DK155204B - Brandbekaempelses- og ildslukningspulver og tilsaetningsmiddel hertil - Google Patents

Brandbekaempelses- og ildslukningspulver og tilsaetningsmiddel hertil Download PDF

Info

Publication number
DK155204B
DK155204B DK108182A DK108182A DK155204B DK 155204 B DK155204 B DK 155204B DK 108182 A DK108182 A DK 108182A DK 108182 A DK108182 A DK 108182A DK 155204 B DK155204 B DK 155204B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
cyclodextrin
fire
salts
extinguishing
powder
Prior art date
Application number
DK108182A
Other languages
English (en)
Other versions
DK108182A (da
DK155204C (da
Inventor
Andras Kerekes
Ilona Teke
Jozsef Szejtli
Zsuzsanna Budai
Original Assignee
Finomkeramiaipari Muevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Finomkeramiaipari Muevek filed Critical Finomkeramiaipari Muevek
Publication of DK108182A publication Critical patent/DK108182A/da
Publication of DK155204B publication Critical patent/DK155204B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK155204C publication Critical patent/DK155204C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0007Solid extinguishing substances
    • A62D1/0014Powders; Granules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)

Description

DK 155204 B
i
Den foreliggende opfindelse angår højvirksomme brandbekæmpelses- og ildslukningspulvere og antikatalytiske tilsætningsmidler dertil. De omhandlede ildslukningspulvere er baseret på sure salte og/eller blandingskrystaller deraf, som er dannet med urinstof.
5 Fra litteraturen og fra praksis kendes forbindelser og blandinger, der forsinker udbrud af ild eller slukker ild. Det drejer sig først og fremmest om uorganiske sure salte og blandingskrystaller deraf, som er dannet med organiske stoffer.
I det bredeste aspekt anvendes de sure salte af alkalimetaller, sure 10 ammoniumsalte og blandingskrystaller af disse forbindelser med urinstof. Ud over disse aktive forbindelser indeholder ildslukningspulverne yderligere tilsætningsmidler, der især forbedrer lagringsevnen. Brandbekæmpelses- og ildslukningspulvernes brandhæmmende eller slukkende virkning afhænger i det væsentlige af tre faktorer: 15 1. Under indvirkning af varme sætter en kemisk reaktion ind, der for det første fører til reaktionsprodukter med ildslukningsvirkning, og for det andet som følge af deres endoterme karakter fratager brandrummet varme.
2. Brandprocessen består som sådan af en kæde af processer, og ved 20 optagning af de indledende radikaler afbrydes kæden.
3. Reaktionshastigheden er en funktion af det i ildslukningspulveret indeholdte aktivstofs specifikke overflade.
Under hensyntagen til disse tre faktorer er hydrogencarbonaterne særlig velegnede. I det bredeste aspekt anvendes KHCOg, NaHCOg og 25 NH4HC03, men også Na2HPC>4 og (NH4)2HPC>4.
Det er kendt, at ildslukningspulverets ildslukningsvirkning afhænger af fremstillingsmetoden, fx af, hvilke råstoffer der er anvendt, og ved hvilken teknik saltene er blevet fremstillet. Det giver sig især udslag i krystalstørrelsen og partikelstørrelsesfordelingen. Ved at 30 nedsætte partikelstørrelsen forøges den specifikke overflade, og dermed forstærkes ildslukningsvirkningen. Det er dog kun muligt indtil en vis grænse, idet pulverets ballistiske egenskaber forringes
DK 155204 B
2 under en vis partikelstørrelse i en sådan grad, at det kun kan torkreteres sammen med bærere.
Det er opfindelsens mål at forbedre virkningen af ildslukningspulvere, der er baseret på sure salte og/eller carbamidblandingskrystaller 5 deraf. Det er derfor interessant at undersøge ildslukningspulverets virkningsmåde nærmere. Ild, der brænder med flammer, kan i det væsentlige opfattes som gasbrand. De sure salte kommer i flammen, nedbrydes på grund af varmen, og de frigjorte syreradikaler virker som "radikaloptagere" for de indledende radikaler, hvorved kæden 10 brydes. Som bekendt fortrænges de svagere syrer fra deres salte af de stærkere syrer. Nedbrydningen af de sure salte og dermed deres virkningshastighed lader sig derefter forstærke derved, at man i flammen lader en stærk syre indvirke derpå.
Der kendes fra Chemical Abstracts, bind 86, 1977, s. 154, 15 nr. 123 923m et skumbrandslukningmiddel bestående af dextrin, et anionisk og/eller amfotert overfladeaktivt middel, et organisk metalsalt og en fedtsyre. Et specifikt eksempel på et sådant skumbrandslukningmiddel indeholder dextrin, laurinsulfataminsalt, natriumlaurylsul-fat, aluminiumlactat, laurylsyre, ethylenglykolmono-n-butylether og 20 triethanolamin, som skal opløses i' vand og opskummes til det 6 dobbelte volumen. I modsætning til brandslukningsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse indeholder det ikke cyclodextriner.
Videre kendes der fra Chemical Abstracts, bind 90 (26), s. 51, nr.
205 212a (1979) anvendelse af chlorparaffin og halogencarbonhydrider 25 sammen med aluminiumforbindelser, forskellige salte, et oxid, antimon-trioxid, et fluorid og en amidforbindelse såsom urea i brandhæmmende masser til celleformigt polyurethan. I modsætning til brandslukningsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse indeholder disse kendte -- midler ikke inklusionscomplexer dannet med cyclodextriner.
30 Fra Chemical Abstracts, bind 95 (22), s. 70, nr. 191 354n (1981) kendes et natriumaluminat, som er behandlet med trichloreddikesyre.
Der omtales imidlertid ikke anvendelse af dette materiale til hæmning eller slukning af brande.
3
DK 155204 B
Endvidere kendes der fra D.W. Breck Zeolite (1974), s. 607 , 619 og 748 en zeolit, som indeholder adsorberet saltsyre, men heller ikke for dette materiale er der angivet nogen anvendelse til hæmning eller slukning af brande.
5 Det er som nævnt opfindelsens hensigt at finde tilsætningsmidler, der forbedrer virkningen af ildslukningspulvere. Disse tilsætningsmidler skal være forbindelser, der er pulverformige, godt blandbare med ildslukningspulverne, ikke reagerer med dem, ikke fremkalder korrosion i berøring med metaller, fx under lagringen, og som ved en 10 temperaturstigning pludselig forholder sig som en stærk syre.
Det har nu overraskende vist sig, at netop de nedenfor angivne forbindelser opfylder disse krav. Således forøges fx ildslukningsvirkningen af ildslukningspulvere, der indeholder sure salte og/eller blandingskrystaller deraf, som er dannet med urinstof ved tilsætning 15 af 2-20% af a) inklusionscompiexer af mineralsyrer dannet med cyclodextrin og/eller b) inklusionscompiexer af organiske halogenider dannet med cyclodextrin og/eller 20 c) organiske syrecomplexer af cyclodextrin og/eller 0,5-25% d) indre salte af aminosyrer dannet med mineralsyrer, i mange tilfælde med mere end det dobbelte.
Den foreliggende opfindelse angår således højvirksomme brandbekæm-25 pelses- og ildslukningspulvere baseret på salte, især de sure salte af alkali- og jordalkalimetaller og/eller blandingskrystaller deraf dannet med carbamid samt adsorptionsmidler og/eller andre inerte forbindelser. Ildslukningspulverne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de som a nti katalytisk tilsætning indeholder 2-20 vægt%
DK 155204 B
4 a) inklusionscomplexer af mineralsyrer dannet med cyclodextrin og/eller b) inklusionscomplexer af organiske halogenider dannet med cyclodextrin og/eller 5 c) organiske syrecomplexer af cyclodextriner og/eller 0,5-25% d) indre salte af aminosyrer dannet med mineralsyrer.
Opfindelsen angår endvidere antikatalytiske tilsætningsmidler til forøgelse af kendte ildslukningspulveres virkning. De antikatalytiske 10 tilsætningsstoffer er ejendommelige ved, at de indeholder 25-75 vægt% a) inklusionscomplexer af mineralsyrer dannet med cyclodextrin og/eller b) inklusionscomplexer af organiske halogenider dannet med cyclodextrin og/eller 15 c) organiske syrecomplexer af cyclodextriner og/eller d) indre salte af aminosyrer dannet med mineralsyrer samt 75-25 vægt% aktivt aluminiumoxidpulver og/eller zeolit og har en gennemsnitlig partikelstørrelse på under 10 ym.
Ved fremstilling af det højvirksomme brandbekæmpelses- og ildsluk-20 ningspulver blandes carbonaterne, hydrogencarbonaterne, phospha-terne eller hydrogenphosphaterne af alkali- og/eller jordalkalimetaller og/eller de tilsvarende ammoniumsalte og/eller de med carbamid dannede blandingskrystaller af disse salte med 2-20% af de under a)-c) nævnte bestanddele og/eller med 0,5-25% af de under d) nævnte 25 bestanddele.
De antikatalytiske tilsætningsmidler til forøgelse af kendte ildslukningspulveres virkning fremstilles ved, at 25-75% af de under a)-d) nævnte stoffer eller blandinger deraf indstilles på en partikelstørrelse på under 10 ym og blandes med 75-25% aktivt aluminiumoxidpulver 30 eller zeolit.
5
DK 155204 B
Cyclodextrinerne er cycliske oligosaccharider. Ringsystemerne, der omfatter 6, 7 eller 8 glucopyranose-enheder, betegnes som a-, fjeder y-cyclodextriner. Diameteren på det hulrum, der dannes af ringene, er ca. 6, 8 eller 10 Å. Cyclodextrinerne danner krystallin-5 ske inklusionscomplexer med molekyler af en hensigtsmæssig størrelse og polaritet. Således kendes fx inklusioncomplexerne af nogle mineralsyrer (J. Szejtli og Zs. Budai: Acta Chlm. Hung. 9H (4), 383-390 (1977)). Særlig velegnede er de med cyclodextri ner dannede inklusionscomplexer af orthophosphorsyre, saltsyre og brombrintesyre.
10 Af yderligere mulige forbindelser anvendes især de indre salte af aminosyrer, der er dannet med stærke syrer. Det er kendt, at amino-syrerne danner indre salte med stærkere mineralsyrer, hvorfra mineralsyren først frigøres ved en temperatur på langt over 100°C. Hy-drogenchloridet frigøres først fra betacid (hydrochloridet af betain) 15 ved en temperatur på over 140°C. Det tilsvarende gælder også for de halogenerede paraffiner, hvis ildslukningspulver-forbedrende virkning ikke står tilbage for cyclodextrinets.
De omhandlede ildslukningspulvere forårsager på ingen måde korrosion, selv om de indeholder relativt stærke syrer. Deres virkning er 20 dobbelt så stor som virkningen af de ildslukningspulvere, der ikke indeholder noget antikatalytisk tilsætningsstof. De er ikke begrænset til enkelte klasser af brandbare stoffer, men kan anvendes til slukning af brande af samtlige klasser (A, B, C, D, E) af brændbare stoffer. Ved en temperatur på under 100°C er det muligt at opbevare 25 pulverne sikkert.
Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler.
EKSEMPEL 1 I en ildslukningspulverfabrik blev parametrene fastsat ved kvalitetsundersøgelsen. Det undersøgte pulver hørte til klassen BCE og inde-30 holder 42,5% NaHCOg som aktivstof. Der blev taget prøver af dette pulver ("Antipiro"-100) (jfr. ungarsk patentskrift nr. 171.098), og
6 DK 155204 B
der tilsattes ifølge opfindelsen antikatalytiske tilsætningsmidler. Pulveret blev homogeniseret i sædvanlige maskiner (kuglemølle, snegl).
De således vundne ildslukningspulvere ifølge opfindelsen blev underkastet en kvalitetsundersøgelse på samme måde som de fabriksfremstil-5 lede pulvere. Ildslukningsvirkningen, der blev målt i kg/m2, blev omregnet i % og samlet i nedenstående tabel. Ildslukningsvirkningen af det ildslukningspulver, der ikke indeholdt noget tilsætningsmiddel, sættes til 100%.
10 Mængde Tilsætningsstof Stigning i "Antipiro"-100(%) Mængde Art slukningsvirkningen % 90 10 BCD-H3P04 100 - 150 95 5 BCD-H3P04 50 - 70 15 85 15 BCD-H3P04 150 - 200 80 20 BCD-H304 180 - 200 95 5 BCD-HBr 100 - 150 90 10 BCD-HBr 180 - 200 85 15 BCD-HBr 200 - 230 20 95 5 BCD-HCI 70 - 100 90 10 BCD-HCI 100 - 150 85 15 BCD-HCI 150 - 180 80 20 BCD-HCI 180 - 200 95 5 betacid 60 - 80 25 90 1Ό betacid 100-150 85 15 betacid 200 - 250 BCD = β-cyclodextrin.
Betacid = betain.HCI.
DK 155204B
7 EKSEMPEL 2
Et ildslukningspulver, der består af 90% NaHCO^ (gennemsnitlig partikelstørrelse 45 ym), 7,5% aktivt Y-aluminiumoxidpulver (10 ym) og 2,5% calciumstearat (som hydrophoberingsmiddel), tilsættes forskellige 5 antikatalytiske tilsætningsmidler, og blev derefter testet på den i eksempel 1 beskrevne måde. Resultaterne er vist i nedenstående tabel.
Mængde af grund- Tilsætningsmiddel Stigning i 10 slukningspulver % Mængde Art slukningsvirkningen % 95 5 BCD-H3P04 100 - 120 90 10 BCD-H3P04 170 - 200 85 15 BCD-H3P04 200 - 220 Ί5 -;- EKSEMPEL 3 40% NaHCOg 30% (NH4)2HP04 20% AI(OH)3 20 10% Y-Al203
Dette ildslukningspulver af klassen ABC tilsættes 5-20% af et β-cyclo-dextrincomplex af mineralsyrer, hvorved ildslukningsvirkningen stiger med 50-200%. Med tilsvarende a-cyclodextrincomplexer af mineralsyrer blev der opnået en endnu større ildslukningsvirkning, hvorimod der 25 med tilsvarende Y-cyclodextrincomplexer af mineralsyrer blev opnået en ringere ildslukningsvirkning.
8
DK 155204 B
EKSEMPEL 4 25% NaHCOg 15% CO(NH2)2 20% NH4H2P04 5 15% AI(OH)3 10% A!(H2P04)3 15% 3~cyclodextrin-H3P04-complex.
Den ovennævnte komposition er et brandhæmmende middel til behandling af træ, tekstiler og kunststoffer. Dersom de behandlede stoffer 10 bliver antændt, brænder de enten slet ikke eller gløder uden flamme.
I stedet for fJ-cyclodextrin-H3P04-complexet kan der anvendes henholdsvis a-cyclodextrin-H3P04-complexet eller y-cyclodextrin-H3P04-complexet, hvormed der blev opnået lignende resultater.
EKSEMPEL 5 15 Der blev anvendt et basisildslukningspulver, som bestod af 60 vægt% natriumhydrogencarbonat, 20 vægt% Y-aluminiumoxid, 15 vægt% aluminiumhydroxid (AI(OH)3) og 5 vægt% caiiumstearat ("Antipiro"-100).
Hertil blev der sat forskellige a nti kata ly ti ske tilsætninger ifølge opfindelsen, og de resulterende pulvere blev derefter afprøvet på den i 20 eksempel 1 angivne måde. Resultaterne fra disse forsøg er anført i nedenstående tabel.
Mængde Antikatalytisk tilsætning Mængde Stigning basisild- Art i vægt% i sluknings- 25 sluknings- virkningen % pulver i vægt% 90 £-cyclodextrin-CCI4-complex 10 150 - 200 30 90 g-cyclodextrin-CHCIg-complex 10 150 - 180 90 o-cyclodextrin-CH3Br-complex 10 150 - 200
DK 155204 B
9
Tabel fortsat Mængde Antikatalytisk tilsætning Mængde Stigning basisild- Art i vægt% i sluknings- 5 sluknings- virkningen % pulver i vægt% vægt% 90 fl-cyclodextrin-CCIgCOOH-complex 10 150 - 200 10 90 a-cyclodextrin-HCOOH-complex 10 150 - 170 90 HgPO^-zeoIit ^-complex 10 150 - 170 90 COI3COOH-AI203-complex 10 150 - 180 90 betain-H3PO^-salt 10 100 - 150 90 a-cyclodextrin-H3PO^-complex 10 200 - 250 15 90 a-cyclodextrin-HBr-complex 10 200 - 250 90 y-cyclodextrin-HBr-complex 10 150 - 200 90 tf-cyclodextrin-HgPO^-complex 10 150 - 200 85 (S-cyclodextrin-CCI^-complex 15 200 - 250 85 a-cyclodextrin-HBr-complex 15 250 - 300 20 85 P-cyclodextrin-CCIgCOOH-complex 15 200 - 250 85 HgPO^-zeolit ^-complex 15 200 - 250 *) Natrium/aluminium-zeolit af type 4-a med porediametre fra ca. 1 nm og en kvotient silicium-atom-%/aluminium-atom-% på ca. 1.

Claims (2)

1. Brandbekæmpelses- og ildslukningspulvere på basis af salte, især de sure salte af alkali- og jordalkalimetaller og/eller blandingskrystaller deraf dannet med carbamid samt adsorptionsmidler og/eller andre 5 inerte forbindelser, kendetegnet ved, at de som antikatalytiske tilsætningsmidler indeholder 2-20 vægt% a) inklusionscomplexer af mineralsyrer dannet med cyclodextrin og/eller 10 b) inklusionscomplexer af organiske halogenider dannet med cyclodextrin og/eller c) organiske syrecomplexer af cyclodextrin og/eller 0,5-25% d) indre salte af aminosyrer dannet med mineralsyrer.
2. Antikatalytiske tilsætningsmidler til brandbekæmpelsespulveret ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de indeholder 25-75 vægt% a) inklusionscomplexer af mineralsyrer dannet med cyclodextrin og/eller 20 b) inklusionscomplexer af organiske halogenider dannet med cyclodextrin og/eller c) organiske syrecomplexer af cyciodextriner og/eller d) indre salte af aminosyrer dannet med mineralsyrer 25 samt 75-25 vægt% aktivt aluminiumoxidpulver og/eller zeolit og har en gennemsnitlig partikeistørrelse på under 10 virn.
DK108182A 1981-03-12 1982-03-11 Brandbekaempelses- og ildslukningspulver og tilsaetningsmiddel hertil DK155204C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU62381 1981-03-12
HU81623A HU202765B (en) 1981-03-12 1981-03-12 Burning-delaying and fire-powder preparation containing anticatalytic material

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK108182A DK108182A (da) 1982-09-13
DK155204B true DK155204B (da) 1989-03-06
DK155204C DK155204C (da) 1989-07-31

Family

ID=10950510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK108182A DK155204C (da) 1981-03-12 1982-03-11 Brandbekaempelses- og ildslukningspulver og tilsaetningsmiddel hertil

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0060532B1 (da)
AT (1) ATE20521T1 (da)
CS (1) CS249121B2 (da)
DE (1) DE3271817D1 (da)
DK (1) DK155204C (da)
FI (1) FI78239C (da)
HU (1) HU202765B (da)
NO (1) NO159240C (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1398580B1 (it) * 2010-03-08 2013-03-01 Torino Politecnico Nanospugne ciclodestriniche per applicazione nel settore del ritardo alla fiamma di materiali polimerici
CN109329588B (zh) * 2018-10-24 2022-02-08 浙江海洋大学 深水网箱养殖用的海水鱼配合饲料
DE102018008491A1 (de) * 2018-10-30 2020-04-30 Franz Wilhelm Cremer Schutzmittel für elektrochemische Energiespeicher,insbesondere für Energiespeicher, die Lithium enthalten

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51140398A (en) * 1975-05-29 1976-12-03 Hochiki Corp Hydrophilic combustible liquid foam extinguishing agent

Also Published As

Publication number Publication date
DK108182A (da) 1982-09-13
FI820866L (fi) 1982-09-13
EP0060532A1 (de) 1982-09-22
DE3271817D1 (en) 1986-07-31
FI78239C (fi) 1989-07-10
NO820799L (no) 1982-09-13
HU202765B (en) 1991-04-29
DK155204C (da) 1989-07-31
EP0060532B1 (de) 1986-06-25
FI78239B (fi) 1989-03-31
ATE20521T1 (de) 1986-07-15
NO159240C (no) 1988-12-14
NO159240B (no) 1988-09-05
CS249121B2 (en) 1987-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201478B (en) Fire-fighting powder
EP0019795B1 (en) Powdery fire-extinguishing agent, and process for its preparation
EP2547211B1 (en) Stabilised potassium bicarbonate, methods of preparing the potassium bicarbonate and its use
WO2012034492A1 (zh) 一种二茂铁类灭火组合物
KR101505848B1 (ko) 고온 승화를 통하여 소화 물질을 생성하는 소화 조성물
WO2012034494A1 (zh) 通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物
US6045637A (en) Solid-solid hybrid gas generator compositions for fire suppression
EP1546286A1 (en) A fire retardant and a method for production thereof
WO2007030982A1 (fr) Agent d'extinction de feu sol-gel aqueux a (hydr)oxyde fortement actif et son application
EP0395322B1 (en) Method for extinguishing a metal fire and fire extinguishing agent therefor
US4173538A (en) Extinguishing product comprising an uninflammable powder and liquid
US6277296B1 (en) Fire suppressant compositions
US5466386A (en) Fire extinguishing compositions
KR20140070554A (ko) 동염계 소화 조성물
US3214372A (en) Dry chemical fire extinguisher composition
JP2858254B2 (ja) 安全性の高い過炭酸ナトリウム組成物
DK155204B (da) Brandbekaempelses- og ildslukningspulver og tilsaetningsmiddel hertil
US3531407A (en) Foam compatible fire-extinguishing powders containing copper phthalocyanine or one of its derivatives
EP0212017A1 (en) Thixotropic fire suppressant composition containing carboxy polymer gelling agent
JPWO2021117255A1 (ja) 消火用具・消火器に充填される液体消火剤・防火剤、該液体消火剤・防火剤の製造方法、及び消火用具・消火器
WO2024013684A1 (en) Method for producing a suspension of thermally exfoliated vermiculite, an extinguishing agent, an extinguishing/deactivating agent, a deactivating agent and a passive fire protection agent containing thereof, and an extinguishing appliance and an extinguisher
JP6671777B2 (ja) 除草剤組成物
RU2675863C1 (ru) Огнетушащий порошковый состав
JPH0732808B2 (ja) 難消火性危険物の消火方法
JPS5838571A (ja) 消火剤

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed