DK156586B - Elektrode til anvendelse i elektrokemiske celler og fremgangsmaade til dens fremstilling - Google Patents
Elektrode til anvendelse i elektrokemiske celler og fremgangsmaade til dens fremstilling Download PDFInfo
- Publication number
- DK156586B DK156586B DK217880AA DK217880A DK156586B DK 156586 B DK156586 B DK 156586B DK 217880A A DK217880A A DK 217880AA DK 217880 A DK217880 A DK 217880A DK 156586 B DK156586 B DK 156586B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- electrode
- tungsten
- molybdenum
- nickel
- metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 27
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 26
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 24
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 19
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims description 14
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N Matrine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)CCC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N 0.000 description 1
- ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N N.[W+4] Chemical compound N.[W+4] ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- -1 isoproponol Chemical compound 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H tungsten hexachloride Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
DK 156586 B
Opfindelsen angâr en elektrode til anvendelse i elektrokemiske ce lier, og hvorpâ der er afsat en elektroka-talysator. Opfindelsen angâr ogsâ en fremgangsmâde til fremstilling af sâdanne elektroder.
5 En elektrokemisk celle er et organ, der som hoved- bestanddele har i det mindste ên anode, ên katode og en elektrolyt. Cellen kan anvende elektrisk energi til op-nâelse af en kemisk reaktion, som f.eks. oxidering eller reduktion a.f en kemisk forbindelse som i en elektrolytisk 10 celle. Som en anden mulighed kan den omdanne indre kemisk energi i et sædvanligt brændstof til lavspændt elektrisk jævnstr0msenergi som i en brændstof celle. Elektroderne, navnlig katoden, i en sâdan celle kan være af et forholds-vis billigt materiale, som f.eks. jern eller nikkel.
15 Elektroder af et sâdant materiale udviser imidlertid ten-dens til lav aktivitet. Disse problemer kan i et vist om-fang overvindes ved anvendelse af elektroder fremstillet med aktive ædelmetaller, som f.eks. platin. Disse ædel-metaller kan anvendes som katalytiske belægninger pâ over-20 fladen af en elektrodekerne af billigt materiale. Sâdanne katalysatorbelægninger betegnes elektrokatalysatorer.
Mængden af ædelmetal, som kræves til h0j aktivitet og stabilitet, leder i almindelighed til h0je omkostninger.
De ovennævnte problemer g0r sig navnligt gældende i 25 elektrokemiske celler med en hydrogenelektrode. Sâdanne elektrokemiske celler anvendes til adskillige formâl, son f.eks. elektrolyse af vand til fremstilling af hydrogen og oxygen, i klorceller, hvor saltvand elektrolyseres, og i brændstofceller, som frembringer energi ved oxide-30 ring af hydrogen. Blandt disse processer anvendes elektrolyse af vand i industriel mâlestok til fremstilling af hydrogen med h0j renhed.
I tilfælde af fremstilling af hydrogen og oxygen ved elektrolyse af vand dekomponeres vand i sine grand- 2
DK 156586 B
stoffer ved passage af en str0m, f.eks. en jævnstr0m, mellem et par elektroder nedsænket i en passende vand-holdig elektrolyt. Til opnâelse af de udviklede gasarter i en ren og sikker tilstand er der mellem elektroderne 5 til forhindring af gasblanding anbragt en iongennemtræn-gelig membran eller diafragma. Hovedelementerne i denne celle er sâledes to elektroder, en diafragma og en passende elektrolyt, der fortrinsvis er en alkalisk elektrolyt, som f.eks. en vandig opl0sning af natriumhydroxid 10 eller kaliumhydroxid som f01ge af disses h0je lednings-evne og forholdsvis lave korrosivitet.
I dette tilfælde kan den over elektroderne pâtrykte spænding V opdeles i tre komposanter, dekomponeringsspæn-dingen for vand E^, overspændingen ved elektroderne Eq 15 og det ohmske tab i elektrodemellemrummet, hvilket tab er produktet af cellestr0mmen I og den elektriske resis-tans (inclusive membranresistansen) af dette mellemrum R.
Der hâves sâledes V = E, + E„ + IR.
d o
Ved 25°C og et tryk pâ ân atmosfære er den reversib-20 le dekomponeringsspænding for vand 1,23V. I praksis ar-bejder celler imidlertid ved spændinger pâ 1,8-2,2V som f01ge af bl.a. aktiveringsoverspænding.
Aktiveringsoverspænding skyldes langsomheden af re-aktionerne ved elektrodeoverfladen og varierer med metal-25 let i elektroden og dens overfladetilstand. Den kan re-duceres gennem drift ved forh0jede temperaturer og/eller gennem anvendelse af forbedrede elektrokatalysatorer, men tiltager med str0mtætheden i elektrodereaktionen. Anven-delsen af katoder indeholdende ædelmetal-elektrokatalysa-30 torer, som f.eks. platin, medf0rer en reduktion i aktiveringsover spænding, Den tekniske fordel, som opnâs ved an-vendelsen af sâdanne ædelmetal-elektrokatalysatorer, op-vejes imidlertid i det væsentlige af udgiften. Ogsâ an-vendelsen af blandet kobolt/molybdenoxid som elektrokata-35 lysator er blevet foreslâet. En sâdan elektrode kan frera-stilles ved bemaling af et nikkelvæv med en blandet ko- 3
DK 156586 B
bolt/molybdenoxid-elektrokatalysator bundet med polyte-trafluorethylen (PFTE) og efterfulgt af hærdning under hydrogen ved 300°C i 2 timer, og elektroden har fra starten et elektrodepotential i forhold til en reversi-5 bel hydrogenelektrode (RHE) pâ -182 mV ved en strom pâ 1000 mA/cm^ og 70°C. Hærdetemperaturen holdes normalt ved eller under 300°C til forhindring af for kraftig sintring af PTFE-bindingen, hvilket ville resultere i tab af aktivitet. Aktiviteten af denne elektrode aftager 10 ogsâ vaesentligt, nâr den efterlades nedsænket i en al-kalisk oplosning i tomgangstilstand, hvor ingen strom passerer gennem cellen i lang tid, soin for eksempel under nedkobling i et industrielt anlæg. Elektrodepoten-tialet stiger da til -300 mV i forhold til RHE som re-15 ference ved samme stromtæthed og temperatur. Dette tab af aktivitet og virkningsgrad har hidtil forhindret blandet kobolt/molybdenoxid i at komme i betragtning som et alternativ til aedelmetal-elektrokatalysatorer. Stabi-liteten af elektroder fremstillet ved ovennævnte teknik 20 er blevet forbedret ved tilsætning af stabiliseringsmid-ler til elektrolytten til opretholdelse af elektrodernes aktivitet over et tidsrum.
Ved opfindelsen tilsigtes det at frembringe aktive og stabile elektroder, som kan benyttes i elektrokemiske 25 celler.
U.S.A. patentskrift nr. 3 350 294 angâr en elektrode med en belægning af en legering, der indeholder wolfram og molybden og et yderligere métal, som kan vsere nikkel. De i patentet beskrevne legeringer er sâledes 30 trimetal-legeringer. De beskrevne legeringer er desuden ikke fladecentrerede, kubiske legeringer som tilfældet er med legeringerne i den foreliggende opfindelse, fordi legeringerne i nævnte patentskrift kan indeholde indtil 70% molybden. En fladecentreret legering af nikkel og 35 molybden kan ikke indeholde mere end 30% molybden. Desuden anvendes i nævnte patent en elektrolytisk procès til fremstilling af legeringerne.
4
DK 156586 B
I Ü.S.A. patentskrift nr. 4 086 149 beskrives elektrolytisk fremstillede metalliske belægninger, som indeholder phosphor, men det angives ikke, at der dan-nes en legering.
5 Det har nu vist sig, at elektroder med forholds- mæssigt hojere aktivitet og stabilitet, for hvilke der ikke kræves tilsætning af stabiliseringsmidler, kan fremstilles ved belægning af elektroderne med en spe-cifik legering som elektrokata-lysator.
10 I overensstemmelse hermed er opfindelsen ejen- dommelig ved, at elektrokatalysatoren bestâr af en ku-bisk fladecentreret legering af et nikkelmetal og enten molybden eller wolfram, hvilken legering indeholder mellem 5 og 30 atomprocent molybden eller wol-15 fram.
Den fladecentrerede kubiske legering indeholder fortrinsvis mellem 10 og 20 atomprocent molybden eller wolfram.
Ifolge opfindelsen er en fremgangsmâde til frem-20 stilling af metalelektroder, hvorpâ der er afsat elek-trokatalysatorer, ejendommelig ved, at et metalelektro-desubstrat med henblik pâ belægning af substatets over-flade behandles med en homogen oplosning af en nikkel-forbindelse og en molybden- eller wolframforbindelse, 25 hvilke forbindelser begge er i stand til at varmede-komponere til de tilsvarende oxider, og hvilken oplos-ning indeholder mellem 10 og 50 atomprocent molybden eller wolfram, at metalforbindelserne pâ substratover-fladen varmedekomponeres til de tilsvarende oxider el-30 1er blandede oxider, og at det oxidbelagte substrat reduceres i en reducerende atmosfære ved forhojet tem-peratur.
Metalelektrodesubstratet, hvorpâ belægningen if0lge den foreliggende opfindelse udf0res, kan være af forholds-35 vis billigt materiale, som f.eks. nikkel, jern, kobber, titan og legeringer heraf eller af andre metalliske stof-fer plateret med et hvilket som helst af disse materia-ler. Substratet kan hâve form af en trâd, et r0r, en 5
DK 156586 B
stang, et plant eller krumt ark, en skærm eller et væv. En nikkelskærm eller et nikkelplateret jernsubstrat foretrækkes.
De metalforbindelser, som kan være til stede i den homogène opl0sning/ er hensigtsmæssigt forbindelser, som 5 er i stand til varmedekomponering til det tilsvarende oxid. Eksempler pâ forbindelser, som kan benyttes, omfat-ter nitraterne og kloriderne af nikkel og molybdater og wolframater, som f.eks. ammoniumparamolybdat og ammonium-wolframat. Hvis der benyttes en teknik, som muligg0r di-10 rekte pâspr0jtning af metaloxiderne, er metalforbindel-serne i sâ fald oxiderne.
Den homogène opl0sning af metalforbindelser, som benyttes til belægningen, kan være en intim blanding af de respektive faste metalforbindelser i fint fordelt til-15 stand, en fast opl0sning af metalforbindelserne eller en opl0sning af forbindelserne i et opl0sningsmiddel. Den homogène opl0sning indeholder passende mellem 10 og 50 atomprocent, fortrinsvis mellem 20 og 40 atomprocent, mo-lybden eller wolfram, idet den resterende del er nikkel 20 til opnâelse af en elektrokatalysatorbelægning indehol-dende legeringerne if01ge den foreliggende opfindelse.
En intim blanding af de faste metalforbindelser kan være forud blandet eller blandes umiddelbart forud for kontak-ten med det substrat, der skal belægges. Et eksempel pâ 25 sidstnævnte er det tilfælde, hvor de respektive metalforbindelser spr0jtes separat, men samtidigt pâ substra-tetj ved forudblanding kan blandingen for eksempel pâ-spr0jtes fra en enkelt spr0jtekanon. Hvor blandingerne er opl0sninger i opl0sningsmidler, kan opl0sningsmidlet 30 være vandigt, som f.eks. vand, syre eller alkaliske sys-temer eller vandigt éthanol eller organiske op!0snings-midler, f.eks. methanol, éthanol, propanol, isoproponol, formamid eller dimethylformamid. Valget af et bestemt opl0sningsmiddel vil afhænge af de 0nskede metalforbin-35 delsers opl0selighed i opl0sningsmidlet.
I visse tilfælde, hvor der anvendes vandige syste-mer, kan en eller flere af metalforbindelserne udvise tendens til fraseparering ved bundfældning, navnlig nâr
DK 156586 B
e opiosningen henstâr selv i et forholdsvis kort tidsrum.
For eksempel udviser en vandig opl0sning indeholdende nikkelnitrat og ammoniummolybdat tendens til bundfældning af en forbindelse ved henstand. I dette tilfælde er op-5 I0sningen ikke længere en homogen blanding med den anbe-falede koncentration og kan derfor give utilfredsstillen-de résultater. Det har vist sig, at denne bundfældning kan undgâs, navnlig i tilfælde af nikkel/molybden-syste-mer ved tilsætning af ammoniak til opl0sningen, sâledes 1 o at dennes pH-værdi bringes op pâ omkring 9.
Hvis den homogène opl0sning er en væske, kan den pâ-f0res den substratoverflade, som skal belægges, ved f.eks. neddypning, pâspr0j tning, vaskning eller ved platering fra en homogen opl0sning. Det belagte substrat opvarmes 15 herefter ved forh0jet temperatur til dekomponering af me-talforbindelserne til tilsvarende oxider. Dekomponeringen udf0res passende i luft ved en temperatur mellem 250° og 1200°C, fortrinsvis mellem 300° og 950°C. Pâf0ringen af en belægning af den homogène opl0sning pâ substratet ef-20 terfulgt af varmedekomponering kan gentages adskillige gange til sikring af en tilstrækkelig dækning af substratoverf laden med metaloxiderne.
Hvis pâ den anden side den homogène opl0sning af me-talforbindelserne er en blanding af faste stoffer, hvad 25 enten disse er forudblandede eller ej, kan den pâf0res substratet ved smelteforst0vningsmetoder, som f.eks. flammeforst0vning eller plasmaforst0vning. Hvis metoder af denne art anvendes, udf0res bâde belægningen af sub-straterne med metalforbindelserne og varmedekompone-30 ringen af belægningen i et enkelt trin. Dette skyldes den forholdsvis h0je temperatur, der er knyttet til sâ-danne metoder, hvorved metalforbindelserne kan forventes at dekomponere til deres oxider.
Substrat belagt med metaloxiderne enten fra en homo-35 gen væske eller en blanding af faste stoffer reduceres herefter ved opvarmning i en ovn i en reducerende atmosfære ved en temperatur mellem 250° og 700°C. Den reducerende 7
DK 156586 B
atmosfære er fortrinsvis hydrogen, og opvarmningstempera-turen er fortrinsvis mellem 350° og 600°C. Nogen variation i den optimale hærdetemperatur kan opnâs ved variation af varigheden af reduceringsbehandlingen.
5 Den overfladecentrerede kubiske legering blev karak- teriseret ved r0ntgendiffraktionsunders0gelser (XRD) og celleparametre.
Ved udf0relse af XRD-unders0gelserne blev r0ntgen-diffraktometeret kalibreret under anvendelse af nikkel-10 pulver (celleparameter, a = 3,5235Â), og i aile mâlinger omtalt i det f0lgende og i de ledsagende eksempler blev benyttet kobber Κα-strâling (λ = 1,54184Â).
Atomprocentdelene af molybden og wolfram i de for-skellige frambragte legeringer blev beregnet under anven-15 delse af Vegard's lov, under antagelse af nikkelpulver-celleparameteren som a = 3,5235Â og af molybdens atom-radius som lf404Â. Pâ dette grundlag ville en 80/20 Ni/
Mo FCC-legering hâve en celleparameter pâ a = 3,6136Â.
Ved interpolation kan celleparametrene for legeringer 20 med andre sammensætninger konverteres til atomprocent-dele. Lignende metoder blev anvendt for nikkel-wolfi’am FCC-legeringer, hvor de anvendte referencecelleparametre var a = 3,5235Â for nikkelpulver, og a = 3,6198Â for en 80/20 Ni/W FCC-legering.
25 Det viser sig, at aktiviteten af de elektrokataly- tiske belægninger if0lge opfindelsen for0ges gennem til-stedeværelsen af i det mindste en del af den overflade-centrerede kubiske legering af Mo eller W i Ni. Dette er bekræftet ved tilstedeværelsen af en sâdan legering som 30 en hovedbestanddel i hver af de eksemplificerede elektro-katalytiske formuleringer. Det vil ogsâ fremgâ, at udover de pâ substratoverfladen tilstedeværende legeringer er ogsâ andre faser indeholdende metallerne til stede.
Elektrodefremstillingstrinene kan tilpasses til fren-35 bringelse af et passende niveau for katalysatorpâf0ringen pâ substratoverfladen. Katalysatorpâf0ringen er passende over 5 mg/cm (baseret pâ vægten af de aktive elementer, 8
DK 156586 B
som afsættes pâ substratoverfladen), fortrinsvis over 10 mg/cm . I det enkelte tilfælde vil pâf0ringen afhæn-ge af den krævede mekaniske stabilitet og integritet af belægningen, det anvendte substrat og den celle, i hvil-5 ken elektroden skal benyttes. Det har imidlertid vist sig, at der ved anvendelse af en fremgangsmâde til elek-trodefremstilling if0lge den foreliggende opfindelse kan opnâs meget lave elektrodepotentialer af st0rrelsesorde-nen -70 mV i forhold til RHE ved en str0mtæthed pâ 1 Amp/ 10 cm^ ved 70°C i en 30% KOH-opl0sning. Denne grad af re- ' duktion af elektrodepotentialet vil ikke blot muligg0re drift af cellerne ved h0j str0mtæthed, men vil ogsâ væ-sentligt for0ge sâdanne cellers 0konomiske virkningsgrad.
Opfindelsen illustreres yderligere af efter£0lgende 15 eksempler:
Eksempel 1 NiMo-legering
Opl0sninger indeholdende krævede atomforhold mellem nikkel og molybden blev tilberedt ved blanding af udmâlte 20 rumfang af 3,4 mol nikkelnitrathexahydrat og 1/7 mol am-moniumparamolybdat. De resulterende opl0sninger blev sta-biliseret ved tilsætning af koncentreret ammoniak, indtil en klar m0rkeblâ opl0sning blev frembragt.
En belægning blev fremstillet ved spr0jtning af et 25 nikkelnet med en belægningsopl0sning indeholdende 60 atan-procent nikkel og 40 atomprocent molybden. Det belagte net blev herefter opyarmet til r0dgl0dning i en n0gen flamme til dekomponering af metalsaltene til oxiderne.
Dette trin blev gentaget, indtil en tilfredsstillende be-30 lægning var opnâet. Det resulterende oxidbelagte net blev varmebehandlet i en hydrogenatmosfære ved 500°C i 1 time. Hovedfasen i denne præparering blev ved r0ntgenpulverdif-fraktion identificeret som en FCC-struktur med en celle-parameter a = 3,585Â (jf. for nikkel a = 3,524Â), til 35 bekræftelse af tilstedeværelsen af en nikkel-molybden-legering med en molybdenkoncentration pâ 13,5 atompro- 9
DK 156586 B
cent. Den gennemsnitlige krystallitst0rrelse besterat ud fra spidsbredden ved den halve spidsh0jde ved 311-dif-fraktionsspidsen var 43Â. Strukturens fladecentrerede kubiske symmetri blev bekræftet ved indexering af 111, 5 200, 220, 311 og 222 refleksionerne.
Efter IR-korrektion var potentialet af den belagte elektrode -60 mV i forhold til en reversibel hydrogen-elektrode (RHE) ved en str0mtæthed pâ 0,5 A/cm i 30 vægt/ rumfangsprocent KOH ved 70°C ved anvendelse sam hydrogenudviklende 10 katode i en standard 3-rumscelle.
Eksempel 2
En belægning blev frembragt ved neddypning af et nikkelnet i en belægningsopl0sning indeholdende 80 atom-procent nikkel og 20 atomprocent molybden som beskrevet 15 i eksempel 1. Som f0r blev belægningen f0rst konverteret til metaloxiderne og derefter reduceret ved 500°C i 1 ti-me. Hovedfasen i denne præparering blev identificeret som en fladecentreret kubisk struktur med en celle- parameter a = 3,567Â (jf. for nikkel 3,524Â) til bekræf-20 telse af tilstedeværelsen af en nikkel-molybdenlegering med en molybdenkoncentration pâ 9,7 atomprocent. Den gennemsnitlige krystallitst0rrelse (jf. eksempel 1) var 54Â.
Potentialet af den belagte elektrode var -90 mV i 2 forhold til RHE ved en str0mtæthed pâ IA cm i 30 vægt/ 25 rumfangprocent KOH ved 70°C ved anvendelse som i eksempel 1.
Eksempel 3 NiW-legering 5 ml af en opl0sning indeholdende 1,29 g vandfrit 30 nikkelklorid opl0st i 20 ml t0rt methanol blev blandet med 5 ml af en opl0sning indeholdende 1,453 g wolfram-hexaklorid opl0st i 20 ml t0rt methanol. Den resulteren-de homogène opl0sning indeholdt nikkel og wolfram i atom-forholdet 73/27.
10
DK 156586 B
En belægning blev frembragt ved neddypning af en sintret nikkelfane i denne belægningsopl0sning. Den be-lagte nikkelfane med metalsaltene blev behandlet sam i eksempel 1 til konvertering af metalsaltene til métal-5 oxiderne og derefter reduceret ved 500°C i 2½ time. Hoved-fasen i denne præparering blev identificeret som en fladecentreret kubisk struktur med en celleparameter a = 3,564Â (jf. for nikkel 2,524Â) til bekræftelse af tilste-deværelsen af en nikkel-wolfram-legering med en wolfram-1q koncentration pâ 8,4 atomprocent.
Elektrodepotentialet for den belagte elektrode ved en str0mtæthed pâ lA/cm2 ved 70°C var -134 mV (RHE) ved anvendelse som i eksempel 1.
Eksempel 4 15 Nedenstâende resultater vedr0rende elektrokemisk ak- tivitet af elektrokatalytiske belægninger opnâet fra homogène opl0sninger indeholdende varierende koncentratio-ner af molybden viser, at under 10 atomprocent Mo i en opl0sning optræder der et markant fald i aktiviteten.
20 Under sâdanne koncentrationer af Mo i den homogène opl0s-ning sker der ingen frembringelse af de elektrokatalytisk aktive legeringer if01ge opfindelsen. Mâlingerne blev i-gen udf0rt under anvendelse af 30% vandig KOH som elek-trolyt, og katodepotentialet i forhold til RHE blev malt 25 ved passage af en str0m pâ 1 A/cm2 ved 70°C efter anvendelse af IR-korrektion.
Claims (4)
1. Elektrode til anvendelse i elektrokemiske cel- 1er, og hvorpâ der er afsat en elektrokatalysator, kendetegnet ved, at elektrdkatalysatoren be-stâr af en kubisk fladecentreret legering af et nikkel-metal og enten molybden eller wolfram, hvilken legering 25 indeholder mellem 5 og 30 atomprocent molybden eller wolfram.
2. Elektrode ifelge krav 1, kendetegnet ved, at legeringen indeholder mellem 10 og 20 atomprocent molybden eller wolfram.
3. Fremgangsmâde til fremstilling af metalelek- troder, hvorpâ der er afsat elektrokatalysatorer ifolge krav 1, kendetegnet ved, at et metalelek-trodesubstrat med henblik pâ belægning af substratets overflade behandles med en homogen oplosning af en nik- 35 kelforbindelse og en molybden- eller wolframforbindel-se, hvilke forbindelser begge er i stand til at varme- DK 156586 B dekomponere til de tilsvarende oxider, og hvilken op-l0sning indeholder mellem 10 og 50 atomprocent molyb-den eller wolfram, at metalforbindelserne pâ substrat-overfladen varmedekomponeres til de tilsvarende oxi-5 der eller blandede oxider, og at det oxidbelagte substrat reduceres i en reducerende atmosfære ved for-hojet temperatur.
4. Fremgangsmâde ifelge krav 3, kende-t e g n e t ved, at der anvendes en homogen oplos-10 ning indeholdende mellem 20 og 40 atomprocent molyb-den eller wolfram.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7837556 | 1978-09-21 | ||
| GB7837556 | 1978-09-21 | ||
| PCT/GB1979/000154 WO1980000715A1 (en) | 1978-09-21 | 1979-09-21 | Electrodes containing nickel alloys as electrocatalysts |
| GB7900154 | 1979-09-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK217880A DK217880A (da) | 1980-05-19 |
| DK156586B true DK156586B (da) | 1989-09-11 |
| DK156586C DK156586C (da) | 1990-01-29 |
Family
ID=10499808
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK396479A DK155839C (da) | 1978-09-21 | 1979-09-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af aktive elektroder paa hvilke der er aflejret elektrokatalysatorer |
| DK217880A DK156586C (da) | 1978-09-21 | 1980-05-19 | Elektrode til anvendelse i elektrokemiske celler og fremgangsmaade til dens fremstilling |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK396479A DK155839C (da) | 1978-09-21 | 1979-09-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af aktive elektroder paa hvilke der er aflejret elektrokatalysatorer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4402815A (da) |
| EP (1) | EP0009406B1 (da) |
| JP (2) | JPS6231075B2 (da) |
| CA (2) | CA1113801A (da) |
| DE (1) | DE2961989D1 (da) |
| DK (2) | DK155839C (da) |
| ES (2) | ES484361A1 (da) |
| IN (1) | IN153057B (da) |
| NO (2) | NO152139B (da) |
| SU (2) | SU997621A3 (da) |
| WO (1) | WO1980000715A1 (da) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0031948B1 (en) * | 1979-12-26 | 1986-10-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A hydrogen-evolution electrode |
| DK354481A (da) * | 1980-08-12 | 1982-02-13 | British Petroleum Co | Hydrofobe elektroder og fremgangsmaade til deres fremstilling |
| DE3161802D1 (en) * | 1980-11-26 | 1984-02-02 | Imi Kynoch Ltd | Electrode, method of manufacturing an electrode and electrolytic cell using such an electrode |
| US4410413A (en) * | 1981-10-05 | 1983-10-18 | Mpd Technology Corporation | Cathode for electrolytic production of hydrogen |
| US4613582A (en) * | 1983-01-17 | 1986-09-23 | United Technologies Corporation | Method for making ternary fuel cell catalysts containing platinum cobalt and chromium |
| US4447506A (en) * | 1983-01-17 | 1984-05-08 | United Technologies Corporation | Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium |
| US4677092A (en) * | 1983-01-17 | 1987-06-30 | International Fuel Cells Corporation | Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt and method for making the catalysts |
| US4572770A (en) * | 1983-05-31 | 1986-02-25 | The Dow Chemical Company | Preparation and use of electrodes in the electrolysis of alkali halides |
| US4760041A (en) * | 1983-05-31 | 1988-07-26 | The Dow Chemical Company | Preparation and use of electrodes |
| FR2547598A1 (fr) * | 1983-06-20 | 1984-12-21 | Solvay | Procede de fabrication d'une electrode pour procedes electrochimiques et cathode pour la production electrolytique d'hydrogene |
| FR2565257A1 (fr) * | 1984-05-29 | 1985-12-06 | Comp Generale Electricite | Catalyseur pour electrolyseur de solutions basiques |
| JPS62152971U (da) * | 1986-03-18 | 1987-09-28 | ||
| US4670122A (en) * | 1986-05-05 | 1987-06-02 | The Dow Chemical Company | Low over-voltage electrodes for alkaline electrolytes |
| US4985071A (en) * | 1987-05-20 | 1991-01-15 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for producing a base metal thin film and an electronic device using the same |
| US5395422A (en) * | 1989-08-22 | 1995-03-07 | Hydro-Quebec | Process of preparing nanocrystalline powders of an electroactive alloy |
| US5112388A (en) * | 1989-08-22 | 1992-05-12 | Hydro-Quebec | Process for making nanocrystalline metallic alloy powders by high energy mechanical alloying |
| JPH0644991A (ja) * | 1992-07-27 | 1994-02-18 | Ngk Insulators Ltd | 固体電解質型燃料電池用インターコネクターの製造方法 |
| EP0769576B1 (en) * | 1995-10-18 | 2000-09-20 | Tosoh Corporation | Low hydrogen overvoltage cathode and process for production thereof |
| ES2168173B1 (es) * | 1999-05-07 | 2003-08-01 | Orti Javier Porcar | Unidad de produccion de calor - u.p.c. |
| ES2189550B1 (es) * | 1999-05-17 | 2004-11-01 | Javier Porcar Orti | Unidad de produccion de vapor de agua - u.p.v.a. |
| JP3953278B2 (ja) * | 2001-02-05 | 2007-08-08 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池用焼結式ニッケル極及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池 |
| US6939640B2 (en) * | 2001-09-21 | 2005-09-06 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Anode electrocatalysts for coated substrates used in fuel cells |
| TW200304503A (en) * | 2002-03-20 | 2003-10-01 | Asahi Chemical Ind | Electrode for generation of hydrogen |
| EP1751240B2 (en) * | 2004-04-01 | 2020-03-18 | Sun Chemical Corporation | Photoinitiators for use in intaglio printing inks |
| US7879750B2 (en) * | 2006-11-30 | 2011-02-01 | General Electric Company | Anodes for alkaline electrolysis |
| US20100035085A1 (en) * | 2007-02-03 | 2010-02-11 | Wd Media, Inc. | Perpendicular magnetic recording medium with improved magnetic anisotropy field |
| ES2327997A1 (es) * | 2007-05-14 | 2009-11-05 | Victor-Miguel Cuartero Fuentes | Disociador molecular electrolitico generador de hidrogeno. |
| DK2862960T3 (da) * | 2012-06-18 | 2020-03-23 | Asahi Chemical Ind | Bipolær alkalisk vandelektrolyseenhed |
| WO2015087168A2 (en) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | Nanu Nanu Ltd. | Electrocatalyst |
| KR20220084361A (ko) * | 2019-10-18 | 2022-06-21 | 젠셀 리미티드 | 연료 전지 애노드용 니켈계 촉매 |
| CN116234942B (zh) | 2020-10-14 | 2026-02-17 | 国立大学法人筑波大学 | 电极、其制造方法、水电解装置和燃料电池 |
| KR102657150B1 (ko) * | 2021-08-06 | 2024-04-11 | 중앙대학교 산학협력단 | 수소 발생 반응용 이종 접합 구조 촉매 및 이의 제조방법 |
| CN114855211B (zh) * | 2022-04-13 | 2024-01-26 | 西南石油大学 | 一种光伏制氢催化电极材料的制备方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1979000709A1 (en) * | 1978-03-04 | 1979-09-20 | British Petroleum Co | A method of stabilising electrodes coated with mixed oxide electrocatalysts during use in electrochemical cells |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA699534A (en) * | 1964-12-08 | R. Hall John | Electrodes | |
| US3291714A (en) * | 1961-01-13 | 1966-12-13 | Ici Australia Ltd | Electrodes |
| GB992350A (en) * | 1961-01-13 | 1965-05-19 | Ici Australia Ltd | Electrochemical cells and manufacture of electrodes therefor |
| FR1347316A (fr) * | 1961-12-28 | 1963-12-27 | Ici Australia Ltd | électrodes pour cellules électrolytiques |
| GB1004380A (en) * | 1962-11-21 | 1965-09-15 | Ici Australia Ltd | Electrochemical cells and manufacture of electrodes therefor |
| US3455724A (en) * | 1964-04-07 | 1969-07-15 | Teeg Research Inc | Processes of preparing vanadium suboxide coatings |
| US3555760A (en) | 1968-09-10 | 1971-01-19 | Heinz Wastian | Prefabricated walls |
| FR2082444A5 (da) * | 1970-03-16 | 1971-12-10 | Inst Francais Du Petrole | |
| US3759842A (en) * | 1970-11-24 | 1973-09-18 | Oronzio De Nora Impianti | Activated graphite |
| US3833357A (en) * | 1970-11-24 | 1974-09-03 | Oronzio De Nora Impianti | A process for decomposing alkali metal amalgams into mercury, hydrogen and alkali metal hydroxide solutions |
| US3873470A (en) * | 1971-01-11 | 1975-03-25 | Universal Oil Prod Co | Method of manufacturing a hydrodesulfurization catalyst |
| BE788730A (fr) * | 1971-09-14 | 1973-01-02 | Degussa | Procede de preparation d'un catalyseur pour l'oxydation de methanol en formaldehyde |
| US4042420A (en) * | 1974-11-20 | 1977-08-16 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of producing manganese oxide solid electrolyte capacitor |
| US4080278A (en) * | 1975-07-08 | 1978-03-21 | Rhone-Poulenc Industries | Cathode for electrolytic cell |
| IT1050048B (it) * | 1975-12-10 | 1981-03-10 | Oronzio De Nora Impianti | Elettrodi rivestiti con biossido di manganese |
| US4142005A (en) * | 1976-02-27 | 1979-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing an electrode for electrolytic cell having a coating of a single metal spinel, Co3 O4 |
| US4086149A (en) * | 1976-08-04 | 1978-04-25 | Ppg Industries, Inc. | Cathode electrocatalyst |
| DE2650217C2 (de) * | 1976-11-02 | 1981-10-01 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff |
| FR2418281A1 (fr) | 1978-02-28 | 1979-09-21 | Comp Generale Electricite | Cathode pour electrolyseur |
| US4162204A (en) * | 1978-04-03 | 1979-07-24 | Olin Corporation | Plated metallic cathode |
| US4256545A (en) * | 1978-09-05 | 1981-03-17 | The Dow Chemical Company | Method of oxygen electrode preparation and product thereof |
-
1979
- 1979-09-05 IN IN627/DEL/79A patent/IN153057B/en unknown
- 1979-09-21 US US06/194,293 patent/US4402815A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-21 NO NO793041A patent/NO152139B/no unknown
- 1979-09-21 DK DK396479A patent/DK155839C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-09-21 CA CA336,106A patent/CA1113801A/en not_active Expired
- 1979-09-21 WO PCT/GB1979/000154 patent/WO1980000715A1/en not_active Ceased
- 1979-09-21 JP JP54501492A patent/JPS6231075B2/ja not_active Expired
- 1979-09-21 SU SU792822453A patent/SU997621A3/ru active
- 1979-09-21 CA CA336,107A patent/CA1115605A/en not_active Expired
- 1979-09-21 ES ES484361A patent/ES484361A1/es not_active Expired
- 1979-09-21 JP JP12188479A patent/JPS5544597A/ja active Granted
- 1979-09-21 EP EP79301963A patent/EP0009406B1/en not_active Expired
- 1979-09-21 ES ES484348A patent/ES484348A1/es not_active Expired
- 1979-09-21 DE DE7979301963T patent/DE2961989D1/de not_active Expired
- 1979-09-21 NO NO793040A patent/NO154926C/no unknown
-
1980
- 1980-05-19 DK DK217880A patent/DK156586C/da active
- 1980-05-20 SU SU802929450A patent/SU1228789A3/ru active
-
1981
- 1981-03-11 US US06/242,458 patent/US4358475A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1979000709A1 (en) * | 1978-03-04 | 1979-09-20 | British Petroleum Co | A method of stabilising electrodes coated with mixed oxide electrocatalysts during use in electrochemical cells |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1113801A (en) | 1981-12-08 |
| DK396479A (da) | 1980-03-22 |
| NO793041L (no) | 1980-03-24 |
| JPS55500750A (da) | 1980-10-09 |
| WO1980000715A1 (en) | 1980-04-17 |
| JPS6154877B2 (da) | 1986-11-25 |
| DK156586C (da) | 1990-01-29 |
| SU997621A3 (ru) | 1983-02-15 |
| NO793040L (no) | 1980-03-24 |
| DE2961989D1 (en) | 1982-03-11 |
| US4402815A (en) | 1983-09-06 |
| DK155839C (da) | 1989-11-13 |
| NO154926C (no) | 1987-01-14 |
| CA1115605A (en) | 1982-01-05 |
| EP0009406A2 (en) | 1980-04-02 |
| NO152139B (no) | 1985-04-29 |
| JPS6231075B2 (da) | 1987-07-06 |
| SU1228789A3 (ru) | 1986-04-30 |
| DK155839B (da) | 1989-05-22 |
| ES484348A1 (es) | 1980-04-16 |
| ES484361A1 (es) | 1980-04-16 |
| JPS5544597A (en) | 1980-03-28 |
| DK217880A (da) | 1980-05-19 |
| NO154926B (no) | 1986-10-06 |
| EP0009406A3 (en) | 1980-04-16 |
| EP0009406B1 (en) | 1982-01-27 |
| US4358475A (en) | 1982-11-09 |
| IN153057B (da) | 1984-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156586B (da) | Elektrode til anvendelse i elektrokemiske celler og fremgangsmaade til dens fremstilling | |
| EP0040097B1 (en) | Method of preparation of electrodes for use in electrochemical cells | |
| EP0004169B1 (en) | Electrochemical cell with an electrode having deposited thereon an electrocatalyst; preparation of said cell | |
| Kuleshov et al. | Development and characterization of new nickel coatings for application in alkaline water electrolysis | |
| ES2421232T3 (es) | Electrodo adecuado como cátodo para el desprendimiento de hidrógeno | |
| CN1795293B (zh) | 用于氧还原的催化剂 | |
| EP1444384B1 (en) | Rhodium electrocatalyst and method of preparation | |
| KR102577725B1 (ko) | 수소 발생 반응 촉매 전극, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 수소 제조 방법 | |
| Schmidt et al. | Electrocatalysis of cathodic hydrogen and anodic oxygen evolution in alkaline water electrolysis by in situ activation procedures | |
| FI84496B (fi) | Anod foer anvaendning foer framstaellning av vaeteperoxidloesning och foerfarande foer framstaellning av anoden. | |
| CN113242915A (zh) | 用于电解的电极 | |
| KR20190033829A (ko) | 전기증착을 이용한 구리 델라포사이트 광전극의 제조방법 및 이에 따라 제조된 광전극을 이용한 수소의 제조방법 | |
| EP0046086A2 (en) | Hydrophobic electrodes | |
| JP2024083970A (ja) | 水分解用触媒及びその製造方法、水分解用電極、並びに水の電気分解方法 | |
| JP2025004994A (ja) | イリジウム－マンガン酸化物複合電極材料の活性化方法 | |
| CN120119279A (zh) | 一种铱钌酸钾催化剂及其制备方法 | |
| JPS5832234B2 (ja) | 電解用の陰極電極の製造方法 | |
| NO792156L (no) | En elektrodekjemisk celle. |