DK155774B - Roentgenstraalingsuigennemtraengeligt dentalt styrkende kombinationsmateriale og findelt, partikelformet fyldstofmateriale indeholdende kombinationsmaterialet - Google Patents

Description

DK 155774 B

Den foreliggende opfindelse angår et røntgenstrålingsuigennem-trængeligt dentalt styrkende kombinationsmateriale af den art, der dannes af et flydende, konventionelt po1 ymer iserbart organisk harpiskbindemiddel, en katalysator derfor og findelte, 5 indifferente, uorganiske fyldstofpartikler.

Endvidere angår opfindelsen et findelt, part i kel formet fyldstofmateriale, som er uopløseligt og ikke-ud 1 ude 1 i gt i vandige omgivelser, som er i det væsentlige farveløst eller gennem-10 skinneligt, og som bibringes røntgenstråleuigennemtrængelig” hed ved et indhold af dentalt styrkende kombinationsmateriale ifølge krav 1.

s

Partikelformede forstærkede polymermatrix-materialesammen-15 sætninger anvendes i vidt omfang som dentalt styrkende materialer, især som fyldninger og skæretands- eller fortandsstyrkelsesmaterialer, indlæg og lignende. Den uorganiske fyldstoffase har typisk været et siliciumholdigt materiale, såsom silica, kvarts, tungtsmeltende salte, glas eller keramisk 20 materiale. Selv om disse forstærkede polymermaterialer ofte tilvejebringer tilfredsstillende resultater med hensyn til styrke, farvning, manglende toksicitet og termisk udvidelseskoefficient, lider disse materialer af den ulempe, at de er vanskelige at skelne ved hjælp af røntgenstrå-25 leanalyse, således som den benyttes ved dental diagnose.

Der har følgelig været udfoldet mange bestræbelser med henblik på opnåelse af røntgenstrålingsuigennemtrængelige dentale kombinationsmaterialer, hvori et bariumholdigt glas har væ-30 ret benyttet til erstatning af en del af eller alt det sili-ciumholdige fyldstof, jfr. eksempelvis U.S.A.patentskrifterne nr. 3.808.170, nr. 3.801.344, nr. 3.826.778, nr.3.911.581 og nr. 4.032.504. Glasfyldstoffer, der er sammensat således, at de indeholder tilstrækkelig meget barium til opnåelse af 35 den fornødne røntgenstrålingsuigennemtrængelighed, lider imidler-

DK 155774B

2 tid af den mangel, at glasset er temmelig opløseligt, og at bariumioner udludes fra glasset i vandige omgivelser og især i de orale omgivelser. Der foreligger meget vigtige vidnesbyrd om, at barium i denne form frembyder en toksisk 5 risiko.

Der bar for nylig været gjort forsøg på at anvende andre røntgenstrålingsuigennemtrængelige fyldstofmaterialer i stedet for bariumglas. Disse forsøg har eksempelvis indbefattet anvendelsen af meget tungt opløselige bariumsalte, såsom barium= 10 carbonat og bariumsulfat, i kombination med det silicium-holdige fyldstof. Disse forstærkende keramiske materialer har imidlertid været utilfredsstillende med hensyn til den mekaniske styrke af det resulterende kombinationsmateriale .

15 Ifølge U.S.A.patentskrift nr. 3.959.212 anvendes et findelt, krystallinsk silikat indeholdende barium og specielt cal= ciumbariumsilikat i krystallinsk form til brug i et dentalt kombinationsmateriale til direkte fyldning, hvilket materiale omfatter et polymeriserbart bindemiddel, et ka-20 talysatorsystem til polymerisering af bindemidlet samt et findelt uorganisk fyldstof, hvoraf i det mindste en del er dannet ud fra det røntgenstrålingsuigennemtrængelige krystallinske calciumbariumsilikat. Selv om dette materiale frembyder nogen forbedring med hensyn til opløseligheden af barium-25 bestanddelen af det uorganiske fyldstof, er det stadig ikke helt tilfredsstillende med hensyn til udludeligheden af ba= riumbestanddelen og med hensyn til kombinationsmaterialets røntgenstrålingsuigennemtrængelighed.

Det har også eksempelvis i U.S.A.patentskrifterne nr.3.971.754 30 nr. 3.973.972 og nr. 4.017.454 været foreslået at drage fordel af den høje absorptionskapacitet for røntgenstråler hos atomer med høj atomvægt. For eksempel omhandler U.S.A.patentskrift nr. 3.971.754 keramiske fyldstofmaterialer, hvori der

DK 155774B

3 benyttes røntgenstråleabsorberende atomer valgt blandt lan-than, strontium, tantal og marginalt hafnium, i form af oxider, carbonater eller fluorider. Ifølge U.S.A.patentskrift nr. 3.971.754 udgør de røntgenstråleabsorberende atomers for-5 bindeiser fra ca. 5 til ca. 60% og fortrinsvis mellem 25 og 40% af den totale mængde smeltet glasmateriale, som er inkorporeret i den styrkende matrix eller grundmasse.

U.S.A.patentskrifterne nr. 3.973.972 og nr. 4.017.454 omhandler transparent, farveløs.glaskeramik med en lav udlo videlseskoefficient og en høj absorptionsevne for røntgenstråler, hvilken glaskeramik er anvendelig i dentale fyldstofmaterialer, hvori glaskeramikmaterialet omfatter fra ca. 10 til ca. 20 vægt% La203 og indtil 7 vægt% Ta205, foruden de andre glaskomponenter, som primært er Si02, A^Q^, 15 Li20, °9 Zr®2* 1 ^et^e materiale er La^^ den primære røntgenstråleabsorberende forbindelse, og tantaloxid fungerer sammen med zirconiumoxid som et kernedannende middel.

Endvidere foreslår indehaveren af U.S.A.patentskrifterne nr. 3.801.344, nr. 3.826.778 og nr. 3.911.581, at andre 20 oxider, der frembringer røntgenstrålingsuigennemtrængelighed, såsom strontiumoxid eller lanthanoxid og andre sjældne jordartoxider i 1anthanidrækken, numrene 57-71, såsom samariumoxid, dysprosiumoxid og terbiumoxid, kan anvendes, selv om lan= thanoxid generelt bibringer tandfyldningerne og facademate-25 rialerne uønsket farve, ligesom tilfældet er for praseo= dymiumoxid. Der henvises her til U.S.A.patentskrift nr. 3.801.344 fra linie 55 i spalte 3 til linie 2 i spalte 4.

Alle de ovenfor nævnte forsøg,som involverer forskellige glasser som ovenfor beskrevet, er forskellige fra de i det 30 følgende beskrevne materialer. Fremstilling af sådanne glasser er vanskelig, kostbar og frembyder et problem med hensyn til overensstemmelse med harpiksens brydningsindeks.

DK 155774B

4

Det har nu vist sig, at mængden af røntgenstråleabsorberende sjældent jordartgrundstof med høj atomvægt kan sænkes væsentligt ved anvendelse af enten thoriumoxid (Th02) eller tan= taloxid CTa202) som hovedsagelig de eneste røntgenstråle-5 absorberende komponenter i et uorganisk, partikelformet fyldstofmateriale, såsom silica, glas etc., medens der samtidig tilvejebringes alle de nødvendige karakteristika, som kræves for fyldte polymerharpiksmaterialer til brug ved dentale anvendelser eller andre formål, hvor røntgenstrålings-3_q uigennemtrængelighed er ønskelig.

Det er kendt at gøre brug af thoriums evne til at absorbere røntgenstråler i flydende røntgenstrålekontrastmedier. For eksempel beskrives i U.S.A.patentskrift nr. 1.918.884 en thoriumdioxidsol til anvendelse som kontrastmedium ved rønt-15 genstrålefotografi. I U.S.A.patentskrift nr. 2.065.718 beskrives anvendelsen af en vandig suspension af thoriumhydro= xid, og i U.S.A.patentskrift nr. 3.368.944 beskrives et røntgenstrålekontrastmedium med en massefylde på 0,8 - 1,1, hvori røntgenstråleabsorptionsmidlet kan . være thoirinmoxid.

20 Det antages imidlertid ikke, at thoriumoxid eller tantaloxid alene nogensinde har været foreslået eller benyttet som røntgenstråleabsorberende bestanddel i et dentalt fyldstofmateriale. Materialerne ifølge opfindelsen bevarer mekanisk styrke og andre fysiske egenskaber, der er ønskelige 25 hos dentalt styrkende kombinationsmaterialer.

Det er derfor et formål med den foreliggende opfindelse at angive fyldstofmaterialer, som er egnede til anvendelse i dentalt styrkende materialer, der indbefatter i det mindste én komponent i mindre mængder med stor røntgenstråleabsorbe-30 rende evne, hvilken komponent er i det væsentlige farveløs eller gennemskinnelig og står til rådighed i findelt form samt er i det væsentlige fuldstændig uopløselig i vand eller orale omgivelser.

DK 155774 B

5

Det er også et væsentligt formål med den foreliggende opfindelse at angive dentalt styrkende kombinationsmaterialer dannet ud fra et konventionelt polymeriserbart harpiksbinde-middel, en katalysator derfor og findelte uorganiske fyld-5 stoffer, som er 1 stand til at blive koblet til bindemidlet. Kombinationsmaterialet udviser kraftig absorption af røntgenstråling med kort bølgelængde,såsom den stråling, der anvendes ved dental diagnose, og det har en relativt lav termisk udvidelseskoefficient, lav toksicitet, høj mekanisk styrke 10 samt optisk gennemskinnelighed, der stemmer overens med tandemaljens gennemskinnelighed.

Disse formål opnås ifølge opfindelsen med et røntgenstrålingsuigennemtrængeligt dentalt styrkende kombinationsmateriale af den art, der dannes af et flydende, konventionelt polymeriser-15 bart organisk harpiksbindemiddel, en katalysator derfor og findelte, indifferente uorganiske fyldstofpartikler, hvilket kombinationsmateriale er ejendommeligt ved, at det som hovedsagelig eneste røntgenstråleabsorberende bestanddel af fyldstofpartiklerne indeholder fra ca. 3 til ca. 10 vægt%, 20 regnet i forhold til den totale partikelformede fyldstofmængde, partikler af thoriumoxid (ThC^) eller tantaloxid (Ta20cj) eller en blanding af thoriumoxid (ThC^) og tataloxid (Ta20g) i fysisk blanding med resten af fyldstofpartiklerne, og at forholdet mellem den samlede fyldstofmængde og har-25 piksen ligger mellem 85:15 og 65:35.

Fyldstofparktiklerne omfatter fordelagtigt 95-97 vægt% siliciumholdigé eller keramiske fyldstofpartikler og 3-5 vægt% thoriumoxid, men kan alternativt omfatte 90-96% si-liciumholdige eller keramiske fyldstofpartikler og 3-5 vægt% 30 thoriumoxid samt 1-7 vaegt% tantaloxid.

I en anden uførelsesform for kombinationsmaterialet ifølge opfindelsen omfatter de røntgenstrålingsuigennemtrængelige fyldstofpartikler 90-96 vægt% siliciumholdigé eller keramiske fyldstofpartikler og 4-10 vægt% tantaloxid.

DK 155774B

6

Ifølge opfindelsen angives således et røntgenstrålingsuigennemtrængeligt kombinationsmateriale, der er særlig anvendeligt som dentalt styrkende materiale, og som indeholder et konventionelt polymeriserbart harpiksbindemiddel, en kataly-5 sator for bindemidlet samt et findelt uorganisk fyldstof, der indeholder en mindre mængde kraftigt røntgenstråleabsorberende oxid, som er uopløseligt og ikke-udludeligt, som ikke svækker kombinationsmaterialet mekanisk, og som er valgt blandt thoriumoxid og tantaloxid eller en blanding af 10 thoriumoxid og tantaloxid. Fyldstofmaterialet er hovedsagelig uden indhold af opløselige eller udludelige bestanddele, såsom barium.

Fyldstofmaterialet er ejendommeligt ved, at det i det væsentlige består af en ensartet blanding af fra ca. 90 til ca.

15 97 vægt% siliciumholdige fyldstofpartikler eller keramiske fyldstofpartikler samt fra ca. 3 til ca. 10 vægt% partikler af thoriumoxid (ThC^) eller tantaloxid (Ta20^) eller en blanding af thoriumoxid (ThC^) og tantaloxid (Ta.20^), hvorhos de nævnte oxider er hovedsagelig de eneste røntgen-2o stråleabsorberende materialer i fyIdstof materialet.

Størstedelen af fyldstofkomponenten i kombinationsmaterialet kan være stort set ethvert siliciumholdigt partikelformet fyldstofmateriale som sådant, for eksempel amorft silica, smeltet silica, kvarts, krystallinsk silica, natrongiasper-25 ler, keramiske oxider, partikelformet silikatglas eller syntetiske, krystallinske materialer, såsom β-eucryptit (LiAlSi04).

Thoriumoxidet eller tantaloxidet alene eller blandinger af begge disse oxidforbindelser sættes som sådanne til det uor-30 ganiske siliciumholdige fyldstof og sammenblandes ensartet på enkel måde ved hjælp af en hvilken som helst blandingsteknik indbefattet anvendelsen af manuelt betjente og mekaniske blandeapparater.

DK 155774B

7

Fyldstofmaterialet foreligger i findelt partikelform og er i stand til at passere gennem eksempelvis en 0,044 mm sigte. Gennemsnitsdiameteren af fyldstofpartiklerne er fortrinsvis -6 -fi ca. 30 x 10 m eller mindre, fortrinsvis ca. 2-5 χ 10 m el-5 ler mindre.

I modsætning til konventionelle røntgenstrålingsuigennemtrangelige fyldstofmaterialer, som anvender bariumglas, og som indeholder ca. 35% eller mere bariumglas, er det kun nødvendigt at inkorporere så lidt som ca. 10 vægt% eller mindre af oxider— 10 ne af thorium og/eller tantal i fyldstofmaterialerne, som an-' vendes ifølge den foreliggende opfindelse. Dette frembyder en væsentlig økonomisk fordel. Dette skyldes i det mindste delvis thoriums og tantals højere røn tgens t r ål ingsuigennemtrængel ig-hed sammenlignet med barium, hvilket gør oxiderne af oven-15 nævnte grundstoffer mere effektive på vægtbasis end bariumoxid. 0,497 dele Ta205 og 0,236 dele Th02 er således ækvivalent med 1. del BaO i henseende til uigennemtrængelighed for røntgenstråler. Det har for eksempel vist sig, at 1 g thorium er ækvivalent med ca. 4,3 g barium med hensyn til 20 evnen til at absorbere røntgenstråler. Dette omregnes til ca. 13,1 g bariumglas (32 vægt% barium) for hvert gram tho= riumoxid (Th02) og 7,9 g bariumglas pr. gram Ta205·

De røntgenstråleuigennemtrængelige fyldstofmaterialer, der anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, behøver følge-2S lig kun at indeholde så lidt som ca. 3 vægt% thoriumoxid, idet et foretrukket interval andrager fra ca. 3 til ca. 5% thoriumoxid,når thoriumoxld benyttes som den eneste røntgenstråleabsorberende bestanddel. Når tantaloxid anvendes i fyldstofmaterialerne, foretrækkes det at anvende fra ca.

30 4 til ca. 10 vægt% af oxidet, regnet i forhold til det sam lede fyldstofmateriale. Fyldstofmaterialet indeholdende det røntgenstråleabsorberende oxid eller de røntgenstråleabsorberende oxider blandes med det organiske polymerbinde- middel i ethvert passende forhold fra 65-85 vægtdele fyld-35 stof til 35-15 vægtdele organisk polymerbindemiddel. I højere grad fyldte kombinationsmaterialer er imidlertid 8

DK 155 774 B

ler. Vægtforholdet mellem fyldstof og polymeriserbare og andre reaktive monomere i bindemiddelsystemet er fortrinsvis fra 3:1 til 5:1.

De organiske polymeriserbare monomere kan vælges inden for 5 vide rammer, men specielt til dentalt styrkende formål foretrækkes et dimethacrylat, såsom 2,2-propan-bis[3(4-phenoxy) -1,2 -hydroxypropan-l-methacrylat], almindeligvis betegnet som BIS-O-MA, blandet med andre dimethacrylater. Egnede harpiksmaterialer er eksempelvis beskrevet i de tidligere om-10 talte patentskrifter og endvidere i U.S.A.patentskrifterne nr. 3.066.112, nr. 3.179.623 og nr. 4.032.504. Andre egnede systemer, hvori tantaloxider og/eller thoriumoxid‘kan anvendes som røntgenstråleabsorberende fyldstofpartikler, er eksemp.elvis beskrevet i USA patentskrifterne nr. 3.539.533, 15 nr. 3.709.866, nr. 3.730.947, nr. 3.751.399, nr. 3.766.132, nr. 3.774.305, nr. 3.835.090, nr. 3.845.009, nr. 3.853.962, nr. 3.860.556 og nr. 3.991.008.

Det sammensatte kanbinationsmateriale- ifølge den foreliggende opfindelse er sammensat af et flydende harpiksbindemiddelsy-20 stem, der omfatter det eller de polymeriserbare monomere og andre reaktive monomere (ofte omtalt som "reaktive fortyndingsmidler" til sænkning af viskositeten af bindemidlet til en bearbejdelig pasta), en katalysator eller initiator samt en accelerator eller aktivator (katalysatoren og accele-25 ratoren reagerer til dannelse af frie radikaler, der katalyserer polymerisationsreaktionen) og det findelte uorganiske fyldstof. Bindemiddelsystemet kan også omfatte stabilisatorer til forøgelse af holdetiden for de upolymeri-serede sammensatte harpiksmaterialer og uv-absorptionsmidlér. Kcm-30 binationsmaterialet kan eksempelvis fremstilles ved blanding af hver af ovennævnte bestanddele på en hvilken som helst konventionel måde, fortrinsvis efter behandling af fyldstoffet med et passende silankoblingsmiddel på en måde, der og-, så er velkendt teknik. Eksempler på egnede koblingsmidler 35 indbefatter eksempelvis vinyltrichlorsilan, tris(2-methoxy= ethoxy)silan, tris(acetoxy)vinylsilan, 1-N-(vinylbenzylami=

DK 155774B

9 noethyl)aminopropyltrimethoxysilan-3, 3-methacryloxypropyl= trimethoxysilan etc. Silankoblingsmidlet kan også sættes til det polymeriserbare harpiksbindemiddel forud for tilsætning af det uorganiske, partikelformede fyldstof. Yderlige-5 re kan enhver af bestanddelene forblandes forud for tilsæt-ningen af de øvrige bestanddele. Det foretrækkes at holde katalysatoren og det polymeriserbare harpiksbindemiddel adskilt indtil lige før anvendelsen af kombinationsmaterialet. Disse former for teknik er alle velkendte på det omhandlede 10 område og udgør ikke som sådanne nogen del af den foreliggende opfindelse. Et særligt emballeringssystem er eksempelvis omhandlet i U.S.A.patentskrift nr. 3.926.906,

Det dentalt styrkende kombinationsmateriale ifølge den 15 foreliggende opfindelse omfatter fra 35 til 15 vægtdele af den polymeriserbare monomer fra de polymeriserbare monomere og andre valgfri reaktive monomere, fra ca. 0,1 til ca. 3,0 vægt% katalysator, fra ca. 0,1 til ca. 2,0 vægt% accelerator, hvor vægten af katalysator og accelerator er 20 regnet i forhold til vægten af polymeriserbare og reaktive monomere, fra ca. 0 til ca. 5%, fortrinsvis fra ca. 1 til ca. 4%, regnet i forhold til de polymeriserbare og reaktive monomere silankoblingsmiddel, og fra 65 til 85 vægtdele fintdelt fyldstofmateriale, hvori fyldstofsammensætningen 25 omfatter fra ca. 3 vægt% til ca. 10 vægt% thoriumoxid (Th02) eller både thoriumoxid (Th20) og tantaloxi (Ta20,-), fortrinsvis fra ca. 3 til ca. 7 vægt% thoriumoxid (Th20), eller fra ca. 3 til ca. 5% thoriumoxid (Th20) og fra ca. 1% til ca. 7% tantaloxid(Ta20^).

30 Kombinationsmaterialet kan også indeholde andre bestanddele, såsom eksempelvis polymerisationsinhibitorer, stabilisatorer, UV-absorptionsmidler, idet naturen og mængderne deraf selvsagt vil

DK 155774B

10 afhænge af naturen og mængderne af det polymeriserbare harpiks b indemiddel, samt pigmenter og farvestoffer, for eksempel jernoxider, kaliumgult og kaliumorange, fluorescerende zinkoxider, titandioxid etc., i påkrævede mængder til i det 5 hærdede kombinationsmateriale i højere grad at efterligne den naturlige farve af den tandemalje, hvortil kombinationsmaterialet anvendes.

Opfindelsen forklares nærmere i de efterfølgende eksempler. ' 10 Eksempel 1

For at sammenligne elueringshastighederne og -mængderne af de røntgenstrålingsuigennemtrængelige dentale kombinationsmaterialer ifølge opfindelsen med elueringshastighederne og -mængderne af konventionelle strålingsuigennemtrængelige dentale kombi-15 nationsmaterialer, der anvender bariumholdige glasfyldstoffer , blev prøver af glasser omrørt i (1) vand pufret til pH 7 med ammoniumacetat og i (2) destilleret vand. Efter en time blev den vandige fase fjernet og erstattet med en frisk vandig fase. De resulterende vandige opløsninger blev efter 20 fjernelse af det hærdede kombinationsmateriale underkastet atomabsorptionsanalyse under anvendelse af et Perkin-Elmer-apparat, model 306 AA.

Der opnåedes følgende resultater:

TABEL· I

2 25 Bariumeluering fra Corning 7724 glas i destilleret vand

Ba i Ekstraheret Ba vand pr. gram glas

Udludning pH (ppm) (yg)_~ ~ 1 8,9 125 250 2 9,0 140 280 3 9,0 115 230 4 9,0 90 180

DK 155774 B

11

TABEL II

Bariumeluering fra Corning 7724 glas i pufret vand

Ba i vand Ba pr. gram glas

Udludning pH (ppm) (jig) _' 1 8,8-9,1 400 800 5 2 8,7-9,0 450 900 3 8,6-8,9 250 500 4 8,2-8,5 250 500 2. 25 g glas blev omrørt i en time med 50 ml destilleret vand.

1. 50 g glas blev omrørt i en time med 100 ml vand indeholden-10 de 0,1 g ammoniumacetat.

Eksempel 2

En lignende udludning af Kimble's Ray-Sorb T-2000 i pufret vand (1 g ammoniumacetat pr. 1.000 g vand), oprindeligt ved pH 7, forårsagede en pH-stigning til 9,5, og mere end 500 ppm 15 barium blev elueret i løbet af en time.

Eksempel 3

Et fyldstof til en røntgenstrålingsuigennemtrængelig kombinationsharpiks blev fremstillet ved blanding af 2,4 g Tf^ (fået fra J.T. Baker Chemical Co., Phillipsburg, N.J.; størrelse 20 0,044 mm) og 76,4 g IMSIL A-10 (en amorf silica med partikel størrelse under 10 χ 10-^ m, fået fra Illinois Minerals Co.). Blandingen indeholdt mindre mængder (mindre end 0,01 gi pigmenter til opnåelse af en tandmatchende farvning. Dette fyldstof blev under anvendelse af en elektrisk morter grun-25 digt blandet med 26,2 g af en blanding bestående af 12,5 g BIS-GMA (købt hos Freeman Chemical Co.), 12,5 g hexamethylen= dimethacrylat (købt af Sartomer Resins Co.) og 1,2 g y-meth=

Claims (5)

1. Røntgenstrålingsuigennemtrængeligt dentalt styrkende kombina-30 tionsmateriale af den art, der dannes af et flydende, konventionelt polymeriserbart organisk harpiksbindemiddel, en DK 155774B katalysator derfor og findelte, indifferente, uorganiske fyldstofpartikler, kendetegnet ved, at det som hovedsagelig eneste røntgenstråleabsorberende bestanddel af fyldstofpartiklerne indeholder fra ca. 3 til ca. 10 vægt%, 5 regnet i forhold til den totale partikelformede fyldstof mængde, partikler af thoriumoxid (Th02) eller tantaloxid (Ta20g) eller en blanding af thoriumoxid (Th02) og tantal= oxid (Ta20^) i fysisk blanding med resten af fyldstofpartiklerne, og at forholdet mellem den samlede fyldstofmængde og 10 harpiksen ligger mellem 85:15 og 65:35.

2. Kombinationsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fyldstofpartiklerne omfatter 95-97 vægt% silicium= holdige eller keramiske fyldstofpartikler og 3-5 vægts thorium= oxid.

3. Kombinationsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fyldstofpartiklerne omfatter 90-96% siliciumholdige eller keramiske fyldstofpartikler og 3-5 vægts thoriumoxid samt 1-7 vægts tantaloxid.

4. Kombinationsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at de røntgenstrålingsuigennemtrængelige fyldstof partikler omfatter 90-96 vægts siliciumholdige eller keramiske fyldstofpartikler og 4-10 vægts tantaloxid.

5. Findelt, partikel formet fy1dstofmater i a 1e, som er uopløseligt og ikke-udludeligt i vandige omgivelser, som er i det 25 væsentlige farveløst eller gennemskinneligt, og som bibringes røntgenstråleuigennemtrængelighed ved et indhold af dentalt styrkende kombinationsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fyldstofmaterialet i det væsentlige består af en ensartet blanding af fra ca. 90 til ca. 97 vægt% 30 siliciumholdige fyldstofpartikler eller keramiske fyldstofpartikler samt fra ca. 3 til ca. 10 vægt% partikler af thoriumoxid (Th02) eller tantaloxid (Ta205) eller en blanding af thoriumoxid (Th02> og tantaloxid (Ta205), hvorhos de nævnte oxider er hovedsaaelia de eneste røntaenstråleabsorberende mate-