DK155523B - Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin Download PDF

Info

Publication number
DK155523B
DK155523B DK425282A DK425282A DK155523B DK 155523 B DK155523 B DK 155523B DK 425282 A DK425282 A DK 425282A DK 425282 A DK425282 A DK 425282A DK 155523 B DK155523 B DK 155523B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acrolein
formaldehyde
picoline
mixture
ammonium
Prior art date
Application number
DK425282A
Other languages
English (en)
Other versions
DK155523C (da
DK425282A (da
Inventor
James Ian Grayson
Rolf Dinkel
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of DK425282A publication Critical patent/DK425282A/da
Publication of DK155523B publication Critical patent/DK155523B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK155523C publication Critical patent/DK155523C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
    • C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

i
DK 155523B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af 3-picolin ud fra acrolein i nærværelse af ammoniak og/eller ammoniumioner. ved forhøjet temperatur i vandig fase og under sure betingelser.
5 Pyridinbaser er vigtige mellemprodukter i den kemiske industri, f.eks. ved fremstillingen af nicotinsyre eller nico-tinsyreamid. Der kendes forskellige fremgangsmåder til fremstilling af pyridinbaser.
2-Methyl-5-ethylpyridin fremstilles i dag i storteknisk måle-10 stok ved væskefasefremgangsmåden ud fra acetaldehyd eller paraldehyd og ammoniak i nærværelse af forskellige katalysatorer, såsom f.eks. ammoniumsalte. Som biprodukter dannes små mængder 2- og 4-picolin.
2- og 4-picolin fremstilles i dag ved gasfasereaktioner ved 15 temperaturer på ca. 400°C ud fra acetaldehyd og ammoniak under anvendelse af faste eller fluidiserede katalysatorlag på basis af aluminiumsilicat.
Til fremstillingen af pyridin samt 3-picolin, som får stadig større betydning, anvendes i dag gasfasereaktioner, hvorved 20 man ved tilsætning af formaldehyd til acetaldehydet undertrykker dannelsen af 2- og 4-picolin til fordel for 3-picolin. Disse omsætninger gennemføres også med aluminiumsilieat som katalysator i fast eller fluidiseret lag ved temperaturer på ca. 400°C. Ved disse fremgangsmåder opnås udbytter af 25 3-picolin af en størrelsesorden på højst 40-44%. Desuden dannes der store mængder pyridin.
Det endvidere kendt, at man i stedet for at gå ud fra mættede aldehyder kan anvende umættede aldehyder, såsom f.eks. acrolein eller crotonaldehyd. Disse reaktioner foregår i gasfasen 30 ved høje temperaturer. Udbytterne ligger i det væsentlige lige så højt eller noget lavere end ved anvendelsen af mættede aldehyder som udgangsmaterialer, jfr. DE-OS nr. 2.239.801.
Det er tillige kendt at omsætte acrolein sammen med et ammo-
DK 155523B
2 niumsalt af en organisk syre, f.eks. eddikesyre, i et surt reaktionsmiljø ved relativt lave temperaturer (15-150°C). Udbytterne af 3-picolin er relativt små, jfr. GB-patentbeskrivelse nr. 1.240.928.
5 Det er formålet med opfindelsen at fremstille 3-picolin i høje udbytter samtidig med, at dannelsen af pyridin undertrykkes i størst mulig grad.
Dette opnås ifølge opfindelsen ved, at man omsætter acrolein eller en blanding af acrolein og formaldehyd og, om ønsket, 10 acetaldehyd, eventuelt i form af en polymer heraf, i vandig fase ved temperaturer fra 180 til 280°C i en lukket beholder i nærværelse af ammoniak og/eller ammoniumioner og i nærværelse af anioner af uorganiske og/eller organiske syrer, 6 —12 som har en syredissociationskonstant på 10 til 10 ved 15 20°C.
Ved acetaldehyd skal der i forbindelse med den foreliggende opfindelse også forstås polymere deraf, såsom f.eks. paraldehyd.
Til indføring af de for reaktionen vigtige anioner af uorga-20 niske og/eller organiske syrer, som har en syredissocia- /· TO Λ tionskonstant på 10 til 10 ved 20 C, i reaktionsopløsningen, sættes de tilsvarende vandopløselige alkalimetal-og/eller ammoniumsalte af disse syrer til reaktionsopløsningen. 1 2 3 4 5 6
Salte af syrer til dette formål er f.eks. natrium-, kalium 2 eller ammoniumsalte af pentaborsyre, såsom ammoniumpenta 3 bor at, af kulsyre, såsom ammoniumcarbonat, af phosphorsyre, 4 såsom kaliumdihydrogenphosphat, ammoniumdihydrogenphosphat, 5 dikaliumhydrogenphosphat eller diammoniumhydrogenphosphat, 6 af svovlsyre, såsom natriumhydrogensulfat eller ammoniumsulfat, af flussyre, såsom natriumfluorid, ammoniumfluorid eller ammoniumhydrogendifluorid, af saltsyre, såsom ammonium-
DK 155523 B
3 chlorid, af hydrogenbromidsyre, såsom ammoniumbromid, af heptamolydænsyre, såsom ammoniumheptamolybdat, af myresyre, såsom ammoniumformiat, af eddikesyre, såsom natriumacetat eller ammoniumacetat, af propionsyre, såsom ammo-5 niumpropionat, af smørsyre, såsom ammoniumbutyrat, af ravsyre, såsom dinatriumsuccinat eller diammoniumsuccinat, af adipinsyre, såsom diammoniumadipinat, af benzoesyre, såssom natriumbenzoat eller ammoniumbenzoat, af phthalsyre, såsom diammoniumphthaiat, af terephthalsyre, såsom diammo-10 niumterephthalat, af nicotinsyre, såsom ammoniumnicotinat, samt af isonicotinsyre, såsom ammoniumisonicotinat.
Til dannelsen af 3-picolin ud fra acrolein eller en blanding af acrolein og formaldehyd eller en blanding af acrolein, formaldehyd og acetaldehyd er det nødvendigt, at der 15 er ammoniak og/eller ammoniumioner til stede. Hvis der anvendes ammoniak, som enten kan anvendes på gasform eller som vandig opløsning, er det tilstrækkeligt at anvende alkalimetalsalte af de nævnte syrer. Der kan imidlertid også anvendes blandinger af alkalimetalsalte og ammoniumsalte. Når 20 der ikke anvendes ammoniak, skal der anvendes ammoniumsalte eller blandinger af ammoniumsalte og alkalimetalsalte. Anvender man flydende udgangsmaterialer, som ikke er indbyrdes blandbare, såsom f.eks. paraldehyd sammen med vandig formaldehyd, er det fordelagtigt med henblik på homogeni-25 sering at anvende små mængder homogeniseringsmiddel, såsom alkoholer eller cycliske ethere, eller at tilføre de flydende udgangsmaterialer, som ikke er blandbare, til reaktoren gennem hver sin pumpe.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås 3-picolin i 30 overraskende høje udbytter på op til ca. 58,5%, og dannelsen af pyridin undertrykkes i vid udstrækning (under 2%). Som biprodukter dannes 3-ethylpyridin samt små mængder 2,5-di-methylpyridin, 3,5-dimethylpyridin og 2-methyl-5-ethylpyri-din.
DK 155523B
4 Når acrolein og formaldehyd anvendes samtidigt gennemføres fremgangsmåden ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt med et molforhold på 1:0,25 til 1:0/5.
Når omsætningen gennemføres med acrolein, formaldehyd og 5 acetaldehyd udgør molforholdet mellem acrolein og formaldehyd fra 1:0,3 til 1:3, og molforholdet mellem acrolein og acetaldehyd er fra 1:0,6 til 1:4.
Reaktionstemperaturerne ligger fordelagtigt mellem 180 og 280°C, hensigtsmæssigt mellem 205 og 240°C, fortrinsvis 10 ved 205-230°C.
Omsætningen gennemføres i vandig fase under et tryk, der ved gennemførelsen af reaktionen i lukket beholder indstiller sig ved den forud givne temperatur. Det er fordelagtigt at omrøre reaktionsblandingen under reak-15 tionen.
Mængden af ammoniak og/eller ammoniumioner ligger på 0,5-3 mol ammoniak og/eller ammoniumioner pr. mol udgangsmateriale, hensigtsmæssigt på 0,5-2,0 mol pr. mol udgangsmateriale.
Mængden af anioner af uorganiske og/eller organiske syrer 20 ligger hensigtsmæssigt på 0,1-3 mol, fortrinsvis på 0,2-1,0 mol pr. mol udgangsmateriale.
Begyndelses-pH-værdien i den vandige reaktionsopløsning ligger hensigtsmæssigt mellem 5,0 og 12,5.
Tilsætningen af aldehydet gennemføres hensigtsmæssigt i takt 25 med forbruget. Når omsætningen gennemføres i en 2-liter beholder og ved anvendelse af :350 ml aldehyd, er det således eksempelvis hensigtsmæssigt at tilsætte dette kontinuert i løbet af 20-90 minutter. Ved andre betingelser vælges tilsvarende tilsætningstider.
DK 155523B
5
Ved afslutningen af den ønskede reaktionsperiode sænkes temperaturen til omkring stuetemperatur, og 3-picolinet udvindes fra reaktionsblandingen på kendt måde. En metode består i, at vandfasens pH-værdi først indstilles på en 5 værdi i det basiske område, hvorefter det organiske me-teriale ekstraheres fra den vandige reaktionsblanding med et organisk opløsningsmiddel, som f.eks. benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, ether og lignende.
Det organiske opløsningsmiddel fordampes derefter, og 10 3-picolin fås ved fraktioneret destillation. Der kan også anvendes vilkårlige andre fremgangsmåder til fraskillel-se og udvinding af produktet indenfor rammer ifølge opfindelsen.
Det er en fordel ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, at 15 den efter ekstraktion af reaktionsblandingen fremkomne vandige fase efter berigelse med ammoniak og/eller ammoniumioner kan føres tilbage til reaktoren. Den vandige saltfase er sammensat af den oprindelige i saltopløsningen tilstedeværende vandmængde, den uomsatte mængde ammoniak 20 og/eller ammoniumsalt, det eventuelt tilstedeværende metalsalt, den frigjorte syre af det ved omsætningen deltagende ammoniumsalt samt et mol vand for hvert mol udgangsmateriale, som forbruges ved omsætningen. Den vandige saltfase koncentreres derefter ved anvendelse af en vilkårlig kendt 25 fremgangsmåde, f.eks. ved fordampning, til fjernelse af det under kondensationsreaktionen dannede vand.
En berigelse med ammoniak og/eller ammoniumsalt opnås ved, at man leder gasformig ammoniak til den vandige opløsning ved omgivelsernes temperatur under gendannelse af ammonium-30 saltet af den eventuelt tilstedeværende syre.
Selv om fremgangsmåden ifølge opfindelsen er beskrevet som en diskontinuerlig fremgangsmåde, kan den omhandlede fremgangsmåde også gennemføres kontinuerligt. Ved én udførelsesform for en kontinuerlig fremgangsmåde tilføres reaktanter-35 ne kontinuerligt til en egnet trykreaktor, hvorfra reak- +- ί r\n cKl an^i nrtian Vr\-n +· i miar 1 ? /-<4- ·Ρ -i /¾ v*-» /¾ e« L- 4- -5 λ*·* λ
DK 155523B
6 fraskilles, den vandige saltfase koncentreres og uforbrug-te reaktanter suppleres med nyt udgangsmateriale og føres tilbage til reaktionsbeholderen.
i
Den kontinuerlige fremgangsmåde kan gennemføres i en vil-5 kårlig reaktor, som sikrer en grundig blanding af reaktanterne under kraftig omrøring, f.eks. i en kontinuerligt omrørt tankreaktor.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.
10 Eksempel 1.
1140 ml 3,40 molær vandig diammoniumhydrogenphosphatopløs-ning (pH-værdi 8,3) opvarmes i en 2-liter autoklave til 205°C og omrøres ved 1500 omdrejninger pr. minut. Til denne opløsning sættes kontinuerligt i løbet af 31 minutter en 15 blanding af 115,0 g acrolein og 100,0 g ethanol ved hjælp af en pumpe. Reaktionstrykket varierer mellem 20 og 24 bar.
Efter endt tilsætning af udgangsblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsblandingen i 20 minutter ved 205°C, hvorpå der afkøles til stuetemperatur. Derpå ekstraheres 20 med 3 gange χοο ml methylenchlorid, hvorefter der foretages gaskromatografisk analyse på de sammenblandede methylen-chloridekstrakter, hvorved der konstateres følgende produkter med de nedenfor anførte udbytter på basis af anvendt acrolein: 25 Pyridin 0,7%, 3-picolin 50,7%, 3-ethylpyridin 5,7%, 2,5-lu-tidin 0,6%, 3,5-lutidin 1,0%.
Eksempel 2.
1140 ml 3,40 molær vandig diammoniumhydrogenphosphatopløs-ning (pH-værdi 8,3) opvarmes i en 2-liter autoklave til 30 230°C og omrøres ved 1500 omdrejninger pr. minut. Til denne opløsning sættes kontinuerligt i løbet af 24 minutter 115,0 g
DK 155523B
7 acrolein under anvendelse af en pumpe. Reaktionstrykket varierer mellem 32 og 33 bar. Efter endt tilsætning af udgangsmaterialeblandingen fortsættes omrøringen af reaktions-massen i 10 minutter ved 230°C, hvorpå der afkøles til 5 stuetemperatur. Derefter ekstraheres med 3 gange 100 ml methylenchlorid, hvorefter der foretages gaskromatografisk analyse af de sammenblandede methylenchloridekstrakter, hvorved der konstateres nedenstående produkter i de anførte udbytter beregnet på basis af acrolein: 10 Pyridin 0,9%, 3-picolin 52,4%, 3-ethylpyridin 7,6%, 2,5-lu-tidin 0,1%, 3,5-lutidin 0,6%, 2-methyl-5-ethylpyridin 0,3%.
Eksempel 3-7.
Bemærkning til udbytteberegningen: Når reaktionen gennemføres med udgangsprodukterne acetaldehyd (eller paraldehyd) 15 og/eller formaldehyd og acrolein, regnes 1 mol acrolein som 1 mol acetaldehyd + 1 mol formaldehyd, og udbytterne beregnes på totalt anvendt acetaldehyd (A) eller totalt anvendt formaldehyd (F).
Eksempel 3.
20 1140 ml 3,40 molær vandig diammoniumhydrogenphosphatopløs- ning (pH-værdi 8,5) opvarmes en i 2-liter autoklave til 230°C og omrøres ved 1500 omdr. pr. minut. Til denne opløsning sættes kontinuerligt i løbet af 54 minutter en blanding af 31,3 g acrolein, 93,3 g acetaldehyd og 161,8 g 25 30,1%'s formaldehydopløsning ved hjælp af en pumpe (mol forhold acrolein:acetaldehyd:formaldehyd = 1:4:3). Reaktionstrykket varierer mellem 31 og 32 bar. Efter endt tilsætning af udgangsmaterialeblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsmassen i 10 minutter ved 230°C, hvorpå der 30 afkøles til stuetemperatur. Derpå ekstraheres med 3 gange 100 ml methylenchlorid, hvorpå de sammenblandede methylenchloridekstrakter underkastes gaskromatografisk analyse, der viser følgende produkter i de på basis af aldehydforbruget beregnede udbytter:
DK 155523B
8
Pyridin 0,9% (A), 3-picolin 56,6% (F), 3-ethylpyridin 24,7% (A), 2,5-lutidin 3,4% (A), 3,5-lutidin 0,7% (F), 2-methyl-5-ethylpyridin 1,6% (A).
Eksempel 4.
5 Under de samme betingelser (temperatur 230°C, doserings-tid 48 minutter, reaktionstryk 32-35 bar) fremstilles ud fra 31,3 g acrolein, 96,0 g paraldehyd, 160,7 g 30,3%'s formaldehydopløsning og 50,0 g ethanol (beregnet molforhold acroleinracetaldehyd:formaldehyd = 1:4:3) følgende 10 produkter i de på basis af aldehydforbruget beregnede udbytter :
Pyridin 1,0% (A), 3-picolin 54,6% (F), 3-ethylpyridin 20,3% (A), 2,5-lutidin 3,8% (A), 3,5-lutidin 0,7% (F), 2-methyl-5-ethylpyridin 2,5% (A).
15 Eksempel 5.
Under de samme betingelser (temperatur 230°C, doseringstid 43 minutter, reaktionstryk 32-36 bar) fremstilles ud fra 62,6 g acrolein, 72,0 g paraldehyd, 108,2 g 30,3%'s formaldehydopløsning og 50,0 g ethanol (beregnet molforhold 20 acroleinracetaldehyd:formaldehyd = 1:1,5:1) følgende produkter i de på basis af aldehydforbruget beregnede udbytter: Pyridin 1,4% (A), 3-picolin 56,7% (F), 3-ethylpyridin 23,7% (A), 2,5-lutidin 4,2% (A), 3,5-lutidin 0,8% (F), 2-methyl-5-ethylpyridin 3,0% (A).
25 Eksempel 6.
Under de samme betingelser (temperatur 230°C, doseringstid 34 minutter, reaktionstryk 32-35 bar) fremstilles ud fra 95,4 g acrolein, 47,5 g paraldehyd, 54,7 g 30,3%'s formaldehydopløsning og 50,0 g ethanol (beregnet molforhold 30 acroleinracetaldehyd:formaldehyd = 3:2:1) følgende produkter i de på basis af aldehydforbruget beregnede udbytter:
DK 155523B
9
Pyridin 1,5% (A), 3-picolin 54,5% (F), 3-ethylpyridin 22,9% (A), 2,5-lutidin 3,6% (A), 3,5-lutidin 0,8% (F), 2-methyl-5-ethylpyridin 2,8% (A).
Eksempel 7.
5 Under de samme betingelser (temperatur 230°C, doseringstid 42 minutter, reaktionstryk 32-34 bar) fremstilles ud fra 125,2 g acrolein, 52,9 g 30,1%'s formaldehydopløsning og 20,0 g ethanol (molforhold acrolein:formaldehyd = 4:1) de følgende produkter i de på basis af aldehydforbruget 10 beregnede udbytter:
Pyridin 0,5% (A), 3-picolin 53,3% (A), 3-ethylpyridin 2,3% (A), 2,5-lutidin 0,3% (A), 3,5-lutidin 1,5% (F).
Eksempel 8, 1140 ml 3,40 molær vandig ammoniumacetato.pløsning (pH-værdi 15 7,8) opvarmes i en 2-liter autoklave til 230°C og omrøres ved 1500 omdr. pr. minut. Til denne opløsning sættes kontinuert i løbet af 57 minutter en blanding af 115,0 g acrolein og 100,0 g ethanol ved hjælp af en pumpe. Reaktionstrykket varierer mellem 26 og 30 bar. Efter endt tilsætning 20 af udgangsmaterialeblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsmassen i 10 minutter ved 230°C, hvorefter der afkøles til stuetemperatur. Derefter foretages ekstraktion med i gange 100 ml methylenchlorid, hvorefter de sammenblandede methylenchloridekstrakter underkastes gaskromatogra-25 fisk analyse, der viser følgende produkter af de på basis af anvendt acrolein beregnede udbytter:
Pyridin 0,8%, 3-picolin 36,3%, 3-ethylpyridin 6,9%, 2,5-lutidin 0,6%, 3,5-lutidin 0,8%, 2-methyl-5-ethylpyridin 0,3%.
Eksempel 9.
30 En opløsning af 397,1 g dikaliumhydrogenphosphat i 1140 ml 2,5 molær vandig ammoniak (pH-værdi 12,1) opvarmes i 2-liter autoklave til 230°C og omrøres ved 1500 omdr. pr. minut.
Φι 1 Λοππλ rmlrtcninn aaffos Vonf innarl i rff i lMhof a-F £7 mi -
DK 155523B
10 nutter en blanding af 115,0 g acrolein og 100,0 g ethanol ved hjælp af en pumpe. Reaktionstrykket varierer mellem 35 og 38 bar. Efter endt tilsætning af udgangsmaterialeblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsmassen i 10 minut-5 ter ved 230°C, hvorpå der afkøles til stuetemperatur. Derefter foretages ekstraktion med 3 gange 100 ml methylenchlorid, hvorefter de sammenblandede methylenchloridekstrakter underkastes gaskromatografisk analyse, der viser følgende produkter i de på basis af anvendt acrolein beregnede udbytter: 10 Pyridin 1,4%, 3-picolin 58,4%, 3-ethylpyridin 4,8%, 2,5-lu-tidin 1,2%, 3,5-lutidin 3,1%, 2-methyl-5-ethylpyridin 1,0%.
Eksempel 10.
En opløsning af 137,0 g natriumhydrogensulfatmonohydrat i 1140 ml 4,0 molær vandig ammoniak (pH-værdi 10,9) opvarmes 15 i en 2-liter autoklave til 230°C og omrøres ved 1500 omdr. pr. minut. Til denne opløsning sættes kontinuert i løbet af 38 minutter en blanding af 115,0 g acrolein og 100,0 g ethanol ved hjælp af en pumpe. Reaktionstrykket varierer mellem 35 og 37 bar. Efter endt tilsætning af udgangsmateri-20 aleblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsmassen i 10 minutter ved 230°C, hvorefter der afkøles til stuetemperatur. Derpå foretages ekstraktion med 3 gange 100 ml methylenchlorid, og de sammenblandede methylenchloridekstrakter underkastes gaskromatografisk analyse, der viser følgende 25 produkter i de på basis af anvendt acrolein beregnede udbytter :
Pyridin 1,9%, 3-picolin 56,1%, 3-ethylpyridin 6,1%, 2,5-lu-tidin 1,5%, 3,5-lutidin 1,1%, 2-methyl-5-ethylpyridin 0,2%.

Claims (6)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af 3-picolin ud fra acrolein i nærværelse af ammoniak og/eller ammoniumioner ved forhøjet temperatur i vandig fase og under sure betingelser, 5 kendetegnet ved, at man omsætter acrolein eller en blanding af acrolein og formaldehyd og, om ønsket, acet- aldehyd, eventuelt i form af en polymer heraf, i vandig fase ved temperaturer fra 180 til 280°C i en lukket beholder i nærværelse af ammoniak og/eller ammoniumioner og i nær- 10 værelse af anioner af uorganiske og/eller organiske syrer, 6 ""12 som har en syredissociationskonstant på 10 til 10 ved 20°C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man ved anvendelse af en blanding af acrolein og 15 formaldehyd anvender en sådan, som har et molforhold på 1:0,25 til 1:0,5.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man ved anvendelse af en blanding af acrolein, formaldehyd og acetaldehyd anvender en sådan, som har et 20 molforhold mellem acrolein og formaldehyd på 1:0,3 til 1:3 og et molforhold mellem acrolein og acetaldehyd på 1:0,6 til 1:4.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at anionerne af de uorganiske og/eller organiske syrer 25 sættes til reaktionsopløsningen ved tilsætning af de tilsvarende vandopløselige alkalimetal- og/eller ammoniumsalte.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man arbejder ved temperaturer fra 205 til 230°C. 1
6. Fremgangsmåde ifølge krav l-5,kandetegnet ved, at man anvender saltene i vandig opløsning i en koncentration på fra 0,3 til 10 mol pr. liter.
DK425282A 1981-09-29 1982-09-24 Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin DK155523C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH625081 1981-09-29
CH6250/81A CH660733A5 (de) 1981-09-29 1981-09-29 Verfahren zur herstellung von 3-picolin.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK425282A DK425282A (da) 1983-03-30
DK155523B true DK155523B (da) 1989-04-17
DK155523C DK155523C (da) 1989-09-04

Family

ID=4306622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK425282A DK155523C (da) 1981-09-29 1982-09-24 Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4421921A (da)
EP (1) EP0075727B1 (da)
AT (1) ATE24717T1 (da)
CH (1) CH660733A5 (da)
DE (1) DE3274978D1 (da)
DK (1) DK155523C (da)
IE (1) IE54022B1 (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR015938A1 (es) * 1997-09-25 2001-05-30 Merck Sharp & Dohme Procedimiento para preparar diaril piridinas utiles como inhibidores cox-2 y compuesto intermediario
US6040450A (en) 1997-09-25 2000-03-21 Merck & Co., Inc. Process for making diaryl pyridines useful as cox-2-inhibitors
EP2277864A1 (de) * 2009-06-24 2011-01-26 Lonza Ltd. Syntheseprozess für 3-Methylpyridin
EP2281797A1 (de) * 2009-07-29 2011-02-09 Lonza Ltd. Verfahren zur selektiven Herstellung von Acetaldehyd aus Acrolein und einem oder mehreren in Wasser gelösten Ammoniumsalzen
EP2280002A1 (de) 2009-07-29 2011-02-02 Lonza Ltd. Verfahren zur selektiven Herstellung von 3-Methylpyridin (3-Picolin) aus Acrolein und einem oder mehreren in Wasser gelösten Ammoniumsalzen
CN102249989B (zh) * 2011-06-03 2015-01-28 湖南大学 一种利用丙烯醛制备3-甲基吡啶的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1208569A (en) * 1967-01-04 1970-10-14 Ici Ltd Process for the production of pyridines
CH497425A (de) * 1969-01-03 1970-10-15 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von B-Picolin
GB1240928A (en) * 1969-07-09 1971-07-28 Ici Ltd Manufacture of pyridine bases
DE2203384C3 (de) * 1972-01-25 1974-08-22 Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin
US3846435A (en) * 1972-07-21 1974-11-05 Merck & Co Inc Process for the production of 2-methyl-5-ethyl pyridine
ATE5719T1 (de) * 1980-05-23 1984-01-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von 3-picolin.
FI814007A7 (fi) * 1981-01-09 1982-07-10 Lonza Ag Menetelmä 3-pikoliinin valmistamiseksi.

Also Published As

Publication number Publication date
DK155523C (da) 1989-09-04
IE822145L (en) 1983-03-29
DK425282A (da) 1983-03-30
EP0075727B1 (de) 1987-01-07
EP0075727A2 (de) 1983-04-06
US4421921A (en) 1983-12-20
EP0075727A3 (en) 1984-03-28
CH660733A5 (de) 1987-06-15
IE54022B1 (en) 1989-05-24
DE3274978D1 (en) 1987-02-12
ATE24717T1 (de) 1987-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK155523B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin
US4337342A (en) Process for the preparation of 3-picoline
US4481361A (en) Process for the production of 3-picoline
JPH0227342B2 (da)
CN102471268A (zh) 由丙烯醛和溶于水的一种或多种铵盐选择性制备3-甲基吡啶的方法
NO161219B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 3-pikolin.
DE2337087C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2- Methyl-5-ethylpyridin
JPH0136826B2 (da)
US2884415A (en) Oxidation of 2, 5-dialkyl pyridines
US3391137A (en) Process for preparing omega-lactams
JP3850460B2 (ja) 含フッ素芳香族アミノ化合物の製造方法
EP2277864A1 (de) Syntheseprozess für 3-Methylpyridin
CH656879A5 (de) Verfahren zur herstellung von 3,5-dialkylpyridinen.
TW202019890A (zh) 製備氟烷基腈的方法及其在製備相關氟烷基四唑中的用途
GB742268A (en) Improvement in process for making 2-methyl-5-ethylpyridine
DE1795239B2 (de) Verfahren zur Herstellung von symmetrischen 3,5-Dialkylpyridinen
HK1170484A (en) Process for the selective preparation of 3-methylpyridine (3-picoline) from acrolein and one or more ammonium salts dissolved in water

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed