DK155125B - Fremgangsmaade til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexenoat og forbindelser fremstillet ved fremgangsmaaden - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexenoat og forbindelser fremstillet ved fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK155125B DK155125B DK580076AA DK580076A DK155125B DK 155125 B DK155125 B DK 155125B DK 580076A A DK580076A A DK 580076AA DK 580076 A DK580076 A DK 580076A DK 155125 B DK155125 B DK 155125B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dimethyl
- hexenoate
- trichloro
- phenoxybenzyl
- procedure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 3-phenoxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- DKACBINZFCYYCJ-UHFFFAOYSA-N methyl 6,6,6-trichloro-3,3-dimethylhex-4-enoate Chemical compound COC(=O)CC(C)(C)C=CC(Cl)(Cl)Cl DKACBINZFCYYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HWJYQRRYPISAAK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl 6,6,6-trichloro-3,3-dimethylhex-4-enoate Chemical group ClC(Cl)(Cl)C=CC(C)(C)CC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HWJYQRRYPISAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YMXLOSPLQMWDAI-UHFFFAOYSA-N ethyl 6,6,6-trichloro-3,3-dimethylhex-4-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C=CC(Cl)(Cl)Cl YMXLOSPLQMWDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- RXGNLXFTAIDOBZ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexanoic acid Chemical compound CCCC(C)(C)CC(O)=O RXGNLXFTAIDOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- HTBPGMIXFJSIOC-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl 4-bromo-6,6,6-trichlorohexanoate Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Br)CCC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HTBPGMIXFJSIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical group OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTTWDTVYXAEAJA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-hexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)(C)C(O)=O YTTWDTVYXAEAJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1C(C)C1C(O)=O VEQMUQZKBLIXLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N 2-hexenoic acid Chemical class CCCC=CC(O)=O NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- USPVNSDVCUTNJN-UHFFFAOYSA-N ethenyl cyclopropanecarboxylate Chemical class C=COC(=O)C1CC1 USPVNSDVCUTNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XASJSFQFRFTHAL-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-6,6,6-trichloro-3,3-dimethylhexanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C(Br)CC(Cl)(Cl)Cl XASJSFQFRFTHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- FHIUKHHUXVUKNG-UHFFFAOYSA-N methyl 4-bromo-6,6,6-trichloro-3,3-dimethylhexanoate Chemical compound COC(=O)CC(C)(C)C(Br)CC(Cl)(Cl)Cl FHIUKHHUXVUKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
. DK 155125 B
Belgisk patent nr. 833 278 beskriver en fremgangsmåde til fremstilling af dihalogenvinylcyclopropancarboxylater, o som er eller kan konverteres til pyrethroide insekticider; for eksempel 3-phenoxybenzy1 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-5 dimethylcyclopropancarboxylat. Et af intermediaterne i den angivne proces er et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethy1-4-hexenoat. Som en del af den angivne proces beskrives det, at 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethy1-4-hexenoater kan fremstilles ved at dehydrohalogenere 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-10 dimethylhexanoater.
I henhold til beskrivelsen kræver en med godt resultat gennemført fremstilling af disse hexenoater omhyggelig kontrol med den temperatur, ved hvilken dehydrohalogene-ringen gennemføres, idet temperaturer over 25 °C fører 15 til dannelsen af isomere biprodukter, der er besværlige at separere. Ved gennemføringen af processen i kommerciel målestok er det vanskeligt at holde temperaturen under 25 °C, fordi reaktionen er exoterm; at gøre dette kræver dyr, extern afkøling og den langsomme tilsætning af en 20 reaktant til den anden, idet man forlænger reaktionstiden.
Hertil kommer, at den beskrevne dehydrohalogenering kræver anvendelsen af et aprotisk opløsningsmiddel; diethy1-ether, tetrahydrofuran, dimethyl formamid og dimethylsulfoxid er beskrevet specifikt. Disse opløsningsmidler er ikke ønsk-25 værdige at anvende i kommerciel målestok. De etheriske op løsningsmidler frembyder explosionsricisi på grund af dannelsen af peroxider; de andre opløsningsmidler er enten meget toxiske, har høje kogepunkter, hvilket gør dem vanskelige at separere fra produktet, eller er meget dyre.
30 Derfor ville en i kommerciel henseende attraktiv proces til dehydrohalogenering af 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dimethy1-hexanoat til fremstilling af 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl- 4-hexenoat-intermediatet i høj grad være ønskværdig.
DK 155125 B
2
Der er således opfindelsens formål at angive en forbedret fremgangsmåde til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethy1-4-hexenoat, der er relativt frit for biprodukter, ved dehydrohalogenering af et 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-5 dimethylhexanoat under i kommerciel henseende passende be tingelser og at tilvejebringe nye stofblandinger, nemlig produkter fra processen, der kan konverteres til pyrethroi-de insekticider, som beskrevet i litteraturen på dette område.
10 Det har nu vist sig, at både temperaturbegrænsningen og de specifikke opløsningsmiddelkrav ved den tidligere beskrevne dehydrohalogenering kan undgås, således at opfindelsens formål kan opnås.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indled-15 ningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Skønt man kan anvende andre organiske aminer ved dehydro-halogeneringen, er piperidin særligt effektiv. Sædvanligvis anvender man mellem 1 og 3 mol amin per mol hexanoat.
20 Skønt man kan anvende mange 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-di- methylhexanoater, må halogenatomerne i 4-positionen have et højere atomtal end noget af halogenatomerne i 6-posi-tionen, og ingen af halogenatomerne må være iod. Således kan chlor eller brom forekomme i 4-positionen. Hvis et 25 bromatom findes i 4-positionen, kan fluor eller chlor fo rekomme i 6-positionen. Hvis 4-positionen optages af et chloratom, må 6-positionen bære fluor. Fortrinsvis optages 4-positionen af et bromatom og 6-positionen af chlor.
Alkoholdelen i 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dimethylhexanoatet 30 bør udvælges blandt dem, der enten forekommer i pyrethroid- insekticider som beskrevet i belgisk patent nr. 833 278, såsom f.eks. 3-phenoxybenzy1-, a-cyano-3-phenoxybenzy1- 3
DK 155125 B
eller 5-benzyl-3-furyl-methyl-alkoholdele, eller der konverteres til sådanne alkoholdele, f.eks. en alkoholdel med lavere alkyl (Cj-Cg) .
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil tydeliggøres under 5 henvisning til de følgende specifikke udførelsesformer. I
de følgende eksempler er temperaturen angivet i °C. For hvert kogepunkt (kp), der er bestemt under reduceret tryk, er trykket angivet i mm Hg, f.eks. betyder kp 116 °C/0,18 mm, at kogepunktet er 116 °C under et tryk af 0,18 mm Hg.
10 Til NMR spektret anvendtes tetramethylsilan som intern standard, og i forbindelse med de angivne NMR-data har forkortelserne den følgende betydning: s, singlet; d, dublet; t, triplet; q, quartet; m, multiplet. Foran enhver af disse forkortelser kan man sætte b for bred og d for dobbel, 15 f.eks. d.d., dobbel dublet, b.t., bred triplet.
Opfindelsen omhandler tillige de i krav 8 og 9 angivne forbindelser, der er hidtil ukendte, selvom de tilsvarende ethylestere er kendt. Disse to forbindelser, hvoraf fremstillingen svarende til forbindelsen i krav 8 er be-20 skrevet i eksempel II og fremstillingen svarende til for bindelsen i krav 9 er beskrevet i eksempel III, er udmærket egnede som mellemprodukter ved fremstillingen af py-rethroid-insekticider, jvf. den tekniske lære, der kan uddrages af det tidligere citerede BE patentskrift nr.
25 853 278.
EKSEMPEL I
Fremstilling af ethyl-3,3-dimethy1-6,6,6- trichlor-4-hexenoat 7,08 g ethyl-4-brom-6,6,6-trichlor-3,3-dimethylhexanoat 30 og 3,40 g piperidin, hvorved dette sidste er blevet tørret over kaliumhydroxid, blev opløst i 18 ml vandfrit ben- 4
DK 155125 B
zen. Man lod temperaturen af reaktionsblandingen stige på grund af exothermen, og derpå holdt man reaktionsblandingen under omrøring i totalt 17,5 timer under tilbagesvaling .
5 Efter at reaktionsblandingen var afkølet til stuetempera tur, blev den opløst i diethylether. Den etheriske opløsning blev vasket med vandig IN saltsyre for at fjerne eventuelt overskydende piperidin; derpå blev opløsningen vasket successivt med vand og vandigt natriumchlorid, før 10 den blev tørret over vandfrit natriumsulfat.
Opløsningsmidlet blev fjernet fra opløsningen ved destillation, og den resulterende remanens blev destilleret under reduceret tryk til dannelse af 4,17 g (76¾ udbytte) ethy1-3,3-dimethy1-6,6,6-trichlor-4-hexenoat; kp 79-84 °C/ 15 0,2 mm.
NMR spektrum (ppm, i CCl^): 6,37 (d, IH), 5,97 (d, IH), 4,07 (q, 2H), 2,29 (s, 2H), 1,50-1,00 (m, 9H).
EKSEMPEL II
Fremstilling af methy1-3,3-dimethy1-6,6,6-trichlor-4-20 hexenoat
Til en opløsning af 10,2 g methyl-4-brom-6,6,6-trichlor- 3,3-dimethylhexanoat i 45 ml benzen ved stuetemperatur tilsattes 5,11 g piperidin. Reaktionsblandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 20 timer.
25 Reaktionsblandingen blev derpå fortyndet med ether og vasket successivt med vand, vandig saltsyre, vandigt na- triumbicarbonat og vand. Efter at det var tørret over magnesiumsulfat blev etheren destilleret fra reaktionsblandingen, og remanensen blev destilleret under reduceret 5
DK 155125 B
tryk til dannelse af 4,79 g methy1-3,3-dimethy1-6,6,6-trichlor-4-hexenoat; kp 68-70 °C/0,11-0,12 mm.
NMR spektrum C$ppm): 6,25 (d, IH), 6,00 (d, IH), 3,60 (s, 3H), 2,30 (s, 2H), 1,22 (s, 6H).
5 IR spektrum (toppe, cm ^): 1740, 1650, 1440, 1240, 1125, 1080, 960, 720.
Elementæranalyse: beregnet for C 41,7, H 5,1, Cl 41,0 fundet : C 41,7, H 5,0, Cl 41,0.
10 EKSEMPEL III
Fremstilling af 3-phenoxybenzy1-3,3,-dimethy1-6,6,6-tri-chlor-4-hexenoat
Som i eksempel II behandledes 22,1 g 3-phenoxybenzy1-4-brom-6,6,6-trichlorhexanoat med 7:,.4 g piperidin. Ved chro-15 matografi af det rå reaktionsprodukt på en kolonne af træ kul under anvendelse af benzen som eluent fremkom der 13,5 g 3-phenoxybenzyl-3,3-dimethyl-6,6,6-trichlor-4-hexenoat.
NMR spektrum (<f ppm):?,4 - 6,7 (m, 9H), 6,23 (d, IH), 5,95 (d, IH), 4,93 (s, 2H), 2,33 (s, 2H), 1,18 (s, 6H).
20 IR spektrum (toppe, cm"'''): 1740, 1650, 1590, 1490, 1450, 1260, 1220, 1160, 1120, 1080, 965, 940, 850, 730, 695.
Elementæranalyse: beregnet for c2iH2l°3C13: C 59»°> H 5,0, Cl 24,0 fundet : C 58,5, H 4,8, Cl 25,3.
Claims (9)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen- 3,3-dimethy1-4-hexenoat ved dehydrohalogenering af et tilsvarende 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dimethylhexanoat, kendetegnet ved, at man behandler 4,6,6,6- 5 tetrahalogen-3,3-dimethylhexanoatet roed et 4-halogenatom med højere atomtal end noget af 6-halogenatomerne, hvorved ingen af halogenatomerne er et iodatom, med en organisk amin, fortrinsvis piperidin.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at 4-halogenatomet i 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dime thy lhexanoatet er brom.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dimethylhexanoatet og 6.6.6- trihalogen-3,3-dimethy1-4-hexenoatet er lavere al- 15 kylestere.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at man fremstiller methy1-6,6,6-trichlor-3,3-dime-thyl-4-hexenoat ud fra methyl-4-brom-6,6,6-trichlor-3,3-dimethylhexanoat.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at man fremstiller ethyl-6,6,6-trichlor-3,3-dimethy1- 4-hexenoat ud fra ethyl-4-brom-6,6,6-trichlor-3,3-dimethy lhexanoat.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet 25 ved, at 4,6,6,6-tetrahalogen-3,3-dimethylhexanoatet og 6.6.6- trihalogen-3,3-dimethy1-4-hexenoatet er 3-phenoxy-benzyl-, a-cyano-3-phenoxybenzy1- eller 5-benzy1-3-fury1-methyl-estere. DK 155125 B
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at 3-phenoxybenzyl-6,6,6-trichlor-3,3-dimethyl-4-hexenoat fremstilles ud fra 3-phenoxybenzyl-4-brom-6,6,6-trichlor-3,3-dimethylhexanoat.
8. Forbindelse fremstillet ifølge krav 1, kende tegnet ved, at den er methyl-3,3-dimethyl-6,6,6-trichlor-4-hexenoat.
9. Forbindelse fremstillet ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 3-phenoxybenzyl-3,3-dimethyl-6,6,6-trichlor-4-hexenoat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15475575 | 1975-12-26 | ||
| JP50154755A JPS5912103B2 (ja) | 1975-12-26 | 1975-12-26 | カルボンサンエステルノセイゾウホウホウ |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK580076A DK580076A (da) | 1977-06-27 |
| DK155125B true DK155125B (da) | 1989-02-13 |
| DK155125C DK155125C (da) | 1989-07-03 |
Family
ID=15591187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK580076A DK155125C (da) | 1975-12-26 | 1976-12-22 | Fremgangsmaade til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexenoat og forbindelser fremstillet ved fremgangsmaaden |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4092482A (da) |
| JP (1) | JPS5912103B2 (da) |
| BE (1) | BE849695A (da) |
| CA (1) | CA1090359A (da) |
| CH (1) | CH631429A5 (da) |
| DE (1) | DE2658281C2 (da) |
| DK (1) | DK155125C (da) |
| FR (1) | FR2336373A1 (da) |
| GB (1) | GB1520690A (da) |
| IL (1) | IL51136A (da) |
| NL (1) | NL181799C (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1131883B (it) * | 1980-07-02 | 1986-06-25 | Montedison Spa | Processo per la sintesi stereoselettiva di ciclopropancarbossilati intermaedi per piretroidi |
| CH687269A5 (de) * | 1993-04-08 | 1996-10-31 | Abb Management Ag | Gasturbogruppe. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN142702B (da) * | 1974-09-10 | 1977-08-20 | Sagami Chem Res |
-
1975
- 1975-12-26 JP JP50154755A patent/JPS5912103B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-12-21 BE BE173503A patent/BE849695A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-21 IL IL51136A patent/IL51136A/xx unknown
- 1976-12-21 US US05/753,077 patent/US4092482A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-21 CA CA268,407A patent/CA1090359A/en not_active Expired
- 1976-12-22 CH CH1621976A patent/CH631429A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-22 DK DK580076A patent/DK155125C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-12-22 DE DE2658281A patent/DE2658281C2/de not_active Expired
- 1976-12-22 GB GB53557/76A patent/GB1520690A/en not_active Expired
- 1976-12-23 NL NLAANVRAGE7614335,A patent/NL181799C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-24 FR FR7639063A patent/FR2336373A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5912103B2 (ja) | 1984-03-21 |
| FR2336373B1 (da) | 1980-03-28 |
| DE2658281A1 (de) | 1977-07-07 |
| CA1090359A (en) | 1980-11-25 |
| JPS5278824A (en) | 1977-07-02 |
| DE2658281C2 (de) | 1986-03-13 |
| DK155125C (da) | 1989-07-03 |
| CH631429A5 (de) | 1982-08-13 |
| GB1520690A (en) | 1978-08-09 |
| IL51136A (en) | 1981-01-30 |
| NL181799C (nl) | 1987-11-02 |
| US4092482A (en) | 1978-05-30 |
| FR2336373A1 (fr) | 1977-07-22 |
| DK580076A (da) | 1977-06-27 |
| BE849695A (fr) | 1977-06-21 |
| NL7614335A (nl) | 1977-06-28 |
| NL181799B (nl) | 1987-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2540210C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organozinntrihalogeniden | |
| DK165448B (da) | 1,3,4-trisubstituerede-2,6,7-trioxabicyclooe2,2,2aaoctaner, fremgangsmaade til fremstilling deraf, blandinger indeholdende forbindelserne, ikke-terapeutisk fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr under anvendelse af forbindelserne samt forbindelserne til anvendelse ved terapeutiske fremgangsmaader anvendt paa dyr eller mennesker | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| DK155125B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexenoat og forbindelser fremstillet ved fremgangsmaaden | |
| Piettre et al. | Synthesis of fluorinated vinyl sulfides and selenides | |
| US2293969A (en) | Manufacture of cyanoacrylic acid esters | |
| Duan et al. | Synthesis of trifluoromethyl aryl derivatives via difluorocarbene precursors and nitro-substituted aryl chlorides | |
| US2939872A (en) | Ethyl 3-(2, 4-dichlorophenyl) glycidate | |
| US4210611A (en) | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
| US3231623A (en) | Propynyl thioether | |
| ES2706298T3 (es) | Procedimiento de producción de 4-metiloctanoato de etilo | |
| US2907774A (en) | Process for preparing monohaloepoxyalkenes | |
| US4772629A (en) | Optically active isomers of trans-3-(2-chloro-2-(4-chloro-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid alpha-cyano-4-fluoro-3-phenoxy-benzyl ester and their use as ectoparasiticides | |
| EP0019804B1 (en) | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene | |
| US3246040A (en) | Di (alkylthio) ether | |
| CA1116613A (en) | 2-cyano-3-azabicyclo(3.1.0)hexane | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US4228107A (en) | Polyhalogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
| US4440947A (en) | Preparation of substituted alpha-halogeno-propionic acids and their derivatives | |
| Cristol et al. | Isolation of the o, o'-DDT Isomer from Technical DDT1, 2 | |
| US4057585A (en) | Method of preparing 2,3-dichloroanisole | |
| EP0198054A1 (en) | Process for preparing substituted amino herbicides | |
| EP0290903A2 (de) | Beta-Fluoracyl-beta-halogenvinylalkylether | |
| US5717128A (en) | Preparation of alkylesters of 0,0-dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butenoic acid and alkyl esters of 4-halo-2-methyl-2-butenoic acid containing a high percentage of E isomers | |
| US3219683A (en) | Dichlorocyclopropaneboronate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |