DK155015B - Elastiske formstofmasser paa polyurethanbasis med forbedret klaebevirkning og anvendelse deraf - Google Patents

Elastiske formstofmasser paa polyurethanbasis med forbedret klaebevirkning og anvendelse deraf Download PDF

Info

Publication number
DK155015B
DK155015B DK023683A DK23683A DK155015B DK 155015 B DK155015 B DK 155015B DK 023683 A DK023683 A DK 023683A DK 23683 A DK23683 A DK 23683A DK 155015 B DK155015 B DK 155015B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
adhesion
polyurethane
isocyanate
carbon atoms
Prior art date
Application number
DK023683A
Other languages
English (en)
Other versions
DK23683D0 (da
DK155015C (da
DK23683A (da
Inventor
Bernd Brinkmann
Hermann-Josef Lucas
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of DK23683D0 publication Critical patent/DK23683D0/da
Publication of DK23683A publication Critical patent/DK23683A/da
Publication of DK155015B publication Critical patent/DK155015B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK155015C publication Critical patent/DK155015C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5096—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Springs (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

i
DK 155015 B
Den foreliggende opfindelse angår elastiske formstofmasser på polyurethanbasis indeholdende hærdelige polyurethaner og adhæsionsfremmende midler bestående af oxyalkylgruppeholdige sila-ner samt anvendelsen deraf.
5
Elastiske formstofmasser, som f.eks. klæbe- og fyldmasser til sugende og ikke-sugende underlag eller overflader, har i de sidste år opnået en tiltagende betydning, især inden for byggesektoren. Medens der i tidligere år overvejende anvendtes 10 thiokol-fyldmasser, finder flere silikone- og polyurethanfyld-masser anvendelse i den senere tid.
Elastiske fyldmasser anvendes især som fugefyldmasser til tætning af præfabrikerede byggeelementer og sigtebetonflader og 15 skal foruden den egentlige tætningsfunktion udjævne de betydelige temperaturafhængige bevægelser. Derved optræder trækstrækningskræfter, som kan belaste adhæsionsfladerne betydeligt. Desuden finder fyldmasser anvendelse som tætningsmidler ved vindueskonstruktion mellem rammekonstruktion og glas samt 20 murværk og rammekonstruktion, ligeledes i sanitetsbyggeri.
Også ved disse anvendelser stilles høje krav til fyldmassens klæbestyrke.
25 En god klæbestyrke opnås generelt derved, at substraterne, som skal sammenklæbes, eller overfladerne, som skal tætnes, præpareres med en speciallak, der såvel indgår i en forbindelse med substratet, som med fyldmassen, og således kan virke adhæsionsformidlende.
30
Formålet med denne "grunder" (primer) består i at tilvejebringe en klæbning mellem substrat og fyldmasse overalt, hvor den uden deres anvendelse ikke eller kun mangelfuldt ville komme i stand.
På den ene side er disse grundere en tvingende nødvendighed for en vellykket påføring af fyldmasser, men på den anden side findes deres anvendelse kostbar og besværlig af mange brugere.
35
DK 155015B
2
En forbedring af såvel fyldmassernes utilstrækkelige vedhæftning, som også af anvendelsen, blev imidlertid opnået ved hjælp af specielle additiver, de såkaldte adhæsionsformidlere eller adhæsionsfremmende midler. Herved drejer det sig ge-5 nerelt om specielle organiske siliciumforbindelser, som ved siden af en over for polymeren reaktiv gruppe indeholder to eller tre alkoxygrupper bundet til siliciumatomet, som f.eks.
{R'0)3-Si-{CH2-CH2-CH2) 10 hvori R'O = alkoxygruppe (f.eks. methoxy- eller ethoxygruppe), Z = en funktionel organisk gruppe, a = 1.
15 Den adhæsionsfremmende virkning opnås efter for tiden generelt anerkendte synspunkter ved reaktion af additivet, såvel med polymeren som med substratet. Reaktionen med substratet, såsom f.eks. glas, forløber via hydrolyse af Si-OR'-bindingen og kondensation af adhæsionsformidlerens Si-OH-gruppe med en Si- 20 OH-gruppe fra f.eks. glasoverfladen. Desuden finder også en fysisk vekselvirkning med overfladen sted. Reaktionen med polymeren forløber via den funktionelle organiske gruppe Z's reaktion med polymerens reaktive gruppe (jf. defazet, Deutsche Farben-Zeitschrift, særtryk fra hæfte 5, side 207-211).
25
Anvendelsen af denne adhæsionsformidler er for så vidt at foretrække frem for anvendelse af adhæsionsformidlende lakeringer, da arbejdsomkostningerne på byggepladsen derved kan nedsættes betydeligt.
30
Virkningen af denne adhæsionsfremmende tilsætning opfylder dog især ved silikone- og polyurethanfyldmasse ofte ikke kravene i praksis.
35 Således kunne man længe ikke give afkald på anvendelsen af adhæsionsformidlende lakker, især i polyurethanfyidmasser, da de sædvanlige additiver ikke udviste nogen tilfredsstillende vi rkni ng.
3
DK 155015 B
Det var derfor den foreliggende opfindelses opgave at udvikle elastiske formstofmasser, som også uden anvendelse af adhæsionsformidlende lakeringer udviste en forbedret vedhæftning på substraterne, hvorved en for praksis tilstrækkelig vedhæftning 5 til dels allerede inden for relativ kort tid, dvs. inden for 24-48 timer er til stede.
Denne opgave blev løst ved, at der i formstof masserne på po-lyurethanbasis, i stedet for de kendte trialkoxysilaner, iføl-10 ge opfindelsen tilsattes hidtil ukendte oxyalkylgruppeholdige si laner.
Den foreliggende opfindelse angår derfor elastiske formstof-masser på po1yurethanbasi s indeholdende hærdelige polyuretha-15 ner og adhæsionsfremmende midler bestående af oxyalkylgruppeholdige si laner, som er ejendommelige ved, at der som adhæsionsfremmende midler anvendes
a) silaner med den almene formel I
20
R
X -(CH2)n“Si(ORl)p (I) 25 (OR4)q hvor X = -SH, -NHR2, R2CH-CH-CH2-0, 0 -(NH-CH2-CH2)n,NHR2, 30 n1 = 1 eller 2, R = -CH3, -CH2-CH3, -OR*,
Ri = -(CH2-CH2-0)|j|-R3» r2 s h eller en eventuelt substitueret alifatisk og/eller cyk-loalifatisk eller aromatisk carbonhydridgruppe med 1-10 35 C-atomer, r3 = en eventuelt substitueret alkylgruppe med 1-10 C-atomer, R4 = en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, n = 1-8,
DK 155015B
4 m = 1-30, P > 1, q + p $2, eller 5 b) addukter af forbindelserne med den almene formel I med NC0-gruppeholdige monomerer og/eller NCO-gruppeholdige polyure-thanpræpolymerer, hvorhos addukterne indeholder mindst én NCO-gruppe.
10 Et yderligere formål ifølge den foreliggende opfindelse er anvendelsen af de elastiske formstofmasser som klæbe-, fyld-, belægnings-, tætnings-, spartel-, overtræksmasser og lakker.
De anvendte adhæsionsfremmende midler kan opnås ved en om-15 estringsreaktion som den, der f.eks. er beskrevet i DE-OS 15 45 080 ud fra f.eks. trimethoxysi 1 aner.
En foretrukket udførelsesform for den foreliggende opfindelse er karakteriseret ved, at de anvendte adhæsionsfremmende mid-20 ler via deres funktionelle gruppe X kan føjes til andre reaktive komponenter. Som reaktive komponenter kan vælges alle NCO-gruppholdige forbindelser, som indgår en additionsreaktion med gruppen X. Fortrinsvis anvendes alifatiske, cykloalifa-tiske og aromatiske di- eller polyisocyanater, som fortrinsvis' 25 har forskellige reaktive NCO-grupper, såsom f.eks. i isopho. rondiisocyanat eller præpolymere di- eller polyisocyanater, såsom de, der fremstilles ved kendte metoder ud fra isocyana-ter og polyether- eller polyesterpolyoler.
30
Forholdet mellem silanerne og de reaktive komponenter vælges fortrinsvis således, at mindst en funktionel gruppe i den reaktive komponent bevares, det vil f.eks. sige i forholdet 1:2, beregnet på silenens reaktive gruppe X og en difunktionel 35 isocyanats reaktive grupper.
i 5
DK 155015 B
Hvis den reaktive komponent har k reaktive grupper (med n >2), kan forholdet variere mellem l:k til (k -l):n. De adhæsionsfremmende midler egner sig især til énkomponentpolyurethan-fyldmasserne.
5 Den optimale mængde af de medanvendte frie eller adducerede silanforbindelser er noget afhængig af den anvendte forbindelses art og dens molekylvægt og kan let fastsættes ved nogle orienterende forsøg. Generelt har mængder på 1-10 vægt%, især 1-8 vægt%, beregnet på den totale sammensætning 10 vist sig at være tilstrækkelige.
Ved polyurethanfyldmasserne drejer det sig om almindeligt i handelen forekommende systemer, som finder anvendelse i éneller to-komponentform og f.eks. er beskrevet i DE-OS 21 16 882, DE-OS 25 21 841, DE-OS 26 51 479 og DE-OS 15 27 18 393.
Det drejer sig herved om omsætningsprodukter af polyoler med overskydende diisocyanater, som eventuelt kan være maskerede, og sammensat med sædvanlige fyldstoffer, blød-gøringsmidler, pigmenter og midler, der bevirker thixotro-20 pi. Ved to-komponentfyldmasser tilsættes almindeligvis diaminer eller polyoler som hærdere. På én-komponentform kan også latente fugtighedsfølsomme hærdere være til stede, såsom f.eks. dienaminer, bisketiminer eller bisoxazolidi-ner, som muliggør en accelereret reaktion med luftfugtig-25 heden.
Som polyoler anvendes sædvanligvis polyetherpolyoler, som er opnået ved anionisk polymerisation, copolymerisation og blokcopolymerisation af alkylenoxider, såsom ethylenoxid, propylenoxid og butylenoxid, med bis- eller polyfunktionel-30 le alkoholer, såsom 1,4-butandiol, 1,1,1-trimethylolethan, 1,1,1-trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol, glycerol, penta-erythrit og sorbit, eller med aminer, såsom methylamin, ethylendiamin og 1,6-hexamethylendiamin som udgangskompo- 6
DK 155015 B
nenter eller ved kationisk polymerisation og copolymerisa-tion af cykliske ethere, såsom tetrahydrofuran, ethylenoxid og propylenoxid, med sure katalysatorer, såsom bortrifluo-rid-etherat og ved polykondensation af glycoler, som er 5 polykondenserbare under vandfraspaltning, såsom 1,6-hexan- diol i nærværelse af sure forethringskatalysatorer, såsom p-toluensulfonsyre, samt f.eks. med henblik på en flammebeskyttelsesvirkning, oxalkyleringsprodukter af phosphorsyre og phosphorsyrlinger, f.eks. med ethylenoxid, propylenoxid, 10 butylenoxid og styrenoxid. Som polythioetherpolyoler kommer fortrinsvis polykondensationsprodukterne af thiodiglycoler med sig selv og med dioler og/eller polyoler, såsom f.eks.
1,6-hexandiol, triethylenglycol, 2,2-dimethyl-l,3-propandi-ol og 1,1,1-trimethylolpropan, i nærværelse af sure foreth-15 ringskatalysatorer, såsom phosphorsyre og phosphorsyrling i betragtning. Som polyacetaler skal fortrinsvis nævnes polykondensat ionsprodukterne af formaldehyd og dioler og/eller polyoler, såsom diethylenglycol, triethylenglycol, 1,4- butandiol, 1,6-hexandiol, thioglycol og 1,1,1-trimethylol-20 propan med sure katalysatorer, såsom phosphorsyre og p-toluensulfonsyre. Som polyesterpolyoler er fortrinsvis kondensationsprodukterne med di- og/eller polycarboxylsyrer og di- og/eller polyoler, som fremstilles ved polykondensation, f.eks. af adipinsyre, phthalsyre, tetrahydrophthalsy-25 re, hexahydrophthalsyre og ethylenglycol, 1,4-butandiol, diethylenglycol, triethylenglycol, 1,6-hexandiol, 2,2-di- methyl-l,2-propandiol og endvidere polycarbonater af de nævnte di- og polyoler og polyesteramider under yderligere anvendelse af aminoalkoholer, såsom f.eks. a-caprolacton, 30 egnede.
De nævnte polymerisations- og polykondensationsprodukter overføres på kendt måde med di- og/eller polyisocyanater i såkaldte isocyanatpræpolymere indeholdende isocyanatgrup-per. Tager man i tilgift en bestemt yderligere kædeforlæng-35 elsesreaktion via urethangrupper eller er denne oven i købet ønsket, omsætter man de hydroxylgruppeholdige polyme- 7
DK 155015 B
risations- eller polykondensationsprodukter, eventuelt til at begynde med ved 0 til 25°C og under køling og senere eventuelt i flere timer under opvarmning, fortrinsvis til 50 til 120°C i et NCO/OH-forhold på 1,5 til 2,5:1, for-5 trinsvis 1,8 til 2,2:1 med di-eller polyisocyanaterne.
Hvis en kædeforlængelsesreaktion ikke er ønsket, anvender man et væsentligt større overskud af di- eller polyisocya-nat, fortrinsvis beregnet til et NCO/OH-forhold på 3 til 5, går i øvrigt frem på samme måde som ved de lave NCO/OH-10 forhold og fjerner til slut det overskydende di- eller polyisocyanat, f.eks. i tilfælde af destillerbare di-eller polyisocyanater ved tyndtlagsdestillation eller ved ikke-destillerbare isocyanater ved opløsningsmiddelekstraktion.
Som egnede di- eller polyisocyanater skal f.eks. nævnes: 15 2,4-toluylendiisocyanat samt dens tekniske blandinger med 2,6-toluylendiisocyanat, 2,6-toluylendiisocyanat, 4,4'-diphenylmethandi isocyanat, 1,6-hexamethylendiisocyanat, dimerfedtsyrediisocyanat, 1,5-naphthylendiisocyanat, m-xylylendi isocyanat-1-methyl-2,4-di isocyanato-cyklohexan, 20 isophorondiisocyanat, 2,4,4-trimethyl-l,6-diisocyanato- hexan, dimert 2,4-toluylendiisocyanat, N,N'-di-(4-methyl-3-isocyanatophenyl)-urinstof, N,N'-N"-tri-(6-isocyanatohex-yl)-biuret, 4,4',4"-triphenylmethantriisocyanat, omsætningsproduktet af 3 mol 2,4-toluylendiisocyanat og 1 mol 25 1,1,1-trimethylolpropan, tri- og polymerisationsprodukter af 2,4-toluylendiisocyanat, blandingstrimerisations- og blandingspolymerisationsprodukter af 2,4-toluylendiisocyanat og 1,6-hexamethylendiisocyanat, blandinger af isomere diphenylmethandiisocyanater, polyisocyanater og diisocyana-30 ter med diphenylmethanstruktur indeholdende mere end to via methangrupper tilknyttede benzenkerner, hvis isocyanater er delvis overført i carbodiimidgrupper.
De efter kendte fremgangsmåder ud fra de nævnte komponenter fremstillede isocyanatgruppeholdige polymerisations- eller 35 polykondensationsprodukter kan derpå ved kendt reaktion
DK 155015B
8 omsættes med phenoler, som er substitueret med C^-C^-al-kylrester, fortrinsvis i støkiometriske mængder til carb-amidsyrephenylestere. Denne reaktion gennemføres fordelagtigt ved højere temperaturer, fortrinsvis ved 50 til 5 120°C og eventuelt under anvendelse af de inden for iso- cyanatkemien anvendelige katalysatorer, såsom f.eks. tert.-aminer og/eller forbindelser af di- og tetravalent tin.
Fremstillingen af isocyanatgruppeholdige polymerisations-10 og polykondensationsprodukter kan gennemføres i massen eller i over for isocyanater indifferente opløsningsmidler. Efter endt omsætning fjernes eventuelt anvendte opløsningsmidler ved destillation, fortrinsvis ved tyndtlagsdestilla-tion. Det er dog eventuelt fordelagtigt direkte af videre-15 anvende opløsningerne af de isocyanatpræpolymere.
Egnede opløsningsmidler er f.eks. estere, såsom ethylace-tat, butylacetat, methylethylketon, methylisobutylketon, aromater, såsom toluen, xylen og højere aromatblandinger samt blandinger af de nævnte opløsningsmidler.
20 Til fremstilling af de isocyanatgruppeholdige bi- og poly- funktionelle polymerisations- eller polykondensationspro-dukter kan de til omsætninger efter isocyanatpolyadditions-fremgangsmåderne anvendelige hydroxylgruppeholdige kædeforlængelsesmidler eventuelt medanvendes. Ved siden af en 25 kædeforlængelsesreaktion er det f.eks. muligt ved hjælp af polyfunktionelle kædeforlængelsesmidler i sig selv kun at forgrene bifunktionelle polymerisations- og polykondensa-tionsprodukter ^ia urethangrupper. På grund af det ved anvendelsen af kædeforlængelsesmidler forhøjede indhold af 30 urethangrupper, lader de isocyanatpræpolymeres viskositet sig i givet fald hæve til den ønskede størrelse.
Som kædeforlængelsesmidler kommer i denne forbindelse fortrinsvis hydroxylgruppeholdige forbindelser, såsom f.eks.
9
DK 155015 B
1,4-butandiol, 1,1,1-trimethylolpropan og hydroquinon-di-(2-hydroxyethylether) i betragtning.
Som katalysatorer, som kan anvendes i mængder fra 0,001 til 2%, kommer f.eks. diazabicyklooctan, dibutyltindilaurat og 5 tin(II)-octoat på tale.
Som hærdemidler til de isocyanatgruppeholdige produkter foretrækkes især de i DE-OS 21 16 882, DE-OS 25 21 841, DE-OS 26 51 479 og DE-OS 27 18 393 beskrevne enaminer, forbindelser indeholdende enamin- og aldimin- eller ketimingrup- 10 per til én-komponentblandingerne.
Til to-komponentsystemer kan de på dette område sædvanlige og kendte hærdemidler anvendes.
Til fremstilling af formstofmasserne kan desuden medan vendes på dette område sædvanlige indifferente fyldstoffer, 15 pigmenter, farvestoffer, blødgøringsmidler, fortykkelses midler, midler, der bevirker thixotropi, opløsningsmidler og strækmidler, såsom med isocyanat ikke reaktive tjærer, tjærebeg, asfalt eller plast, såsom polyolefiner, vinylplast eller polyamider. Som fyldstoffer foretrækkes sand, 20 stenmel, calciumcarbonat og især kiselsyre, der er gjort vandskyende, og som opløsningsmiddel foretrækkes eventuelt substituerede hydrocarboner eller ketoner.
For at accelerere hærdningen kan organiske eller uorganiske syrer tilsættes i ringe mængder som katalysatorer.
25 Formstofmasserne ifølge opfindelsen anvendes fortrins vis som elastiske klæbe- og fyldmasser til sugende og ikke-sugende underlag eller overflader, især inden for byggesektoren.
10
DK 155015 B
A Fremstilling af silanforbindelserne.
Eksempel 1.
Omestring af γ-aminopropyltrimethoxysilan med diethylengly-colmonomethylether.
5 I et standardapparatur, som er forsynet med et indvendigt termometer, en tilbagesvaler med calciumchloridrør og omrører, blev 412 g (2,3 mol) γ-aminopropyltrimethoxysilan anbragt og 1242 g (10,35 mol = 50%'s overskud) diethylengly-colmonomethylether blev iblandet. Reaktionsblandingen blev 10 opvarmet i 2 timer med tilbagesvaling, hvorhos kogetempera turen lå ved ca. 110°C.
Efter afkøling af reaktionsblandingen blev tilbagesvaleren erstattet med en destillationsbro. Til at begynde med blev den ved reaktionen frigjorte methylalkohol afdampet ved 15 normaltryk og derpå, efter fornyet afkøling, blev i vakuum på ca. 10 mbar ikke omsat diethylenglycolmonomethylether afdestilleret indtil en indvendig temperatur på 130°C.
Der opnåedes 979 g af et råprodukt, som endnu indeholdt ca.
13 vægt% diethylenglycolmonomethylether. Omestringspro- 20 duktet består for ca. 75% af tris-2-(2-methoxy-ethoxy)- ethoxy)-silyl-3-aminopropan med formlen: H2N-CH2-CH2-CH2-Si- [θ( -CH2-CH -O) 2-CH g ] 3, som blev bekræftet ved gaskromatografi og massespektrome-tri. Tillige opnåedes i overvejende grad de tilsvarende 25 mono- og di-(2-(2-methoxyethoxy))-silylforbindelser.
11
DK 155015 B
Eksempel 2.
Omestring af N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan med diethylenglycolmonomethylether.
Som i eksempel 1 foretoges en omestring af 290 g (1,5 mol) 5 N-methyl-Y-aminopropyltrimethoxysilan med 810 g (6,75 mol = 50% overskud) diethylenglycolmonomethylether. Reaktionsblandingen blev opvarmet i 2 timer med tilbagesvaling. Kogepunktstemperaturen lå til at begynde med ved 115°C og faldt under reaktionens forløb til 105°C.
10 Efter afsluttet omsætning blev den frigjorte alkohol og glycoletheren afdestilleret med en sumptemperatur på 130°C analogt med eksempel 1. Det i en mængde på 658 g tiloversblevne råprodukt bestod for 67% af tris-(2-(2-meth-oxy-ethoxy)-ethoxy)-s ilyl-3- (N -methyl)-aminopropan med 15 formlen: ch3-nh-(ch2) 3-si- [o(-ch2-ch2-o) 2-ch3]3, som blev bekræftet gaskromatografisk og massespektrome-trisk. Råproduktet indeholdt yderligere ca. 70 g ikke-afde-stilleret glycolether og delvis omestrede produkter.
20 Eksempel 3.
Omestring af γ-mercaptopropyltrimethoxysilan med diethylenglycolmonomethylether .
Som i eksempel 1 blev 157 g (0,8 mol) γ-mercaptopropyltri-methoxysilanester omestret med 432 g (3,6 mol - 50% over- 25 skud) diethylenglycolmonomethylether. Reaktionssammensæt ningen blev opvarmet i 2 timer med tilbagesvaling. Reaktionen blev katalyseret med 1 g ethyltitanat. Kogetemperaturen lå ved 106°C.
12
DK 155015 B
Afdestillationen af den fraspaltede methanol og glycolether forløb under de samme betingelser som i eksempel 1 med den forskel, at den indre temperatur blev hævet til 140°C ved afdestillationen af glycoletheren. Der opnåedes 353 g af et 5 råprodukt, som for 85 vægt% bestod af tris-(2-(2-methoxy- ethoxyethoxy))-silyl-3-mercaptopropan med formlen: hs-(ch2) 3-si- [o-(ch2-ch2-o) 2-ch3]3, som blev bekræftet gaskromatografisk. Råproduktet indeholdt fremdeles endnu ca. 35 g glycolether.
Eksempel 4.
Omestring af γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilan med diethy-lenglycolmonomethylether.
I det i eksempel 1 nævnte apparatur, blev 118 g (0,5 mol) γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilan omrørt med 180 g (1,5 mol) diethylenglycolmonomethylether i 8 timer i nærværelse af 1 g ethyltitanat som katalysator ved 70°C. Den derved frigjorte methylalkohol samt overskydende glycolether blev derpå efter afkøling til stuetemperatur og udskiftning af tilbagesvaleren med en destillationsbro afdestilleret i 2Q vakuum på 10 mbar. Den indre temperatur blev i denne for bindelse kun hævet til 75°C og holdt ved denne temperatur i 1 time. Der opnåedes et råprodukt med et udbytte på 98 vægt%.
Disse tekniske produkter kan også anvendes i destilleret 25 form· I henhold til disse fremgangsmåder blev yderligere følgende silaner fremstillet: 13
DK 155015 B
Eksempel Omestringsprodukter af_ 5 γ-aminopropyltrimethoxysilan og 2-ethoxyethanol 6 γ-aminopropylmethyldiethoxysilan og methyldi= glycol 5 7 γ-mercaptopropyltrimethoxysilan og ethylglycol 8 γ-aminopropyltriethoxysilan og ethyltriglycol 9 γ-aminopropyltrimethoxysilan og ethyltriglycol 10 γ-aminopropyltrimethoxysilan og ethyldiglycol 11 γ-aminopropyltrimethoxysilan og methylpolygly= 10 co1· B Fremstilling af isocyanataddukter af silanerne.
Eksempel 1.
I en rundbundet kolbe med omrører anbringes under nitrogen 15 84,6 g isophorondiisocyanat (IPDI) og fra en tildrypnings- tragt tildryppes i løbet af 3,5 timer under omrøring 150 g af silanen A 1.
Reaktionsblandingen har et isocyanatindhold på 7,1%.
20 Efter den samme fremgangsmåde fremstilledes følgende isocyanataddukter (ved omsætning i molforhold 1:1): 14
DK 155015 B
Eks. Anvendt silan Anvendt isocyanat Fundet iso- efter eks. A cyanatindhold _i_%_ 2 5 isophorondiisocyanat 7,8 3 2 " 6,9 546 " 8,3 57 " 7,7 6 8 " 6,1 7 9 " 4,7 8 10 " 6,9 10 9 1 "D 1/45 10 1 "2) 0,6 1) præpolymer isocyanat, fremstillet af en difunktionel polypropylenglycol (OH-tal 56) og IPDI i forholdet 1:2.
2) Præpolymer isocyanat, fremstillet af en trifunktionel 15 polypropylenglycol (OH-tal 35,6) og IPDI i forholdet 1:3.
Sammenlig- Anvendt Anvendt Fundet isocyanat- ningseks. silan_isocyanat indhold i %_ 1 γ-aminopro- isophoron- 20 propyltri- diisocyanat 10,5 methoxysilan 2 γ-mercapto- " 10,1 propyltri- methoxysilan 25 C. Fremstilling af polyurethanfyldmasser.
I en i handelen almindeligt forekommende planetblanders 8-liter beholder med vakuumtilslutning indvejes følgende komponenter:
DK 155015 B
15 (NCO-indhold 3,4%) 205 g af en forgrenet isocyanatpræpolymer på basis af 5 polypropylenglycol med alifatiske isocyanatendegrupper (NCO-indhold 2,7%) 100 g højdispers kiselsyre 550 g diisodecylphthalat 380 g kridt 100 g "Shellsol® T"* 15 20 g silan-isocyanataddukt ifølge eksempel B 1 120 g af en latent aminhærder, amintal 82** 20 og æltes i alt i 40 minutter, hvorefter der til slut afgasses i 10 minutter under vakuum på 20 mm Hg.
* "Shellsol T" er ifølge fabrikanten et vandklart, højtkogen-de opløsningsmiddel (kogepunktsområde 184-207eC), som næsten 25 udelukkende består af iso-paraffiner. Det er et udmærket op løsningsmiddel for fedtstoffer, olier, vokser, oliemodificerede syntetiske harpikser, kosmetika og insekticider og har desuden den fordel, at det er lugtfrit. Som alifatisk opløsningsmiddel er "Shellsol T" ugiftigt og kan håndteres på ufarlig 30 måde ved iagttagelse af de sædvanlige forskrifter. "Shellsol T" svarer til de amerikanske specifikationer TT-T-295 A, VV-K-220 A og VV-K-211 D.
** Omsætningsproduktet af: 35 1 mol dimeriseret fedtsyre med et dimer indhold på 96 vægt%, 2 mol piperazin, og
DK 155015B
16 som er blevet indstillet på et amintal på 82 med diisodecyl-phthalat. Mængden afhænger af udgangsproduktets amintal og svinger således med plus/minus 2% omkring en middelværdi på 20 vægt% regnet på omsætningsproduktet.
5
Fremstillingen af dette kondensationsprodukt er beskrevet i DE patentskrift nr. 2.521.841, spalte 7, linie 21-43.
D Afprøvning af fyldmasserne.
10
Eksempel 1.
Afprøvning af vedhæftningen på glas.
På en glasplade anbringes prøver i form af en ca. 5 cm lang streng, og der lagres ved normalt klima.
Med 1 dags mellemrum forsøges det med hånden at fjerne strengen. Vurderingen foregår efter kohæsionsbrud (K) dvs. brud i 20 materialet eller adhæsionsbrud (A) dvs. brud i vedhæftnings-zonen:
Ved samme fremgangsmåde blev de følgende fyldmasser afprøvet: 25 Fyldmasse iflg. Lagertid ved normalklima i dage eks. C under tilsætning af adhæsionsformidlere ifølge eksempel_1_5_lo_18 30
A 4 K K K K
B 1 K K K K
" 3 K K K K
" 5 A A K K
35 " 7 K K K K
Sammenligningseks.
1 A A A A
2 A A A A
DK 155015 B
17
Det ses, at der med formstofmasserne ifølge opfindelsen hovedsageligt opnås kohæsionsbrud (K), dvs. adhæsionen til glasplader er endog kraftigere end selve materialets kohæsion.
5 E Afprøvning af vedhæftningen på beton.
To betonlegemer af cementmørtel med målene 50 x 15 x 25 mm fastgøres i en afstand på 15 mm ved siden af hinanden. I
10 den opståede fuge anbringes den med silanadditivet forsynede fyldmasse uden blæredannelse.
Overfladen afstryges glat og i flugt med betonlegemernes overflader.
15
Efter 14 dages lagring under normalt klima gennemføres trækprøverne (efter DIN 52455). Trækspændingen i Newton/- cm2, ved hvilken adhæsionsbrud sker, er målestok for fyldmassens vedhæftning.
20
Efter den samme fremgangsmåde blev de følgende fyldmasser afprøvet: 25 Fyldmasse med Brudforlængelses- silan ifølge spænding N/cm2 Brudtypex eksempel_
A 4 64,0 A
30 Bl 54,7 A
" 2 76 K
" 3 57 A
" 4 52 A
"5 52,4 A
35 " 6 53 A
"7 55,6 A
" 8 52,9 A

Claims (2)

1. Elastiske formstofmasser på polyurethanbasis indeholdende hærdelige polyurethaner og adhæsionsfremmende midler bestående af oxyalkylgruppeholdige silaner, kendetegnet ved, at der som adhæsionsfremmende midler anvendes 30 a) silaner med den almene formel I R
35 X -(CH2)n-Si(0Rl)p (I) (0R4)q DK 155015 B hvor X = -SH, -NHR2, R2CH-CH-CH2-0-, O -(NH-CH2-CH2)niNHR2, 5 n' 1 eller 2, R = -CH3, -CH2-CH3, -OR1, Ri = -{CH2-CH2-0)m-R3r r2 _ h eller en eventuelt substitueret alifatisk og/eller cyk-loalifatisk eller aromatisk carbonhydridgruppe med 1-10 10 C-atomer, r3 - en eventuelt substitueret alkylgruppe med 1-10 C-atomer, R^ = en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, n = 1-8, m = 1-30, 15 p > 1, q + p <2, eller b) addukter af forbindelserne med den almene formel I med NCO-gruppeholdige monomerer og/eller NCO-gruppeholdige polyure-20 thanpræpolymerer, hvorhos addukterne indeholder mindst én NCO-gruppe.
1 Fyldmasse 0 A uden silan- additiv
2 Fyldmasse 25 A med γ-mercap- to-propyltri- methoxysilan x) A = Adhæsionsbrud K = Kohæsionsbrud. 20 Patentkrav. 25
2. Anvendelse af de elastiske formstofmasser ifølge krav 1 som klæbe-, fyld-, belægnings-, tætnings-, spartel-, overtræksmas-25 ser 0g lakker. 30 35
DK023683A 1982-02-04 1983-01-21 Elastiske formstofmasser paa polyurethanbasis med forbedret klaebevirkning og anvendelse deraf DK155015C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823203687 DE3203687A1 (de) 1982-02-04 1982-02-04 Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung
DE3203687 1982-02-04

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK23683D0 DK23683D0 (da) 1983-01-21
DK23683A DK23683A (da) 1983-08-05
DK155015B true DK155015B (da) 1989-01-23
DK155015C DK155015C (da) 1989-05-29

Family

ID=6154721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK023683A DK155015C (da) 1982-02-04 1983-01-21 Elastiske formstofmasser paa polyurethanbasis med forbedret klaebevirkning og anvendelse deraf

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4456718A (da)
EP (1) EP0086271B1 (da)
JP (1) JPS58134149A (da)
AT (1) ATE19256T1 (da)
DE (2) DE3203687A1 (da)
DK (1) DK155015C (da)
FI (1) FI74988C (da)
NO (1) NO158463C (da)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507443A (en) * 1984-02-23 1985-03-26 The B. F. Goodrich Company Sealant and coating composition
CA1248679A (en) * 1984-05-21 1989-01-10 Peter C. Gaa Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and process for producing same and surfaces containing same
US5004869A (en) * 1984-06-14 1991-04-02 Amp Incorporated Electrical connector containing adipic acid polyester sealant composition
US4607090A (en) * 1984-08-30 1986-08-19 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers
US4585850A (en) * 1984-08-30 1986-04-29 Texaco Inc. Flakeglass with sizing, amino, chloro, isocyanate agents coated directly onto the glass in RRIM elastomers
US4582887A (en) * 1984-08-30 1986-04-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers
CA1273448A (en) * 1984-08-30 1990-08-28 Texaco Development Corporation Reaction injection molded elastomers
US4645816A (en) * 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
JPH0686513B2 (ja) * 1986-08-13 1994-11-02 三井東圧化学株式会社 一液型ウレタン樹脂組成物
DE3636974A1 (de) * 1986-10-30 1988-05-05 Bayer Ag Poly-(ether-urethan-harnstoff)polyadditionsprodukte, ihre herstellung, abmischung enthaltend diese sowie ihre verwendung als abformmassen
US4839455A (en) * 1987-08-28 1989-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company One part moisture curable urethane composition
JPH0286680A (ja) * 1988-09-21 1990-03-27 Nippon Reinz Co Ltd ガスケット
CA2040300C (en) * 1990-05-30 1998-08-25 Jamil Baghdachi Polyurethane based adhesion composition and method
DE4023702B4 (de) * 1990-07-26 2007-01-11 Sonderhoff Gmbh Verwendung einer warmhärtenden Einkomponenten-Polyurethanmasse als gieß- und spritzfähige Dichtungsmasse für die Herstellung von blähgummiartigen Dichtungen
US5220047A (en) * 1990-09-17 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Carbamate silicon compounds as latent coupling agents and process for preparation and use
FR2678936B1 (fr) * 1991-07-12 1994-09-09 Corning Inc Macromeres polyurethane-urees a groupes trialcoxysilanes terminaux, leur preparation et leur application a la production de revetements anti-buee.
EP0601725B1 (en) * 1992-11-25 1997-10-29 Loctite Corporation Adhesion promoter compositions
US5856404A (en) * 1994-02-08 1999-01-05 Schnee-Morehead, Inc. Back bedding sealant composition
DE19723355A1 (de) * 1997-06-04 1998-12-10 Sika Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von einkomponentigen Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf Polyurethanbasis
FR2772781B1 (fr) * 1997-12-24 2000-02-04 Ato Findley Sa Adhesif polyurethane a haute resistance au cisaillement, bande formee a partir dudit adhesif et article le contenant
DE20209570U1 (de) * 2002-06-20 2002-10-02 Klebchemie M.G. Becker GmbH & Co. KG, 76356 Weingarten Mittel zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit eines Holzbauteils
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
DE102004055450A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Degussa Ag Feuchtigkeitshärtendes Bindemittel
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
DE102005020535B3 (de) 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005026085A1 (de) * 2005-06-07 2006-12-14 Construction Research & Technology Gmbh Silan-modifizierte Harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Rheologiehilfsmittel
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102005060122A1 (de) 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
EP1876196A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG VOC-freie oder VOC-arme Polyurethanbeschichtung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133111A (en) * 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
DE1745526B2 (de) * 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3627722A (en) * 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3979344A (en) * 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
JPS5415946A (en) * 1978-03-17 1979-02-06 Lord Corp Adhesive composition
US4222925A (en) * 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer

Also Published As

Publication number Publication date
NO158463C (no) 1988-09-14
ATE19256T1 (de) 1986-05-15
DE3203687A1 (de) 1983-08-11
FI830350L (fi) 1983-08-05
DK23683D0 (da) 1983-01-21
EP0086271A1 (de) 1983-08-24
FI74988B (fi) 1987-12-31
JPS58134149A (ja) 1983-08-10
FI830350A0 (fi) 1983-02-01
NO830365L (no) 1983-08-05
EP0086271B1 (de) 1986-04-16
NO158463B (no) 1988-06-06
JPS6135226B2 (da) 1986-08-12
US4456718A (en) 1984-06-26
FI74988C (fi) 1988-04-11
DK155015C (da) 1989-05-29
DK23683A (da) 1983-08-05
DE3270684D1 (en) 1986-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK155015B (da) Elastiske formstofmasser paa polyurethanbasis med forbedret klaebevirkning og anvendelse deraf
CA1254340A (en) Synthetic resin compositions shelf-stable under exclusion of moisture
US4067844A (en) Urethane polymers and sealant compositions containing the same
US9353210B2 (en) Silane functional binder with thiourethane structure
US4847319A (en) Sealant compositions or coating mixtures containing functional silane or siloxane adhesion promotors nonreactive with blocked isocyanates
US5047546A (en) Oxazolidines containing silane groups
US10647807B2 (en) Polyaldimine and curable polyurethane composition
US11214706B2 (en) Polyurethane composition with low plasticiser migration
US12209157B2 (en) Polyurethane composition having a low content of monomeric diisocyantes
AU2020281855A1 (en) Two-component composition with a high degree of strength
JP7608332B2 (ja) アルカリ性基材のための硬化性組成物
US12448552B2 (en) Adhesive bond between a thermoplastic material and an elastomer composition
US20210163667A1 (en) Curable composition comprising an acetal plasticizer
JP7353981B2 (ja) アミンのためのブロッキング剤、潜在性硬化剤及びポリウレタン組成物
US12497510B2 (en) Polyurea composition with a low content in monomeric diisocyanates
WO2023131655A1 (en) One-component moisture curing composition
BR112021000681B1 (pt) Uso de uma amina bloqueada como auxiliar de cura para polímeros, composição de poliuretano de cura por umidade, método de ligação ou vedação e artigo
BR112021012810A2 (pt) Polímero à base de poliéster diol-ácido graxo dimerizado contendo grupos isocianato

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed