DK156485B - Fremgangsmaade til retardering af gelering af bicarbonat-carbonat-zeolit-silikat-mixerblandinger - Google Patents

Description

DK 156485 B

Den foreliggende opfindelse angàr en fremgangsmâde til frem-stilling af ikke-gelerende vandige opslæmninger af uorganiske sa!tblandinger. Opfindelsen angâr mere specielt anvendelsen af visse stoffer, der i kombination fremkaldep en uventet god og 5 forbedret anti-gelerende virkning, forebygger geldannelse, for kraftig fortykkelse og stivnen af bicarbonat-carbonat-zeolit-silikatopslæmninger, hvoraf der kan fremstilles partikelfor-mede kraftigt virkende syntetiske organiske detergentproduk-ter, f.eks. ved sprejteterring af sàdanne opslæmninger og se-10 nere sprejtning af de resulterende terrede perler nied et syn-tetisk ikke-ionogent detergent.

Vandige mixerblandinger indeholdende bicarbonat, carbonat, zeolit og silikat i betydeligt omfang har en tilb0jelighed til at gelere eller stivne for tidligt, undertiden f0r de 15 kan blive blandet omhyggeligt og pumpet ud af en mixer eller et ælteværk til spr0jtetârn. Der er f01gelig blevet fore-taget dyre fors0g med henblik pâ at finde veje til at for-mindske sâdanne systemers tendens til at st0rkne eller gelere i mixeren eller ælteværket. Inkorporering af smâ mæng-20 der citronsyre eller vandopl0seligt citrat i mixerblanding-en forsinker eller hindrer geldannelse og·stivnen af bicar= bonat-carbonat-^silikatblandinger og tillader kommerciel spr0jtet0rring deraf efter normale metoder til udpumpning af mixerindholdet til spr0jtedyserne. Selv om den sâledes 25 opfundne fremgangsmâde var og er vellykket, er den imidler-tid blevet fortrængt af den foreliggende fremgangsmâde, nâr zeolit indgâr i mixeren, og den opnâede antigelerende virkning er st0rre. Ud over at forbedre den antigelerende virkning og for0ge længden af det tidsrum, i hvilket en mixer-30 blanding vil være til at arbejde med uden at kræve inkorporering af signifikant st0rre mængder antigeleringsmiddel, tillader den foreliggende opfindelse anvendelse af en mindre mængde organisk materiale, hvorved der er formindsket risi-ko for, at det spr0jtet0rrede materiale forringes af t0rr' 35 ringsvarmen og produktets absorptionsevne og str0mnings-

DK 156485 B

2 egenskaber forbedres. Medens citronsyrekomponenten, hvis den anvendes i st0rre mængde, kan indvirke pâ absorptionen af flydende ikke-ionogent detergent, der er spr0jtet pâ de spr0jtet0rrede grundperler, viser magnesiumsulfat sig at 5 være 0nskeligt absorberende og hjælper herved med til at g0re produktet fritstr0mmende.

I den vandige mixerblanding kan de forskellige opl0ste anti-gelerende forbindelser ionisere, og det kan derfor antages, at der i mixerblandingen findes magnésium-, citrat- og sul= 10 fationer. Mixerblandingerne, hvortil der er sat blandinger af forbindelser, sont resulterer i den samme ioniske sammen-sætning, er f0lgelig ogsâ nyttige til at hæmme og hindre gelering af uorganiske mixerblandinger. Der kan sâledes anvendes magnesiumcitrat eller surt magnesiumcitrat, fortrins-15 vis med natriumsulfat, men ogsâ uden nærværelse af sulfatet, fordi det antages, at magnésium- og citrationerne er de mest effektive ved inhibering af geldannelse. Citronsyre og de forskellige citrater kan i den foreliggende tekst blive om-r tait som "citronsyremateriale".

20 If0lge den foreliggende opfindelse fremstilles en blandbar og pumpelig mixeropslæmning, som ikke gelerer eller stivner for tidligt, og som kan blandes og pumpes i et tidsrum pâ mindst én time efter fremstillingen, og som indeholder fra 40 til 70% tprstof og 60 til 30% vand, af hvilket tprstof-indhold, pâ basis af 100% tprstof, 20-45% er natriumbicar-bonat, 10-30% er natriumcarbonat, 5-25% er natriumsilikat af ^0: SiOg-forhold i intervallet fra 1:1,4 til 1:3, og 10-65% er zeolit, idet forholdet af natriumbicarbonat;natriumcarbonat er i intervallet fra 1:1 til 4:1, forholdet natriumcar= 30 bonat:natriumsilikat er i intervallet fra 1:2,5 til 5:1, forholdet natriumbicarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra 1:1 til 8:1, og forholdet zeolit;silikat er i intervallet fra 1:2 til 10:1, og hvilket t0rstofindhold, be-r regnet pâ basis af opslæmningen, indeholder en gelerings- 3

DK 156485 B

retarderende mængde af en kombination af 0,1-2% af et ci= tronsyremateriale, valgt fra den gruppe, der bestâr af ci= tronsyre, et eller flere vandopl0selige citrater og blan-dinger deraf, og fra 0,1 til 1,4% magnesiumsulfat, idet 5 den samlede masngde af sâdant citronsyremateriale og magne= siumsulfat udg0r mindst 0,4% af opslæmningen. Opfindelsen angâr en fremgangsmâde til at hæmme eller hindre gele- ring af en blandbar og pumpelig xtiixeropslæmning af den be-skrevne almene bicarbonat-carbonat-zeolit-silikattype, ved 10 dertil at sætte et citronsyremateriale og magnesiumsulfat i de beskrevne smâ mængder. Opfindelsen angâr ogsâ en fremgangsmâde, hvori magnesiumcitrat indgâr eller anvendes som an'ti-gelerende materiale.

Selv om den foreliggende opfindelses antigelerende træk ogsà 15 kan opnâs med andre uorganiske buildermaterialer end dero, som primært ep af bicarbonat, carbonat, zeolit, silikat og vand, sàsom de, der ikke omfatter zeolitten, konstateres de mest signifikante anti-gelerende virkninger, nâr de zeolitholdige mixerblandinger behandles ved hjælp af fremgangsmâden ifelge 20 opfindelsen, dvs. tilsætning af citronsyremateriale og magnesiumsulfat (eller magnesiumcitrat). Det er signifikant, at zeolitten, selv om det er hydratiseret, ikke kan gà i oplosning i mixeren, og nærværelsen heraf kan folgelig foràrsage signifikant fortykkelse af blandingen. Ogsà de findelte zeolitpar-25 tikler kan tjene som kerner for geldannelse og for udfældning.

Opslaemningerne eller mixerblandingerne, der er behandlet i oyerenssteramelse med opfindelsen, omfatter ca. 40 til ca, 30 70% t0rstof og ca, 60 tfl ca. 3Q% vand, T0rstofindholdet, baseret pâ 10Q% t0rstof, er ca, 20 til ca. 45% natriumbi= carbona;t, ca. 10 til ca, 30% natriumcarbonat, ca. 10 til ca. 65% zeolit og ca. 5 til ca. 25% natriumsilikat, af Na20:Si02'-forhold i intervallet fra 1:1,4 til 1:3, X sâdan-

DK 156485 B

4 ne sammensætninger er forholdet natriumbicarbonat:natrium= carbonat i intervallet fra ca. 1 eller 1,2:1 til ca. 4:1, forholdet natriumcarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra ca. 1:2,5 til ca. 5:1, forholdet af natriumbicarbonat: 5 natriumsilikat er i intervallet fra ca. 1:1 til ca. 8:1, og forholdet af zeolit:silikat er i intervallet fra ca. 1:2 til ca. 10:1. Procentdelen af citronsyremateriale, som er citronsyre, vandopl0seligt citrat, en blanding af sâdanne citrater eller en blanding af citronsyre og et eller flere 10 sâdanne citrater, vil være fra ca. 0,1 til ca. 2%, og procentdelen af magnesiumsulfat vil være fra 0,1 til 1,4%, pâ basis af opslæmningen. Den samlede mængde citronsyremateriale og magnesiumsulfat vil være mindst 0,4% og vil sædvanlig-vis ikke overstige 2,5-3%, idet de nævnte procentdele er ba-15 seret pâ en hel mixerblanding eller opslæmning, idet en sâ-dan opslæmning omfatter de nævnte salte, vand og eventuelt indgâende hjælpestoffer. Et foretrukket interval for en sâ-dan samlet mængde af 0,5-3%, fortrinsvis 0,6-2% og bedst sædvanligvis 1-2%. Selv om anvendelsen af en kombination af 20 citronsyremateriale, sâsom citronsyre,og magnesiumsulfat foretrækkes, kan der i stedet anvendes fra 0,3 til 3%, fortrinsvis 0,5 til 2% surt magnesiumcitrat (MgHCgH507,5H20) eller en ækvivalent mængde ækvivalent magnesiumcitrat.

Mixeropslæmningen indeholder fortrinsvis fra 50 til 65% 25 t0rstof, idet resten er vand, og at t0rstofindholdet er 25-40% natriumbicarbonat, 13^25% natriumcarbonat, 5-25% natriumsilikat af Na20;Si02_forhold i intervallet fra 1:1,6 til 1:2,6, og 35-65% er hydratiseret, vandbl0dg0rende zeolit, idet forholdet natriumbicarbonat;natriumcarbonat 30 er i intervallet fra 1,5:1 til 3:1, forholdet natriumcar= bonat;natriumsilikat er i intervallet fra 1:2 til 2:1, forholdet natriumbicarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra 2:1 til 5:1, og forholdet af hydratiseret, vandbl0d-g0rende zeolit:natriumsilikat er i intervallet fra 2;1 til 35 7:1. I en sâdan opslæmning er procentdelen af citronsyrema- 5

DK 156485 B

teriale og magnesiumsulfat henholdsvis 0,1-0,8 og 0,1-1,2, med et samlet minimum pâ 0,4%. Mixeropslæmningen indeholder mere fordelagtigt fra 55 til 65% t0rstof og 45-35% vand, af hvilket t0rstofindhold 25-35% er natriumbicarbonat, 13-20% 5 af natriumcarbonat, 8-15% af natriumsiükat af Na20:Si02- forhold i intervallet fra 1:2 til l:2,4,og 35-50% er hydra-tiseret yandbl0dg0rende zeolit, I sâdanne mere foretrukne sammensætninger er forholdet natriumbicarbonat:natriumcar= bonat f intervallet fra 1,5;1 til 2,5:1, forholdet natrium= 10 carbonat;natriumsilikat i intervallet fra 1:1 til 2:1, for holdet natriumbicarbonat;natriumsilikat i intervallet fra 2:1 til 4:1, og forholdet af hydratiseret vandbl0dg0rende zeolit;natriumsilikat i intervallet fra 3:1 til 5:1. X sâdanne tilfælde er procentdelene af geleringshindrende ci-15 tronsyrematerialer og magnesiumsulfat i intervallene hen holdsvis fra 0,2 til 0,6% og 0,4 til 1,1%. De heri beskrev-ne materialer er bortset fra vand aile normalt faste, og procentdelene og forholdene er pâ vandfri basis, selvom de foreliggende materialer kan sættes til mixeren som hydrater 20 eller opl0st eller dispergeret i vand. Natriumbicarbonatet er imidlertid normalt vandfrit, og natriumcarbonatet er cal-cineret soda, Carbonathydratet eller carbonathydraterne, sâsom monohydratet, kan dog ogsâ anvendes. Silikatet sættes sædvanligvis til mixeropslæmningen som en yandig opl0sning, 25 normalt med et t0rstofindhold pâ 40-50%, f.eks. 47,5%, og tilsættes fortrinsvis hen mod blandingsprocessens afslut-ning og efter forudgâende tilsætning og dispergering og opl0sninger af citronsyrematerialet og magnesiumsulfatet (eller magnesiumcitrat). Det anvendte silikat vil fortrins-30 vis hâve et Na20;Si02-forhold i intervallet fra 1:1,6 til 1:2,6, fortrinsvis 1:1,6 til 1:2,4 og bedst 1:2 til 1:2,4.

De anvendte zeolitter omfatter krystallinske, amorfe og blandet krystallinske-amorfe zeolitter af bâde naturlig og syntetisk oprindelse, der tilfredsstillende hurtigt 35 og tilstrækkeligt effektivt modvirker calciumhârdheds- ioner i vaskevand. Sâdanne materialer er fortrinsvis i stand

DK 156485 B

6 til at reagere tilstrækkeligt hurtigt med calciumioner, sâ-ledes at de alene eller i forbindelse med andre vandbl0d-g0rende komponenter i detergentet bl0dg0r vaskevandet, f0r der optræder u0nskede reaktioner af sâdanne ioner med andre 5 komponenter af det syntetiske, organiske detergentprodukt.

De anvendte zeolitter kan karakteriseres som hâvende h0j bytterkapacitet for calciumion, hvilket er normalt fra ca. 200-400 eller flere mg ækvivalenter calciumcarbonathârdhed pr. g af aluminosilikatet, fortrinsvis 250-350 mg ækviva-10 lent/g. De har ogsâ fortrinsvis en hârdhedsdepletionsrate resthârdhed pâ 0,02-0,05 mg CaCO^/liter i 1 min., fortrinsvis 0,02-0,03 mg/liter og under 0,01 mg/liter i 10 min., ait pâ basis af vandfri zeolit.

Selvom andre ionbyttende zeolitter ogsâ kan anvendes, vil 15 der normalt i forbindelse med den foreliggende opfindelse blive anvondt findelte syntetiske builderpartikler af formlen <Na2°>x · (Al203)y · (Si02)z · « H20 hvori x er 1, y er fra 0,8-1,2, fortrinsvis ca. 1, z er 20 fra 1,5-3,5, fortrinsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0-9, fortrinsvis 2,5-6.

Zeolitten b0r være en monovalent kationbyttende zeplit, dvs. den b0r være et aiuminosilikat af en monovalent kat= ion, sâsom natrium, kalium,, lithium (hvor det er muligt) 25 eller et andet alkalimetal, ammonium eller hydrogen (un-dertiden). Den monovalente kation af zeolitmolekylsien er fortrinsyisen alkaümetalkation, specielt natrium- eller kalium og allerbedst natrium.

Krystallinske typer af zeolitter, der kan anvendes som gode 30 ionbyttere i forbindelse med opfindelsen, i det mindste delvis, omfatter zeolitter af f0lgende krystalstruktur-grupper; A, X, Y, L, mordenite og erionite, af hvilke typer A, X og Y foretrækkes. Blandinger af sâdanne molekyl-sizeolitter kan ogsâ være velegnede, specielt nâr der ind-

DK 156485 B

7 gâr type A-zeolit. Disse krystallinske typer af zeolitter er velkendte i teknikken og er mere indgâende beskrevet i teksten Zeolite Molecular Sj.eves af Donald W. Breck offent-liggjort i 1974 af John Wiley & Sons. Typiske i handelen 5 værende zeolitter af de f0rnævnte strukturtyper er angivet i tabel 9.6 pâ side 747-479 i ovennævnte tekst, hvilken ta-bel ved omtalen heraf skal anses for inkorporeret i den foreliggende beskrivelse. Velegnede zeolitter er ogsâ ble-vet beskrevet i mange patentskrifter i de senere âr til an-10 vendelse soin buildere i detergentprodukter.

Zeolitten, der blev anvendt i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er sædvanligvis syntetisk og udmærker sig ofte ved at hâve et netværk af porer af i ait vaesentlig ens-15 artet st0rrelse i intervallet fra ca. 3-10 Â, ofte ca. 4 Â (normalt), idet en sâdan st0rrelse bestemmes entydigt af zeolitkrystallens enhedsstruktur. Den er fortrinsvis af type A eller lignende struktur, sont specielt beskrevet pâ side 133 i den f0rnævnte tekst. Der er blevet opnâet gode re-20 sultater, nâr der anvendes en type 4A molekylsizeolit, hvori zeolittens monovalente kation er natrium, og zeolittens po-rest0rrelse er ca. 4 Â. Sâdanne zeolitmolekylsier er ca.

4 Â. Sâdanne zeolitmolekylsier er beskrevet i US patent-skrift nr. 2.882.243, hvori de benævnes som zeolit A.

25 Molekylsizeolitter kan fremstilles i enten dehydratiseret eller calcineret form, som indeholder fra ca. 0 eller ca.

1,5% til ca, 3% fugtighed eller i hydratiseret eller vand-holdig form, som indeholder yderligere bundet vand i en mængde fra ca. 4% indtil ca. 36% af zeolittens samlede vægt 30 afhængig af den anyendte zeolittype. Den vandholdige hydra-tiserede form af molekylsizeolitten (fortrinsvis ca. 15-70% hydratiseret) foretrækkes i praksis i forbindelse med den foreliggende opfindelse, nâr et sâdant krystallinsk pro-dukt anvendes. Fremstillingen af sâdanne krystaller er vel-35 kendt i teknikken. yed fremstillingen af zeolit A, der er nævnt ovenfor, anvendes f.eks, de hydratiserede zeolit-

DK 156485 B

8 krystaller, soin dannes i krystallisationsmediet' (sâsom vand-holdig amorft aluminosilikatgel) uden den h0jtemperatur-dehydratisering (calcinering til et vandindhold pâ 3% el-ler herunder), som normalt praktiseres ved fremstillingen 5 af sâdanne krystaller til anvendelse som katalysatorer, f.eks, krakningskatalysatorer. Den krystallinske zeolit i enten fuldstændigt hydratiseret eller delvis hydratiseret form kan udvindes ved at filtrere krystallerne fra krystallisationsmediet og t0rre dem i luft ved omgivelsernes tem-10 peratur, sâledes at deres vandindhold ligger i intervallet fra ca. 5-30% fugtighed, fortrinsvis ca. 10-25%, sâsom 17-22%. Fugtighedsindholdet af molekylsizeolitten, der an-vendes, kan være langt lavere, sâledes som det tidligere er beskrevet, i hvilket tilfælde zeolitten sædvanligvis 15 vil blive hydratiseret under knusning og anden behandling.

Zeolitten b0r fortrinsvis foreligge i findelt tilstand, idet de endelige partikeldiametre er indtil 20 mikron, f.eks.

0,005 eller 0,01-20 mikron, fortrinsvis fra 0,01-15 mikron og specielt fortrinsvis af en middelpartikelst0rrelse fra 20 0,01-8 mikron, f.eks. 3-7 eller 12-8 mikron, hvis den er krystallinsk, og 0,01-0,1 mikron, f.eks, 0,01-0,05 mikron, hvis den er amorf. Selvom de endelige partikelst0rrelser er langt mindre, vil zeolitpartiklerne sædvanligvis hâve en st0rrelse i intervallet fra 100-400 mesh, fortrinsvis 25 140-325 mesh. Zeolitter af ringere st0rrelse vil ofte st0ve i uheldig grad, og zeolitter af st0rre st0rrelse kan ikke i tilstrækkelig grad og pâ tilfredsstillende mâ-de dække carbonat-bicarbonatgrundpartiklerne.

Det foretrækkes i h0j grad at fremstille mixeropslæmningen 30 og grundperleproduktet if01ge opfindelsen (hvoraf der kan fremstilles et kraftigt virkende builderholdigt ikke-iono= gent, syntetisk, organisk detergentprodukt) af i ait væsent-ligt uorganiske salte, nogle yandopl0selige og nogle i vand uopl0selige, pâ en sâdan mâde, at de vil hâve perleegenska-35 ber, som fremmer absorption gennem perleoverfladerne af ikke-

DK 156485 B

9 ionogen detergent spr0jtet derpâ i flydende form. Hjælpe-stoffer, sâsom parfumer, farvestoffer, ensymer, blegemid-ler og str0mningsfremmende midler spr0jtes derfor ofte pâ perlerne med det ikke-ionogene detergent eller tilsættes 5 senere, sâledes at deres nærværelse i spr0jtet0rrede perler ikke inhiberer absorptionen af detergentet. Ved stabi-le eller normalt faste hjælpestoffer kan iblanding med den uorganiske saltopslæmning i mixeren imidlertid ogsâ være egnet. Det antages sâledes, at fra 0 til sâ meget som 20% 10 af mixeropslæmningen kan bestâ af egnede hjælpestoffer eller fortyndingsmidler (fortyndingsmidler omfatter uorganiske salte, sâsom natriumsulfat og natriumchlorid). Hvis sâdanne hjælpestoffer indgâr, vil mængden heraf imidlertid normalt udg0re fra 0,l-10%,og deres indhold vil ofte være begræn-15 set til 5% og undertiden til 1 eller 2%. Normalt vil mixer-opslæmningens indhold af organisk materiale være begrænset til ca. maksimalt 5% for at undgâ éventuelle problemer med klæbrighed af grundperlerne efter spr0jtet0rring og for at undgâ éventuelle uheldige indvirkninger pâ absorption af 20 syntetisk ikke-ionogent, organisk detergent af perlerne.

Pâ grund af at magnesiumsulfat er uorganisk og viser sig at være nyttig til at frernme grundperlenes absorption af ikke-ionisk materiale,og pâ grund af at det forbedrer ci-tronsyrematerialets antigelerende virkning, muligg0r det 25 anvendelsen af mindre citronsyremateriale og fremmer der-ved fremstillingen af en mere 0nskelig grundperle med et lavere organisk indhold.

Den foretrukne kombination af geleringshindrende materia-ler, der anvendes, der har vist sig at være overraskende 30 vellykket med hensyn til at hindre geldannelse, fortykkel-se, stivnen og tilfrysning af mixeropslæmningen,f0r den kan udt0mmes fra mixeren og spr0jtet0rres under anvendelse af normal :-.æltnings-, pumpnings- og spr0jtet0rringsudstyr, er citronmaterialer og magnesiumsulfat, Pâ grund af at mi-35 xeropslæmningen, der indeholder bâde opl0ste og disperge-rede, uorganiske salte, normalt er alkalisk, idet pH-vær- 10

DK 156485 B

vis ligger i intervallet fra 9-12, fortrinsvis fra 10-11, nâr det anvendte citronsyremateriale er citronsyre, anta-ges den at være ioniseret og omdannet til det tilsvarende citrat eller bragt i ligevægt med citrationer. André opl0se-5 lige citrater kan sâledes anvendes i stedet for citronsyre, herunder natriumcitrat, kaliumcitrat og magnesiumcitrat, selvom syren anses for at være den bedste til mange anven-delser. I stedet for at tilsætte citrat kan der anvendes en blanding af syren og det neutraliserende middel, f.eks.

10 NaOH, KOH, MgiOH^, og i stedet for syreformen kan der anvendes et citrat plus en syre om 0nsket (selvom denne sidst-nævnte fremgangsmâde sjældent vil blive anvendt). Mængden af citronsyremateriale i kombination med magnesiumsulfat vil normalt kun være tilstrækkeligt til at 10se opgaven at 15 hindre geldannelse i den specielle mixeropslæmning, der skal behandles. For en sikkerheds skyld kan der imidlertid anvendes et overskud pâ f.eks. 5-20% mere end de tilstrække-lige mængder af citronsyremateriale og magnesiumsulfat.

Selvom det er muligt at anvende sâ meget som 3,4% af kom-20 binationen af citronsyremateriale og magnesiumsulfat, be-regnet pâ mixerindholdets vægt, til at hæmme eller hindre geldannelse er det sædvanligvis tilstrækkeligt med fra 0,4-2,5%, fortrinsvis fra 0,5-2%. Nâr der anvendes et citrat, sâsom et alkalimetalcitrat, kan man 0nske at for0ge 25 procentdelen af additiyet en smule for at kompensere for nærværelsen af den tungere kation, men af nemheds grunde vil det anf0rte interval for mængder af additiver omfatte bâde syre- og saltformerne. Med hensyn til magnesiumfor-bindelsen foretrækkes sulfatet særligt, men dette kan er-3° stattes med magnesiumcitratet, nâr denne forbindelse anvendes, i en mængde fra 0,3-3%, fortrinsvis 0,5-2%, baseret pâ opslaem-n i n g e n .

Rækkef0lgen for tilsætningen af de forskellige komponenter 35 til mixeren antages ikke at være kritisk, bortset fra at det i h0j grad foretrækkes at tilsætte silikatopl0sningen

DK 156485 B

11 sidst og om ikke sidst i det mindste efter tilsætningen af den gelmodvirkende kombination af stoffer. Mindre ændrin-ger af tilsætningsrækkef0lgen kan ogsâ foretages under visse omstændigheder, som nâr en speciel rækkef0lge forârsager 5 en u0nsket og utilsigtet skumdannelse. Sâdanne problemer har imidlertid ikke vist sig at være alvorlige. I nogle tilfælde er det muligt at blande magnesiumsulfatet og citronsyrematerialet forud og at tilsætte denne blanding til mixeren. I andre tilfælde tilsættes citronsyrematerialet 10 f0rst efterfulgt af magnesiumsulfatet eller omvendt. Om 0nsket kan enten citronsyrematerialet eller magnesiumsul= fatet eller begge dele forud blandes med et eller flere andre materialer. I sâdanne tilfælde foretrækkes det, at de anti-gelerende additivkomponenter blandes med andre mixer-15 blandingsmaterialer f0r tilsætning af silikatet til mixeren.

I nogle tilfælde kan man imidlertid tilsætte de anti-gelerende materialer efter tilsætning af silikatet, men fortrins-vis meget hurtigt derefter.

Under fremstillingen af mixerblandingen vil der sædvanlig-20 vis blive sat noget vand til mixeren i begyndelseft, efterfulgt af magnesiumsulfat, en del af citronsyrematerialet, en del af zeolitten, bicarbonat, carbonat, resten af ci= tronsyrematerialet, resten af zeolitten, en del af silikatet og resten af silikatet, Normalt vil mixerhastigheden 25 og kraften blive for0get, efterhânden som stoffer tilsæt tes. Lave hastigheder kan f.eks. anvendes indtil efter iblanding af den sidste zeolitmængde, hvorpâ hastigheden kan for0ges til en middelhastighed og derpâ til en h0j has-tighed f0r tilsætning af den anden portion silikatopl0s-30 ning. Dispergering/opl0sning af de enkelte komponenter kan eventuelt ske pâ forhând. Det anvendte vand kan være led-ningsvand af normal hârdhed. Teoretisk foretrækkes det at anvende deioniseret vand eller destilleret vand, hvis det er tilgængeligt,pâ grund af at nogle metalurenheder i yan-35 det kan hâve en udl0sende virkning pâ geldannelsen, men det 12

DK 156485 B

antages ikke at være n0dvendigt.

Temperaturen af det vandige medium i mixeren vil sædvanlig-vis være omkring stuetemperatur eller en h0jere temperatur, normalt i intervallet fra 20-70°C og vil fortrinsvis ofte 5 være fra 25-40°C. Opvarmning af mixermediet kan fremme op-10sning af blandingens vandopl0selige salte og for0ger der-ved deres bevægelighed. Opvarmningen kan imidlertid nedsæt-te produktionshastighederne, og det er derfor en fordel ved den foreliggende opfindelse, at der kan opnâs ikke-geleren-10 de opl0sninger ved lav temperatur. Temperaturer pâ over 70°C vil man normalt undgâ pâ grund af muligheden for dekompone-ring af en eller flere mixerblandingskomponenter, f.eks. natriumbicarbonat. I nogle tilfælde for0ger lavere mixer-temperaturer ogsâ den 0vrige grænse for mixerens t0rstof-15 indhold, sandsynligvis pâ grund af at normalt gelerende komponenter g0res uopl0selige.

Mixerblandingstider til opnâelse af gode opslæmninger kan variere meget fra sâ lidt som 10 min. for smâ mixere og for opslæmninger af h0jt fugtighedsindhold til sâ meget 20 som 4 timer i nogle tilfælde. Blandingstiderne, som er n0dvendige for at bringe aile mixerblandingskomponenterne sammen i ét medium kan i nogle tilfælde være blot 5 min., men i andre tilfælde iüdtil 1 time, selvom 30 min. er en fordelagtig 0vre grænse. Mâles sâdanne begyndelsesblandings-25 tider vil normale ældningsperioder være fra 15 min. til 2 timer, f.eks, 20 min, til 1 time, men mixerblandingen vil være bevægelig, ikke-geleret eller stivnet i mindst 1 time, fortrinsvis i 2 timer og især 4 timer eller sâ efter endt fremstilling af blandingen, f.eks. 10~30 timer 30 (f0r udpumpning til spr0jtetârnet).

Mixeropslæmningen med de forskellige salte og éventuelle andre komponenter deraf opl0st eller i partikelform ens-artet fordelt deri delyis pâ grund af de 0nskelige anti-gelerende virkninger af citronsyreforbindelsen og magne=

DK 156485 B

13 siumsulfatet overf0res pâ sædvanlig mâde til et spr0jte-t0rringstârn, som er anbragt nær ved mixeren. Opslæmningen ledes normalt fra mixeren bund til en positiv fortrængnings-pumpe, som ved h0jt tryk tvinger den gennem spr0jtedyser i 5 toppen af et almindeligt spr0jtetârn (modstr0ms eller med-str0ms) , hvori smâdrâberne af opslæmningen faider gennem en varm t0rregas, som sædvanligvis er sammensat af brænd-selsolie- eller naturgasforbrændingsprodukter, hvori smâdrâberne t0rres til den 0nskede absorberende perleform. lû Under t0rringen omdannes en del af bicarbonatet til carbonat under frigivelse af carbondioxid, hvilket viser sig at for-bedre de fremstillede perlers fysiske egenskaber, sâledes at de bliver bedre til at absorbere yæsker, sâsom flydende ikke-ionisk detergent, der derpâ kan spr0jtes pâ dem senere.

15 Zeolitkomponenten af de fremstillede grundperler fremmer ogsâ absorptionen af væske, sâledes at mindre dekomponering af bicarbonat stadjtgt resulterer i et kraftigt absorberende produkt,

Efter t0rring sigtes produktet til den 0nskede st0rrelse, 2Q f.eks. 1Q-1QQ mesh, US standard-si-serie, og produktet er klar til pâspr0jtni.ng af ikke-ionisk detergent, idet per-lerne enten er varme eller afk01ede (til stuetemperatur).

Det ikke-ioniske detergent vil imidlertid sædvanligvis hâve en forh0jet temperâtur for at sikre, at det er flydende.

25 yed afk0ling til stuetemperatur vil det dog hensigtsmæssigt vasire et fast stof, som ofte ligner et voksagtigt fast stof. Det ikke-ioniske detergent, der tilf0res til omtumlende perler pâ sædvanlig mâde som et spr0jtepræparat eller som smâdrâber, er fortrinsyis et kondensationsprodukt af ethy= 30 lenoxid og h0jere fedtalkohol, idet den h0jere fedtalkohol har 10-20 carbonatomer/ fortrinsvis 12-16 carbonatomer og mere fortrinsvis gennemsnitligt 12-13 carbonatomer, og idet det ikke-ioniske detergent indeholder fra 3-20 ethylenoxid= grupper pr. molekyle, fortrinsvis fra 5-12 og bedst fra 6-8, 35 x atedet for ethylenoxidet, der kondenseres med h0jere fedtalkohol, kan den lipofile del af detergentet være aromatisk,

DK 156485 B

14 nyler, der kan opnâs ud fra tilsvarende phenoler. Mængden af ikke-ionisk detergent i slutproduktet vil sædvanligvis være fra 10-25%, sâsom fra 20-25%.

Selvom væskeabsorptionsevnen af grundperlerne kan være god, 5 nâr man anvender citronsyre alene som anti-gelerende middel uden magnesiumsulfat, vil det med nogle grundperlemateria-ler og ikke-ioniske detergenter være vanskeligt at fâ mere end 20% af de ikke-ioniske detergenter absorberet tilfreds-stillende af grundperlerne. Det har vist sig, at den fore-1Q liggende anti-geleringsbehandling, som anvendes til en zeo-litholdig formel og under anvendelse af en blanding af ci-tronmateriale og magnesiumsulfat, f.eks. citronsyre og magnesiumsulfat, og hvor der ofte anvendes mindre citronsyre, til at frembringe den samme bearbejdelighed af mixer-15 blandingen, kan resultere i perler af bedre absorptions-egenskaber, hvori f.eks. sâ meget som 22% eller endog 25% ikke-ionisk detergent kan blive absorberet i l0bet af et rimeligt tidsrum under dannelse af et fritstr0mmende pro-dukt.

20 Et foretrukket færdigt præparat fremstillet af de tidligere beskrevne grundperler indeholder fra 15-25%, fortrinsvis 20-25% af det ikke-ioniske detergent, f.eks, Neodol 23-6,5, fremstillet af Shell Chemical Company, 15-25% natriumbicar= bonat, 5-15% natriumcarbonat, 25-35% zeolit, 5-15% natrium= 25 silikat, f.eks. af Na20:Si02^forhold pâ ca. 1:2,4, 1-3% fluorescerende klaremiddel, 0,5-2% proteolytisk enzym, til-strækkeligt blânelse til at farve produktet og g0re vasken hvid, som beskreyet, 3 eller 5-10% fugtighed, 0,25-1,2% ci-tronsyremateriale, fortrinsvis natriumcitrat, og 0,8-2% 30 magnesiumsulfat. I stedet for blandingen af citronsyremate-riale og magnesiumsulfat kan der indgâ fra 0,3-3% magnesi= umcitrat, fortrinsvis 0,2-2%. Der kan eventuelt indgâ, na= triumsulfat som fortyndingsmiddel, men mængderne deraf yil normalt være begrænset til 20%, fortrinsvis til 10% og bedst 35 til under 5%, hvis det overhovedet indgâr. De fremstillede

DK 156485 B

15 grundperler uden ikke-ionisk detergent og hjælpestoffer vil fortrinsvis omfatte fra 20-35% natriumbicarbonat, 10-20% natriumcarbonat, 30-45% zeolit, 10-20% natriumsilikat, 0,3-2% natriumcitrat og 1-2% magnesiumsulfat (eller 0,5-4% 5 magnesiumcitrat), 0-10% af et eller flere hjælpestoffer og/eller fortyndingsmidler og 3-10% fugtighed. I sâdanne produkter vil natriumbicarbonatmængden i de spr0jte perler normalt ligge i intervallet fra 1,2 til 4 gange mængden 10 af natriumcarbonat, f.eks. 1,5-3 gange.

Det meget gunstige résultat af at inkorporere de næynte smâ procentdele citronsyreforbindelse og magnesiumsulfat eller magnesiumcitrat i mixeropslæmningen i overensstem-melse med opfindelsen er dobbelt, idet gelering og stiv-15 nen af mixerblandingen i kedelen f0r fuldstændig udt0mning heraf hirldr.es, og der desuden kan fremstilles mixeropslæm-ninger af h0jere t0rstofindh.old. Driftsstof og rensninger undgâs. Selvom mange bicarbonat-carbonat-zeolit-silikat-blandinger, som 0nsk.eligt anvendes i mixerblandinger til 20 fremstilling af grundperler til builderholdige partikel-formede, ikke-ioni.ske detergentprodukter, normalt vil ge-lere og stivne i mixeren, kan der med den foreliggende op-findelse med ringe omkostninger og uden skadelige virknin-ger for produktet anvendes de 0nskede mængder af sâdanne 25 buildersalte og foretages variationer i sâdanne forhold ef-ter 0nske uden frygt for tilfrysning af mixeren, Unders0-gelser af slutproduktet viser, at der ikke er skadelige virk-ninger pâ grund af nærværelsen àf citronsyrematerialet og magnesiumsulfatet deri, I yirkelighedeh kan der opnâs nogle 30 positive resultater pâ grund af metalion-sekyestring og forbedret absorption af ikke-ionisk detergent, Nærværelsen af citronsyrematerialet antages at fremme bevarelsen af sta-biliteten af parfumer og farver, som indgâr, og kan hjælpe med til at hindre udvikling af utiltalende lugt fra nedbryd-^5 ning af andre organiske additiver, sâsom proteolytiske en- zymer og proteinholdige materialer. Nærværelse af citronsyre-materialerne og magnesiumsulfatet i grundperlerne har ogsâ

DK 156485 B

16 riale,som indgâr i éventuelle grundperler eller detergent-perler, der skal genbearbejdes, sâledes at sâdant materiale, hvis det faider uden for specifikationen (f.eks. er af for ringe st0rrelse eller er blevet fastholdt pâ târnvæggen), 5 kan blandes med vand og omarbejdes til en mere koncentre- ret genbearbejdningsblanding til efterf0lgende blanding igen med den almindelige mixerblanding. En sâdan blanding med vand er lettere, end hvis det anti-gelerende materiale ikke indgik i grundperlerne til hindring eller hæmning af gel-10 dannelse eller for kraftig fortykkelse.

De folgende eksempler belyser den foreliggende opfindelse. Med mindre andet er angivet, er aile temperaturer i grader celcius og aile dele vægtdele i eksemplerne og i hele den foreliggende tekst. Nâr der er angivet zeolitvægte og zeolitdele refererer 15 dette til anvendelse af det normale hydrat, fordi det antages, at zeolithydratvandet ikke forlader zeolitten og ikke bliver en del af det vandige oplosningsmiddel i de foreliggende ælt-ni ngsoperationer.

20 Eksempel 1

Der fremstilles en mixerblandingsportion pâ 4,536 kg ved trinvis iblanding i yand ved en temperatur pâ ca. 27°C un-der anvendelse af mixerblanding under lav hastighed af 216 dele Epsom-salte, 25 dele citronsyre, 1,264 dele Dinde hy= 25 dratiseret zeolit 4A (20% krystalyand), 1,634 dele natrium= bicarbonat, 821 dele çalcineret soda, 25 dele citronsyre og 1,264 yderligere dele af nsevnte zeolit, hyorefter mixer-hastigheden for0ges til en mellemhastighed, og der iblandes 814 dele af en 47,5% yandig opl0sning af natrimsilikat 30 (Na20;Si02-forhoId pâ 1;2,4), hvorefter hastigheden ændres til h0j hastighed og efter yderligere 20 sek. forl0b yderligere 814 dele af ailikatopl0sningen iblandes, Blanding af hele portionen fortsætter derpâ i mindst ën time (og i nogle tilfælde i hele 4 timer}, i hvilket tidsrum der gâr ca.

35 5Ω0 _ T snrîi ticts-Mmiyp.rnDBlsmninaen

DK 156485 B

17 hele tiden bevægelig,og den hverken gelerer eller faider sammen.

Ca. 5 min. efter tilstedevaarelsen af aile mixerblandingens komponenter ledes blandingen fra mixeren til en pumpe, som 5 ved tryk pâ ca. 21 kg/cm pumper den ind i toppen af et modstr0ms-spr0j tetârn, hvori begyndelsestemperaturen er ca. 430°C, og sluttemperaturen er ca. 105°C. De resulte- rende i ait væsentligt uorganiske grundperler har en den- sitet pâ, 0,7 g/ml, en begyndelsesadhæsion pâ ca. 40%, et 10 partikelst0rrelsesomrâde i ait væsentligt mellem 10 og 100 mesh, US si-serie, og en finhedskarakter (gennem US sigte nr. 50) pâ ca. 15%. Produktets fugtighedsindhold er ca.

7%, Det viser sig, at grundperlene str0mmer frit, er ikke- klæbrige, por0se, dog faste pâ overfladen og i stand til 15 let at absorbere væsentlige mængder af flydende, ikke-ionisk detergent uden at blive uheldigt klæbrige. Der fremstilles detergentprodukter med dem ved at spr0jte et normalt voks- agtigt ikkeirionisk detergent enten Neodol 23-6,5 eller Neo- dol 45-11 i opvarmet, flydende tilstand pâ de omtumlende 20 perleoverflader til fremstilling af et produkt indeholdende 20% eller 22% af det ikke-ioniske detergent (1 eller 2% pro-

R

teolytisk enzym, f.eks, "Maxatase" og 0,2 eller 0,3% parfume kan ogsâ tilf0res til de omtumlende perler). De resul-terende detergentprodukter er fremragende kraftigt virkende 25 vaskemidler, specielt velegnet til t0jvask i automatiske vaskemaskiner. Foruden deres 0nskelige vaskeegenskaber er de fysisk og æstetisk fordelagtige, pâ grund af det ikke st0ver og str0mmer usædvanligt let, hvilket muligg0r em-ballering heraf i glas- og plastflasker med snæver hais, 30 idet de let udhældes heraf,

Selvom mixerblanding normalt fremstilles hurtigt -og kan udt0mmes fra mixeren lige sa hurtigt, idet de undertiden fremstilles i l0bet af kun 5 min, og udpumpes af mixeren pâ kun 5 eller 10 min,, er det vigtigt, at de foreliggende 35 blandinger kan tâle at blive mindst 1 time i mixeren uden

DK 156485 B

18 praksis forekommer driftstof af denne længde tmder produk-tionen. Den beskrevne mixerblanding har vist sig at være i stand til at blive 4 timer eller ofte længere i mixeren uden at gelere eller st0rkne.

5 Ved ændringer af det foreliggende fors0g hæves temperaturen til 52^0,og den 0nskede mixerblanding kan fremstilles, og grundperlerne kan spr0jtet0rres derfra uden problemer. Ved andre variationer af fors0get kan mængderne af de forskel-lige komponenter ændres plus eller minus 10%, plus eller IG minus 20 og plus eller minus 30%, idet det holdes inden for de tidligere anf0rte intervaller, og der kan opnâs bearbejdelige mixerblandinger, som ikke gelerer og ikke st0rkner i perioder pâ mindst 1 time, Nâr enten citron-syren eller magnesiumsulfatet udelades af blandingen, eller 15 nâr sâdant tilsættes efter silikatet (sædvanligvis ca. 5 min. efter), opstâr der ofte en uheldig geldannelse. Det bemær-kes ogsâ, at nærværelsen af zeolitten er tilb0jelig til a.t fremme geldannelse, sâledes at anvendelsen af kombinatio= nen af magnesiumsulfat og citronsyremateriale er særlig 20 vigtig i forbindelse med de beskrevne mixerblandingssammen-sætninger, 19

DK 1S6485B

Nâr citronsyreraaterialet og magnesiumsaltet tilsættes som beskrevet oven for, kan mixerblandingens t0rstofindhold overstige 55% og kan ofte være 65 eller 70%,uden at der sker u0nsket geldannelse inden for en time efter endt frem-5 stilling af . mixerblandingen (og ofte efter fire timer eller mere). Nâr imidlertid enten citronsyrematerialet eller magnesiumsaltet eller begge dele udelades af blandingen, op-træder der for tidlig geldannelsefortykkelse og udfældning, speciel ved forh0jet temperaturer i intervallet fra 20 til 10 70°C og ved h0jere t0rstofindhold. Ved beregning af t0rstof- indhold betragtes zeolitets hydratvand som en del af zeolit-t0rstoffet og ikke som en del af : mixerblandingens vandind-hold. Dette skyldes, at hydratvandet optræder som et fast stof og ikke frigives i det vandige medium, idet det er 15 "uopl0seligt" deri under æltningen. Til mixerblandinger af lavere t0rstofindhold, 50-60%, er citronsyreindholdet blevet reduceret til 0,25% i det f0rste udf0relseseksempel som er givet ovenfor, idet magnesiumsulfatindholdet bliver pâ 1%, og den resulterende blanding er stadigt i tilfreds-20 stillende grad ikke-gelerende. Anvendelsen af den st0rre mængde er dog stadig 0nskelig til blandinger af h0jere t0rstofindhold, og som en sikkerhedsforanstaltning.

Eksempel 2 I et sammenligningseksempel f01ges sammensætningen og 25 fremgangsmâden der er beskrevet for den f0rste formel i eksempel 1, bortset fra at · mixerblandingens t0rstofind-hold herunder zeolittenshydratvand er 59,6%, citronsyre indholdet er 0,25% og mængderne af natriumbicarbonat og natriumcarbonat er ændret. I et sâdant fors0g , benævnt 2A, 30 holdes natriumbicarbonatindholdet pâ 16,3% af mixerblan- / dingen (som er grundlaget) og natriumcarbonatindholdet er 7,6%. I fors0g 2B ændres sâdanne mængder til henholdsvis 13,1% og 10,7% og i fors0g 2C er det yderligere modifice-ret til henholdsvis 10,0% og 13,8%. Forholdene af natrium= 35 carbonat i mikerblandingerne er sâledes henholdsvis 2,1, 1 . 0 r\rr Π 7 H -Pnv Ο Π c*/~\rrt *î oVeûmriûl 1 Πλ·!- ΚΛπιτηκΊτΛ^

DK 156485 B

20 at mixerblandingen fra fors0g 2B har en h0jere begyndelses-viskositet end mixerblandingen fra fors0g 2A, men den kan stadig bearbejdes og gelerer ikke ved opbevaring i en période pâ fire timer. Blandingen fra fors0g 2C st0rkner imid-5 lertid under silikattilsatning, hvilket viser betydningen af at holde forholdet af natriumbicarbonat til natriumcar-bonat i de foreliggende materialer inden for de heri be-skrevne intervaller.

Eksempel 3 10 De f0lgende sammensætninger fremstilles i overensstemmelse med den almene metode, som er beskrevet i det f0rste udf0- relseseksempel i eksempel 1, idet temperaturene holdes inden for intervallet 43-46°C. Tallene i tabellen er vægtdele bortset fra t0rstofprocenterne, som er vægtprocent.

15 Kcroponent 3A 3B 3C 3D 3F 3G Ledningsvand 38,9 37,6 35,1 32,7 33,7 33,0

Citronsyre - 0,25 0,25 0,25 0,25 ^S04, vandfrit - 1,0 1,0 1,0 - 1,0

Zeolit 4A (20% hydratiseret) 22,9 22,9 23,8 24,8 24,8 24,8

Natriumbicarbonat 15,6 15,6 16,3 16,9 16,9 16,9

Kalcineret soda 7,9 7,9 8,2 8,5 8,5 8,5

Natriurasilikat (47,5% t0rstof; Na-OîSiO- 14,7 14,7 15,4 15,9 15,9 15,9 = 1:2,4) Δ * % t0rstof (herunder hydrat- vand i zeolit) 53,4 54,7 56,8 59,0 58,0 58,7

Blandingen fra fors0g 3A st0rkner i . raixeren under silikat-tilsætning. Blandingerne fra fors0g 3B, 3C og 3D er til-fredsstillende og gelerer ikke under silikattilsætninger. Sâdanne blandingers begyndelsesviskositeter er omtrent ens 2q til trods for for0gelsen i t0rstofindhold fra 3B til 3D, men sâdanne viskositeter for blandingen fra fors0g 3D er mâle-ligt st0rre end for blandingerne fra fors0g 3B og 3C. Nâr

Claims (10)

1. Fremgangsmâde til at hæmme eller hindre gelering af en blandbar og pumpelig mixeropslæmning til anvendelse ved frem-stiHing af partikelformede rensemidler, der indeholder ikke-ionisk tensid, hvilken opslæmning indeholder fra 4Q til 70% terstof og 60 til 30% vand, af hvilket torstofindhold, baseret pâ 100% terstof, 20-45% er natriumbicarbonat, 10-30% er natri-umcarbonat, 5-25% er natriumsi1ikat af Na20:Si02~forhold i intervallet fra 1:1,4-1:3, og 10-65% er zeolit, idet forholdet natriumbicarbonat:natriumcarbonat er i intervallet fra 1:1 til 4:1, forholdet natriumcarbonat:natriumsi1ikat er i intervallet 20 fra 1:2,5 til 5:1, forholdet natriumbicarbonat:natriumsi1ikat er i intervallet fra 1:1 til 8:1, og forholdet zeolit:silikat er i intervallet fra 1:2 til 10:1, som omfatter fremsti11i ng af en mixeropslæmning af den beskrevne sammensætning indehol-dende, baseret pà opslæmningen, fra 0,1 til 2% af et citronsy-remateriale valgt blandt citronsyre, vandoploseligt citrat og blandinger deraf, kendetegnet ved, at opslæmningen tilsættes fra 0,1 til 1,4% magnesiumsulfat, idet den samlede mængde af sâdant citronsyremateriale og magnesiumsulfat i kom-bination er ge1eringshæmmende og udger mindst 0,4% af opslæm-ningen, og blanding af et sâdant materiale i en mixer under fremsti11ingen deraf.

2. Fremgangsmâde if0lge krav 1, kendetegnet ved, at mixeropslæmningen indeholder fra 50 til 65% t0rstof og 50 til 35% vand, af hvilket t0rstofindhold 25-40% er natri-umbicarbonat, 13-25% er natriumcarbonat, 5-25% er natrium- 00

22 DK 156485B silikat af Na20:SiC>2-forhold i intervallet fra 1:1,6 til 1:2,6 og 35-65% er hydratiseret, vandbl0dg0rende zeolit, idet forholdet natriumbicarbonat:natriumcarbonat er i intervallet fra 1,5:1 til 3:1, forholdet natriumcarbonat: natriumsilikat er i intervallet fra 1:2 til 2:1, forholdet 5 natriumbicarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra 2:1 til 5:1, og forholdet hydratiseretivandbl0dg0rende zeolit: natriumsilikat er i intervallet fra 2:1 til 7:1, og hvori procentdelene af geleringshindrende citronsyremateriale og magnesiumsulfat er henholdsvis i intervallet fra 0,1 til 0,8 og 0,1 til 1:,;2.

3. Fremgangsmâde if0lge krav 2,kendetegnet ved, at mixeropslæmningen har en temperatur i intervallet ^5 fra 20-70°C ved atmosfærisk tryk, og citronsyrematerialet og magnesiumsulfatet inkorporeres i opslæmningen f0r til-sætning dertil i det mindste noget af natriumsilikatet.

4. Fremgangsmâde if0lge krav 3, kendetegnet ved, 20 at mixeropslæmningen indeholder fra 55-65% t0rstof og 45- 35% vand, af hvilket t0rstofindhold 25-35% er natriumbicarbonat, 13-20% er natriumcarbonat, 8-15% er natriumsilikat af Na20:Si02“forhold fra 1:2 til 1:2,4, og 35-50% er hydratiseret, vandbl0dg0rende zeolit, forholdet natriumbicarbonat: natriumcarbonat er i intervallet fra 1,5:1 til 2,5:1, for- 2 5 holdet natriumcarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra 1:1 til 2:1, forholdet natriumbicarbonat:natriumsilikat er i intervallet fra 2:1 til 4:1, og forholdet af hydratiseret vandbl0dg0rende zeolit:natriumsilikat er i intervallet 3Q fra 3:1 til 5:1, og hvori procentdelene er geleringshin drende citronsyremateriale og magnesiumsulfat er henholdsvis i intervallerne fra 0,2 til 0,6 og 0,4 til 1,1.

5. Fremgangsmâde if01ge krav 1, kendetegnet ved, 3. at blandingen sker ved en temperatur i intervallet fra 20 til 70°C, citronsyrematerialet og magnesiumsulfattinkorpo-reres i opslæmningen f0r natriumsilikatet, og blandingen gennemf0res i mindst en time efter endt fremstilling af mix· e r opl s æmn inge n.

23 DK 156485 B

6. Fremgangsmâde if0lge krav 4, kendetegnet ved, at mixeropslæmningstemperaturen er fra 25 til 40°C, blan-dingen gennemf0res mindst i 2 timer efter endt fremstilling af mixer opslæmningen,og i det mindste en del af mixer-5 blandingen pumpes ud af mixeren til et spr0jtet0rrings- târn og spr0jtet0rres deri efter nævnte blanding.

7. Fremgangsmâde if0lge krav 1 eller 6, kendetegnet ved, at citronsyren er det geleringshindrende citronsyre- 10 materiale i - mixeropslæmningen.

8. Fremgangsmâde if01ge krav 1 eller 6, kendetegnet ved, at magnesiumsulfatet sættes til opslæmningen som epsomsalte. 15

9. Fremgangsmâde if0lge krav 1, kendetegnet vedf at fra 0,1 til 10% af mixeropslæmningen er et eller flere hjælpestoffer og/eller et eller flere fortyndings-midler. 20

10. Fremgangsmâde ifelge krav 1, kendetegnet ved, at kombinationen af citronsyremateriale og magnesiumsulfat er-stattes med fra 0,3 til 3% magnesiumcitrat eller sort magnesi-umcitrat, baseret pâ opslæmningen. 25 30 35