0,5-5 vægtprocent af et blokpolymerisat af propylenglycol, propylenoxid og ethylenoxid (DE offentliggørelsesskrift 25 47 968).
Hvis man med henblik på udvidelse af virkningsspektret 20 skal anvende blandinger af herbicide, aktive stoffer, f.eks. af pyridazoner og thiolcarbamater, anvender man ved påføringen en tankblanding eller en færdigformulering.
En tankblanding er den til en bestemt anvendelseskoncen-25 tration bragte, vandige fortynding af begge formuleringer af de enkelte, aktive stoffer, der kan foreligge som emulsionskoncentrat, som suspensionskoncentrat (flowable) eller som sprøjtepulver (wettable powder). Ved sådanne tankblandinger frembringer blandeforligeligheden af de 30 formuleringer, der anvendes, hyppigt vanskeligheder. Da formuleringsarten er forud givet ved de kemisk-fysiske egenskaber af et aktivt stof, betinger den selektionen af opløsningsmidlerne og af hjælpestofsystemet, såsom emulgatorer, dispergeringsmidler og befugtningsmidler. Ved to
DK 154801 B
2 forskellige formuleringsarter og selv ved samme formuleringsart kan der derved forekomme uforligeligheder i tankblandingen. Konsekvenserne er blandt andet dannelse af "fløde", koagulation og aggregering, hvilket umuliggør, 5 at man kan udbringe blandingen.
Ved færdigformuleringen går man derimod ud fra en formulering med i det mindste to aktive stoffer, der kan foreligge sammen, formuleret som emulsionskoncentrat, som suspensionskoncentrat (flowable) eller som sprøjtepulver 10 (wettable powder). Disse formuleringer kan ved fortynding med vand direkte overføres til sprøjtevæsker med tilsvarende anvendelseskoncentration. Derved er principielt enhver kombination af- arter af aktive stoffer mulig. Formuleringen af to eller flere aktive stoffer i henhold til en formu-15 leringsart påvirkes dog i betydeligt omfang eller umulig gøres ved forskelle, f.eks. hvad angår opløselighederne, smeltepunkterne, massefylderne samt stabiliteten. En yderligere vanskelighed ligger i at finde et velegnet ensartet hjælpestofsystem, såsom emulgatorer, befugtningsmidler 20 eller dispergeringsmidler, for de aktive stoffer, der skal anvendes. Dette gælder især for blandinger af faste og flydende, aktive stoffer.
Det har nu overraskende ifølge opfindelsen vist sig, at herbicide suspensioner, der er ejendommelige ved det i den 25 kendetegnende del af krav 1 angivne, repræsenterer en sta bil formulering.
Man kunne på ingen måde vente, at man ved tilsætning af thiolcarbamaterne med formel I til det vandige suspensionskoncentrat, som indeholder pyridazonen, uden yder-30 ligere tilsætning af hjælpestoffer, såsom emulgatorer eller befugtningsmidler, skulle kunne opnå en stabil formulering, fordi det er kendt, at vanduopløselige stoffer af de angivne klasser af aktive stoffer ikke danner nogen stabile dispersioner eller emulsioner med vand.
DK 154801 B
3
Det er særligt overraskende, at der ved fortynding af de i henhold til opfindelsen foreliggende, koncentrerede for-, muleringer med vand til anvendelseskoncentrationer, hvorved 5 til 10 liter af formuleringen fortyndes med 50 til 5 600 liter vand, også opstår stabile sprøjtevæsker. Disse kan f.eks. ikke fremstilles, når man til en fortyndet sprøjtevæske af 6 1 af et præparat i henhold til eks. 1 fra DE offentliggørelsesskrift 25 47 968 og 50 til 600 1 vand tilsætter et thiolcarbamat med formel I i det ovenfor anqivne 10 vægtforhold mellem de aktive stoffer. I dette tilfælde forekommer der straks en udskillelse af den tilsatte vanduopløse-lige forbindelse. Først den intensive inkorporering af thiol-carbamatet i et præparat i henhold til eks. 1 fra DE offentliggørelsesskrift 25 47 968 fører til et stabilt, koncentre-15 ret flerfasesystem, der også ved yderligere fortynding med vand til anvendelseskoncentration forbliver stabilt, og hvorfra det tilsatte thiolcarbamat ikke udskilles.
Velegnede herbicide thiolcarbamater med formel I er f.eks. N,N-diisopropyl-thiolcarbaminsyre-2,3-dichlorallylester, 20 N,N-diisopropylthiolcarbaminsyre-2,3,3-trichlorallylester, N-ethy1-N-cyclohexyl-thiolcarbaminsyreethylester, N,N-di-n-propy1-thiolcarbaminsyre-ethylester.
Til fremstilling af herbiciderne ifølge opfindelsen fremstiller man først ved formaling i en mølle, f.eks. i en 25 sand- eller perlemølle, en vandig suspension, der indehol der mellem 20 og 50 vægtprocent l-phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) eller l-phenyl-4-amino-5-brom-pyridazon-(6), 2 til 10 vægtprocent dispergeringsmiddel, 0,5 til 5 vægtprocent kiselsyre og 0,5 til 5 vægtprocent af et blokpoly-30 mersat af propylenglycol, propylenoxid og ethylenoxid. Til dette suspensionskoncentrat tilsætter man under intensiv omrøring det andet herbicidt aktive stof, og derved opnås en stabil formulering. Mængden af det andet herbicidt aktive stof vælges derved sådan, at vægtforholdet pyrida-35 zon : thiolcarbamat andrager 4:1 til 1:2.
4
DK 15480 1 B
Som dispergeringsmidler kan man anvende alle som hjælpemidler til formulering af plantebeskyttelsesmidler sædvanlige, overfladeaktive midler. Foretrukne dispergeringsmidler er natriumsaltet af et kondensationsprodukt af phenol-5 sulfonsyre, urinstof og formaldehyd. Sådanne kondensations produkter beskrives f.eks. i DE patentskrift 1 113 457 og i DE patentskrift 1 178 081.
Ved blokpolymersat forstås et produkt, der opstår ved omsætning mellem propylenglycol og først propylenoxid og der-10 på ethylenoxid. Man foretrækker et produkt med en polypro- pylenoxidkerne med en molekylvægt på 50%, således at den totale molekylvægt ligger ved ca. 6000 til 7000.
Som kiselsyre anvéndés fortrinsvis syntetisk kiselsyre, d.v.s. kiselsyre, der blev fremstillet ved fældning ad 15 kemisk vej. Som vand anvender man fortrinsvis fuldstændigt afsaltet vand.
Udover pyridazon, dispergeringsmiddel, blokpolymerisat og kiselsyre kan det suspensionskoncentrat, der tjener som grundlag for fremstilling af herbiciderne ifølge op-20 findelsen, eventuelt desuden indeholde mellem 5 og 15 vægt-% antifrostmiddel. Velegnet er f.eks. ethylenglycol, propylenglycol, glycerol eller urinstof. Fortrinsvis anvender man ethylenglycol.
Hvis thiolcarbamatet under normalbetingelser er fast, kan 25 det anbefales at opløse dette i en alkylbenzen før tilblan- dingen for at sikre stabiliteten af formuleringen ved lavere temperaturer. 10 til 50 ml opløsningsmiddel per 1 formulering, d.v.s. 1 til 5 volumen-% opløsningsmiddel, er tilstrækkelig.
30 Velegnede alkylbenzener er xylener, isopropylbenzen,, 1,2,3,4-tetramethylbenzen, butylbenzener og pentylbenzener. Også blandinger af disse opløsningsmidler kan anvendes. . .
De følgende eksempler forklarer fremstillingen og dokumen-
DK 154801 B
5 terer de fordelagtige egenskaber ved de herbicide suspensioner ifølge opfindelsen.
EKSEMPEL 1 a) 430 vægtdele l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridanzon-(6), 100 vægtdele ethylenglycol, 60 vægtdele af natriumsal- 5 tet af et kondensationsprodukt af phenolsulfonsyre, urinstof og formaldehyd, 20 vægtdele syntetisk kiselsyre og 30 vægtdele af et blokpolymerisat, bestående af en polypropylenoxidkerne med en molekylvægt på ca. 3 250, hvorpå ethylenoxid var påpodet, indtil der XO var opnået en molekylvægt på ca. 6500, sammenblandes og opfyldes med vand til 1000 ml.
Denne blanding formales sådan i en perlemølle, at ca.
95 vægt-% af partiklerne er mindre end 2 ju.
Til 767 ml af dette vandige suspensionskoncentrat, 15 der indeholder 330 g l-phenyl-4-amino-5-chlor-pyrida- zon-(6), tilsættes 220 g N,N-diisopropyl-thiolcarba-minsyre-2,3-dichlorallylester; derpå fyldes der op til 1000 ml med.destilleret vand. Ved intensiv omrøring opnår man en fuldstændigt homogen blanding. En 2% op-20 løsning af denne blanding udviser efter over 6 timers forløb kun 0,08 ml sediment, hvilket viser, at svæve-evnen af-den faste pyridazon på ingen måde er påvirket i skadelig retning på grund af det flydende thiolcar-bamat.
25 Under lagringen af koncentratet ved -f50C, stuetempera tur, 30°C, 40°C og 50°C over et tidsrum af 3 mdr. ændrer stabiliteten sig ikke: svæveevnen af den 2% opløsning forbliver konstant god, og en separation af det flydende thiolcarbamat i den vandige dispersion ind-30 træder ikke.
b) I hvert tilfælde 6 1 af det under a) beskrevne, vandige suspensionskoncentrat, der som aktivt stof per liter indeholder 430 vægtdele l-phenyl-4-amino-5-chlorpyrid-azon— (G), fort-vntips τπργΙ
6 DK 154801 B
50 1 vand til en 10,7 % sprøjtevæske 100 1 vand til en 5,6 % sprøjtevæske 200 1 vand til en 2,9 % sprøjtevæske 300 1 vand til en 1,96 % sprøjtevæske 5 400 1 vand til en 1,47 % sprøjtevæske 500 1 vand til en 1,18 % sprøjtevæske 600 1 vand til en 0,99 % sprøjtevæske
Til disse vandige sprøjtevæsker tilsættes der under omrøring i hvert tilfælde 1,2 kg Ν,Ν-diisopropyl-thiol-10 carbaminsyre-2,3-dichlorallylester. Efter 3 til 5 minut ter danner der sig i sprøjtevæsken et stærkt olieagtigt sediment.
EKSEMPEL 2 a) 756 ml af det vandige suspensionskoncentrat svarende 15 til eks. 1, der indeholder 325 g l-phenyl-4-amino-5- chlor-pyridazon-(6), 200 g N,N-diisopropyl-thiolcarba-minsyre-2,3»3-trichlorallylester og 30,2 ml xylen sammenbringes og opfyldes til 1000 ml med destilleret vand.
Ved blanding under intensiv omrøring opnår man en for-20 mulering, der er stabil ved temperaturer mellem -5°C
og +50°C.
b) I hvert tilfælde 6 1 af det under a) beskrevne, vandige suspensionskoncentrat, der per liter indeholder 430 vægtdele l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridaz on-(6), for- 25 tyndes med 50 1 vand til en 10,7 % sprøjtevæske 100 1 - - - 5,6 % sprøjtevæske 200 1 - - — 2,9 ^ sprøjtevæske 300 1- - - 1,96 % sprøjtevæske 30 400 1 - - - 1,47 % sprøjtevæske 500 1- - - 1,18 % sprøjtevæske 600 1 - - - 0,99 % sprøjtevæske
Til denne vandige sprøjtevæske tilsættes i hvert tilfælde under omrøring 1,55 kg N,N-diisopropyl-thiol-35 carbaminsvre-2.3.3—trichloralivlester samman mad 2¾
7 DK 154801 B
ml xylen. Efter 3 til 5 minutter danner der sig et stærkt olieagtigt sediment i sprøjtevæskerne.
EKSEMPEL 5 a) Til 672 ml af det' i eks. 1 beskrevne vandige suspen- 5 sionskoncentrat, der indeholder 289 g l-phenyl-4- amino-5-chlor-pyridazon-(6), tilsættes 333 g N-ethyl-N-cyclohexyl-thiolcarbaminsyre-ethylester og destilleret vand ad 1000 ml. Komponenterne blandes derpå under intensiv omrøring.
10 Man opnår en stabil formulering, der hvad angår sine egenskaber og sin lagerstabilitet forholder sig som den i eks. la) beskrevne herbicide suspension.
b) I hvert tilfælde 6 1 af det under a) beskrevne, vandige suspensionskoncentrat, der per liter indeholder 430 15 vægtdele l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6), for tyndes med 50 1 vand til en 10,7 % sprøjtevæske 100 1 - - - 5,6 % sprøjtevæske 200 1 - ‘ - - 2,9 % sprøjtevæske 20 300 1 - - - 1,96 % sprøjtevæske 400 1 - - - 1,47 % sprøjtevæske 500 1 - - - 1,18 % sprøjtevæske 600 1 - - - 0,99 % sprøjtevæske
Til denne vandige sprøjtevæske tilsættes under omrøring 25 i hvert tilfælde 1,8 kg N-ethyl-N-cyclohexyl-thiolcar- baminsyre-ethylester. Efter 3 til 5 minutter viser sprøjtevæskerne stærkt olieagtige sedimenter.
EKSEMPEL 4
Til 549 ml af det i eks. 1 beskrevne, vandige suspen-30 sionskoncentrat, der indeholder 236 g l-phenyl-4-amino- 5-chlor-pyridazon-(6), tilsættes 364 g N-ethyl-N-cyclo-hexyl-thiolcarbaminsyre-ethylester og destilleret vand ad 1000 ml. Knmnonenterne blandes dennå veri intensiv
Claims (4)
1. Herbicid i form af en stabil vandig suspension, der indeholder 20 til 50 vægt-procent l-phenyl-4-amino--5-chlor-pyridazon-(6) eller l-phenyl-4-amino-5-brom--pyridazon-(6), 2 til 10 vægt-procent dispergerings-middel, 0,5 til 5 vægt-procent kiselsyre og 0,5 til 5 10 vægt-procent af et blokpolymerisat af propylenglycol, propylenoxid og ethylenoxid, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder et thiolcarbamat med formel I R1 0 Έ-C-S-R^ I, R2/ hvor R^ er en alkylgruppe med indtil 4 carbonatomer, 2 R er en alkylgruppe med indtil 4 carbonatomer eller cyclohexylgruppen, B? er en alkylgruppe med indtil 4 carbonatomer, 2,5-dichlorallyl- eller 2,3,3-trichlorallyl-gruppen, hvorved vægtforholdet pyridazon : thiolcarbamat andrager 4:1 til 1:2. DK 154801 B
2. Herbicid suspension ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder et antifrostmiddel.
3. Herbicid suspension ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder et under normalbetingelser fast thiol- 5 carbamat med formel I og yderligere 1 til 5 vol.-% af en alkylbenzen.
4. Herbicid suspension ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som thiolcarbamat med formel I indeholder N,N-diisopropylthiolcarbaminsyre-2,3-dichlorallylester.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2909158 | 1979-03-08 | ||
| DE19792909158 DE2909158A1 (de) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | Herbizide mischungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK98380A DK98380A (da) | 1980-09-09 |
| DK154801B true DK154801B (da) | 1988-12-27 |
| DK154801C DK154801C (da) | 1989-05-16 |
Family
ID=6064859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK098380A DK154801C (da) | 1979-03-08 | 1980-03-07 | Herbicider i form af en stabil vandig suspension indeholdende 1-phenyl-4-amino-5-chlor-(eller -brom)-pyridazon og et thiolcarbamat |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4305750A (da) |
| EP (1) | EP0017001B1 (da) |
| JP (1) | JPS55122704A (da) |
| AR (1) | AR222857A1 (da) |
| AT (1) | ATE900T1 (da) |
| BG (1) | BG40473A3 (da) |
| CA (1) | CA1138216A (da) |
| CS (1) | CS212342B2 (da) |
| DD (1) | DD149894A5 (da) |
| DE (2) | DE2909158A1 (da) |
| DK (1) | DK154801C (da) |
| ES (1) | ES489319A0 (da) |
| FI (1) | FI65888C (da) |
| GR (1) | GR69631B (da) |
| HU (1) | HU188321B (da) |
| IE (1) | IE49543B1 (da) |
| IL (1) | IL59470A (da) |
| MA (1) | MA18766A1 (da) |
| PL (2) | PL123429B2 (da) |
| PT (1) | PT70953A (da) |
| SU (1) | SU1215602A3 (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794960A (en) * | 1972-11-30 | 1974-02-26 | Itt | Junction shell |
| HU184467B (en) * | 1981-07-08 | 1984-08-28 | Eszakmagyar Vegyimuevek | Herbicide composition containing the mixture of two active agents |
| DE3302648A1 (de) * | 1983-01-27 | 1984-08-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschutzmittel in form von mischdispersionen |
| DE3631558A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| GB8710105D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Ici Plc | Pesticidal formulations |
| US5731266A (en) * | 1993-03-17 | 1998-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal compositions comprising diamino-1,3,5-triazine and chloroacetanilide herbicides and a surfactant system |
| DE4322211A1 (de) * | 1993-07-03 | 1995-01-12 | Basf Ag | Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3210353A (en) * | 1958-11-21 | 1965-10-05 | Basf Ag | Substituted pyridazones |
| US3330821A (en) * | 1959-05-06 | 1967-07-11 | Monsanto Co | Certain thiolcarbamate compounds |
| DE1921464A1 (de) * | 1969-04-26 | 1970-12-17 | Basf Ag | Herbizid |
| US3862832A (en) * | 1969-10-23 | 1975-01-28 | Adolf Fischer | Herbicidal mixture of thioalkyl carbamates and 1-phenyl-4-amino-5-halopyridazone-(6) or salts thereof |
| BE787939A (fr) | 1971-08-25 | 1973-02-26 | American Cyanamid Co | 2,6-dinitranilines possedant des proprietes herbicides |
| DE2219922A1 (de) * | 1972-04-22 | 1973-10-31 | Basf Ag | Verfahren zur bekaempfung unerwuenschter pflanzen |
| US3937730A (en) * | 1972-06-06 | 1976-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| DE2334563A1 (de) * | 1973-07-07 | 1975-01-30 | Basf Ag | Herbizid |
| NO743390L (da) * | 1973-10-15 | 1975-05-12 | Basf Ag | |
| DE2412270A1 (de) * | 1974-03-14 | 1975-09-25 | Basf Ag | Herbizid |
| DE2453255C3 (de) * | 1974-11-09 | 1981-08-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizidsuspension auf Basis von 1-Phenyl-4-amino-5-halogen-pyridazon-(6) |
| DE2547968A1 (de) | 1975-10-27 | 1977-05-05 | Basf Ag | Herbizid |
-
1979
- 1979-03-08 DE DE19792909158 patent/DE2909158A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-02 GR GR61111A patent/GR69631B/el unknown
- 1980-02-21 AR AR280044A patent/AR222857A1/es active
- 1980-02-25 IL IL59470A patent/IL59470A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-02-27 US US06/125,281 patent/US4305750A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-03 CA CA000346862A patent/CA1138216A/en not_active Expired
- 1980-03-04 BG BG046846A patent/BG40473A3/xx unknown
- 1980-03-04 SU SU802888999A patent/SU1215602A3/ru active
- 1980-03-04 FI FI800665A patent/FI65888C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 IE IE457/80A patent/IE49543B1/en unknown
- 1980-03-06 PL PL1980231783A patent/PL123429B2/xx unknown
- 1980-03-06 DD DD80219501A patent/DD149894A5/de unknown
- 1980-03-06 PL PL1980222504A patent/PL121889B2/xx unknown
- 1980-03-07 EP EP80101159A patent/EP0017001B1/de not_active Expired
- 1980-03-07 CS CS801598A patent/CS212342B2/cs unknown
- 1980-03-07 ES ES489319A patent/ES489319A0/es active Granted
- 1980-03-07 AT AT80101159T patent/ATE900T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-07 JP JP2815780A patent/JPS55122704A/ja active Pending
- 1980-03-07 DE DE8080101159T patent/DE3060319D1/de not_active Expired
- 1980-03-07 MA MA18964A patent/MA18766A1/fr unknown
- 1980-03-07 HU HU80549A patent/HU188321B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-03-07 DK DK098380A patent/DK154801C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 PT PT70953A patent/PT70953A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8200004A1 (es) | 1981-10-16 |
| HU188321B (en) | 1986-04-28 |
| FI65888C (fi) | 1984-08-10 |
| DK154801C (da) | 1989-05-16 |
| DD149894A5 (de) | 1981-08-05 |
| IL59470A0 (en) | 1980-05-30 |
| DK98380A (da) | 1980-09-09 |
| CS212342B2 (en) | 1982-03-26 |
| DE3060319D1 (en) | 1982-06-09 |
| FI800665A7 (fi) | 1980-09-09 |
| ES489319A0 (es) | 1981-10-16 |
| CA1138216A (en) | 1982-12-28 |
| ATE900T1 (de) | 1982-05-15 |
| PL123429B2 (en) | 1982-10-30 |
| PT70953A (en) | 1980-04-01 |
| IE800457L (en) | 1980-09-08 |
| IL59470A (en) | 1984-01-31 |
| BG40473A3 (bg) | 1986-12-15 |
| US4305750A (en) | 1981-12-15 |
| MA18766A1 (fr) | 1980-10-01 |
| JPS55122704A (en) | 1980-09-20 |
| PL121889B2 (en) | 1982-06-30 |
| DE2909158A1 (de) | 1980-09-11 |
| FI65888B (fi) | 1984-04-30 |
| AR222857A1 (es) | 1981-06-30 |
| GR69631B (da) | 1982-07-06 |
| SU1215602A3 (ru) | 1986-02-28 |
| EP0017001B1 (de) | 1982-04-28 |
| IE49543B1 (en) | 1985-10-30 |
| PL222504A1 (da) | 1980-12-01 |
| EP0017001A1 (de) | 1980-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0088049B1 (de) | Herbizide Mischungen | |
| EP0754407B1 (en) | Liquid formulations of 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| WO1987006428A1 (en) | Pesticidal concentrate compositions | |
| HU199057B (en) | Liquide pesticide composition of aquous dispersion mixture base | |
| NZ286509A (en) | Stabilised microemulsions of 3-isothiazolone derivatives (free of inorganic metal salts) using water, organic solvents, and anionic surfactants | |
| US5227402A (en) | Concentrated aqueous microemulsions | |
| RU2020819C1 (ru) | Микроэмульсионное средство для защиты растений | |
| KR950009511B1 (ko) | 펜디메탈린의 수중유적형 유탁액 조성물 및 그 제조방법 | |
| JPH0324004A (ja) | 除草用混合物の液状配合物 | |
| CS212342B2 (en) | Herbicide means | |
| DK163554B (da) | Vandige pesticidoploesningskoncentrater samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| PL123429B1 (da) | ||
| US4372777A (en) | Flowable herbicides | |
| KR0148363B1 (ko) | 복합 현탁상 제초제제 | |
| EP0010972A1 (en) | Flowable herbicides containing propachlor and a process for their preparation | |
| CA1162409A (en) | Use of alkoxylated compounds as nonionic emulsifiers in crop protection formulations | |
| HU184737B (en) | Liquid herbicide composition containing 3-/3,4-dichloro-phenyl/-1-methyl-methoxy-carbamide as active substance | |
| RU2225111C2 (ru) | Жидкий состав | |
| US3236627A (en) | Dispersant compositions and toxicant concentrates containing the same | |
| JPH01216901A (ja) | 発泡性白蟻防除剤組成物 | |
| US4371390A (en) | Flowable herbicides | |
| CS255861B2 (en) | Emulsion fluid herbicide | |
| IE46973B1 (en) | Herbicidal compositions | |
| USRE29883E (en) | Antibacterial product | |
| HU225982B1 (hu) | Dinitro-anilin és oxiacetamid herbicidek emulgeálható koncentrátumkészítményei |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |