DK157323B - Smelteklaebemiddel, som er en blanding af et praepolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylaer kunstharpiks samt anvendelse heraf. - Google Patents

Smelteklaebemiddel, som er en blanding af et praepolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylaer kunstharpiks samt anvendelse heraf. Download PDF

Info

Publication number
DK157323B
DK157323B DK449083A DK449083A DK157323B DK 157323 B DK157323 B DK 157323B DK 449083 A DK449083 A DK 449083A DK 449083 A DK449083 A DK 449083A DK 157323 B DK157323 B DK 157323B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
adhesive
groups
molecular weight
low molecular
melt adhesive
Prior art date
Application number
DK449083A
Other languages
English (en)
Other versions
DK449083D0 (da
DK157323C (da
DK449083A (da
Inventor
Walter Bernig
Ferdinand Reischle
Jochen Windhoff
Original Assignee
Fuller H B Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuller H B Gmbh filed Critical Fuller H B Gmbh
Publication of DK449083D0 publication Critical patent/DK449083D0/da
Publication of DK449083A publication Critical patent/DK449083A/da
Publication of DK157323B publication Critical patent/DK157323B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK157323C publication Critical patent/DK157323C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/548—Polycondensates of aldehydes with ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Semiconductor Lasers (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DK 157323 B
Opfindelsen angàr et smelteklæbemiddel, soin er en blanding af et præpolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylær kunstharpiks samt dets anvendelse til sammenklæbning af skumstoffer med hinanden eller af skumstoffer med ikke-vævede materialer eller teks-5 tiler.
Smelteklæbemidler er kendte. De bestàr af termoplastiske polymère, der som regel modificeres med kunst- eller naturharpikser, vokser, orga-niske fyldstoffer o.s.v. Ved opvarmning til 100 til 200°C bliver de flydende. Efter anbringelse af det smeltede smelteklæbemiddel pâ sub-10 straterne, som skal klæbes, stdrkner det hurtigt og giver en fast klæb-ning.
Hovedfordelene ved smelteklæbemidler i forhold til andre klæbemid-delsystemer er den meget hurtige afbinding og den manglende tilstede-værelse af vand og oplpsningsmidler. Den væsentligste ulempe er deres 15 termoplastiske karakter. Ved forhpjet temperatur bliver de blpde til flydende, mens de ved 1 avéré temperaturer bliver harde og sprpde, sâ-ledes at de dermed frembragte klæbeforbindelser kun kan belastes i et mere eller mindre snævert temperaturomrâde.
Dette gælder ogsâ for de ligeledes kendte polyurethansmelteklæbe-20 midler. De er dyre og giver ikke tilsvarende fordele i forhold til sæd-vanlige smelteklæbemidler pâ basis af ethylenvinylacetatpolymerisater, polyamîder og polyterephtalsyreestere. Polyurethansmelter er hpjviskose.
Deres stabilitet ved den krævede forarbejdningstemperatur er ringe. Begyndelsesstyrken og varmebestandigheden er lav. De har kun god ved-25 hæftning til fâ materialer.
Der kendes ogsâ oplpsningsmiddelfrie, fugtighedshærdende NCO-præpo-lymere. Ved stuetemperatur er de flydende til blpdvoksagtige. Pâ grund af den lave begyndelsesstyrke og den lange reaktionstid er deres anvend-elsesmuligheder begrænsede.
30 Fra DE-PS 24 01 320 kendes smelteklæbemidler bestâende af NCO-præ-polymere, som kombineres med ethylen-vinylacetat, ethylen-acrylatcopoly-mere, ataktisk polypropylen og mættede termoplastiske polyestere, som for eksempel polyethylenterephthalatpolymere, samt klæbrighedsfremkald-ende harpikser som kolophoniumderivater eller terpenphenolcopolymere.
35 Ved bestemte blandingsforhold er blandinger af disse komponenter imidlertid tilbpjelige til ikke at være kompatible eller til at give u-stabile smelter. Deres lagerbestandighed er ofte ikke tilstrakkelig.
Den foreliggende opfindelse har som formâl at overvinde de beskrev- 2
DK 157323 B
ne ulemper ved den kendte teknik og tilvejebringe kompatible, smeltesta-bile og i fravær af fugtluftighed lagerstabile smelteklæbemidler, soin har en stor begyndelsesvedhæftningsevne og hpj termostabilitet.
Denne opgave l0ses if0lge opfindelsen ved hjælp af et smelteklæbe-5 raiddel, som er en blanding af et præpolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylær kunstharpiks, hvilket smelteklæbemiddel er ejendommeligt ved, at blandingen indeholder: a) 20-90 vægt% præpolymert isocyanat bestâende af et omsætnings-produkt af aromatiske eller alifatiske diisocyanater og/eller diisocya- 10 natpræpolymere med polyoler med endestillede OH-grupper og med kort-kædede dioler med endestillede OH-grupper, b) 0-75 vægt% af en termoplastisk polyurethan bestâende af diisocyanater, polyoler med en molekylvægt pâ 1.000 til 3.000 og eventuelt kortkædede dioler med endestillede primære eller sekundære OH-grupper, 15 hvor mængdeforholdet mellem disse komponenter er valgt sâledes, at den termoplastiske polyurethan praktisk taget ikke indeholder nogen frie 0H-eller NCO-grupper og har et smeltepunkt pâ 70-170°C eller 10-70 vægt% af en termisk stabil eller stabiliseret termoplastisk polyester, og 20 c) 5-50 vægt% af en lavmolekylær kunstharpiks udvalgt blandt ketonharpikser og/eller keton-aldehyd-kondensationsharpikser og/eller hydrogeneringsprodukter af acetophenon-kondensationsharpikser.
Den termisk stabile eller stabiliserede termoplastiske polyester er fortrinsvis en ester pâ basis af terephtalsyre, dicarboxylsyrer og 25 dioler og indeholder fortrinsvis sâ fâ hydroxylgrupper som muligt.
Ved anvendelse af krystallinske, termoplastiske polyestere i stedet for den termoplastiske polyurethan opnâr man hurtigt afbindende smelteklæbemidler med h0jere begyndelsesstyrke.
Sâdanne smelteklæbemidler er specielt egnet til klæbning af uorga-30 niske og organiske substrater. De egner sig imidlertid pâ samme mâde til klæbning af termoplastiske og duroplastiske kunststoffer, skumstoffer, lakerede overflader, træ og træmaterialer, papir, læder, kunstlæder, gummi, tekstiler, ikke-vævede materialer og métal!er.
Ikke aile polyestere er egnet til smelteklæbemidlerne ifplge op-35 findelsen. Egnet er sâdanne polyestere, som indeholder færrest mulige hydroxylgrupper. Polyestere med en st0rre mængde hydroxylgrupper giver for hpjviskose til ikke-smeltelige produkter og er derfor uegnede til smelteklæbemidler.
3
DK 157323 B
Særligt fordelagtige er smelteklæbemidler, der er en blanding af: a) 50 til 80 vægt% præpolymert isocyanat, b) 0 til 2 vægt% termoplastisk polyurethan og c) 20 til 50 vægt% lavmolekylær kunstharpiks.
5 Sâdanne klæbemidler er i kraft af deres lave viskositet egnet til spr0jtepâf0ring og kan med speciel fordel anvendes til sammenklæbning af skumstoffer med hinanden eller af skumstoffer med ikke-vævede materia-ler, tekstiler, kunstlæder, læder, etc.
10 Fremstillina af de Dræpolvmere isocvanater (A)
De i klæberen if0lge opfindelsen anvendte reaktive polyurethanpræ-polymere kan bestâ af: 1. aromatîske diisocyanater sâsom 4,4'-diphenylmethandiisocyanat eller 2,4-toluendiisocyanat eller af alifatiske eller cycloalifatiske 15 diisocyanater som for eksempel diisocyanatohexan eller diisocyanatoiso-phoron eller blandinger af disse forbindelser eller af 2. præpolymere af de under 1. nævnte diisocyanater med kortkædede dioler med endestillede primære eller sekundære OH-grupper sâsom ethyl-glykol til 1,6-hexandiol eller propylenglykol til hexapropylenglykol 20 eller diethylenglykol til hexaethylenglykol eller af blandinger af disse forbindelser og 3. lineære eller let forgrenede polyethere med endestillede primære eller sekundære OH-grupper i molekylvægtomrâdet fra 1000 til 3000 eller med lineære eller let forgrenede polyestere i molekylvægtomrâdet fra 25 1000 til 3000 eller polycaprolactodioler i molekylvægtomrâdet fra 1000 til 3000 og af 4. kortkædede dioler med endestillede primære eller sekundære OH-grupper som nævnt under 2.
Den i klæberen if0lge opfindelsen anvendte reaktive polyurethan- 30 præpolymer ligger i et viskositetsomrâde fra ca. 50 Pa*s til ca. 40000 Pa»s, navnlig fra 5000 til 40000 Pa»s, ved 20°C og ved NCO-indhold fra ca. 1,0 til ca. 7,5%, navnlig fra 2 til 5%.
Fremstillingen sker pâ fplgende mâde:
Diisocyanatet og/eller diisocyanatpræpolymeren opvarmes til 50 til 35 70°C og tilsættes den 0nskede mængde af en under A3, nævnt polyolkompo-nent, hvorefter der tilsættes en af de under A4, nævnte kortkædede dioler, og blandingen holdes i 1 til 3 timer pâ 80 til 120eC.
Komponenternes mængdeforhold er som f0lger: 4
DK 157323 B
1 mol diisocyanatkomponenter 0,05-0,5 mol polyolkomponenter 0. 1-0,4 mol kortkædede diolkomponenter.
5 Frerosti11i noseksempel 410 g af en diisocyanatpræpolymer pâ basis af 4,4'-diphenylmethan~ diisocyanat og tripropylenglykol (handelsprodukt: "Desmodur PF" fra firma Bayer A6) opvarmes til 60°C, hvorefter 516 g af en polyesterdiol pâ basis af adipinsyre, ethylenglykol og 1,4-butandiol (molekylvægt ca.
10 2000 og OH-tal ca. 55) tilsættes under omr0ring, og der opvarmes til 90°C. Derefter tilsættes 74 g tripropylenglykol drâbevis. Der drages om-sorg for, at temperaturen ikke stiger over 110°C. Reaktionsblandingen holdes pâ 110eC i 1½ time under omr0ring.
15 NCO: 2,7 til 3,2%.
Viskositet ved 20“C: 31000 Pa»s (Brookfield HBT).
Fremstillinq af de termoplastiske polvurethaner (B)
Den i klæberen if0lge opfindelsen anvendte termoplastiske poly- 20 urethan er opbygget af fplgende enkeltkomponenter: 1. diisocyanater som for eksempel 4,4/-diphenylmethandiisocyanat eller 2,4-toluendiisocyanat eller 2,6-toluen-diisocyanat, isophorondi-isocyanat, 1,6-diisocyanatohexan eller en blanding af disse komponenter og 25 2. polyoler som for eksempel lineære eller svagt forgrenede poly- esterdioler med endestillede primære OH-grupper med en molekylvægt pâ 1000 til 3000 eller af lineære eller svagt forgrenede polyethere med endestillede primære eller sekundære OH-grupper i molekylvægtomrâdet fra 1000 til 3000 eller af polycaprolactodioler i et molekylvægtomrâde fra 30 1000 til 3000 samt eventuelt af 3. kortkædede dioler med endestillede primære eller sekundære OH-grupper som for eksempel ethylenglykol til 1,6-hexandiol eller propylen-glykol til hexapropylenglykol eller diethylenglykol til hexaethylen-glykol eller af blandinger af disse forbindelser.
35 Den i klæberen ifplge opfindelsen anvendte termoplastiske polyure-than bestâr altsâ af én eller flere af de under 1. nævnte diisocyanat-komponenter, af én eller flere af de under 2. nævnte polyolkomponenter og eventuelt yderligere af én eller flere af de under 3. nævnte kort- 5
DK 157323 B
kædede dioler.
Mængdeforholdet mellem de nævnte komponenter kan være som fplger:
Bl. 1 mol diisocyanat 5 B2. 0,2-1,0 mol længerekædet diol B3. 0,8-0,0 mol kortkædet diol, idet mængdeforholdet mellem komponenterne Bl til B3 vælges sâledes, at den termoplastiske polyurethan praktisk taget ikke længere indeholder 10 frie OH- eller NCO-grupper.
Den termoplastiske polyurethan (B) er et ved stuetemperatur fast, blokfast stof med hpj kohæsion. Dets smeltepunkt er 70 til 170°C, navn-lig 130 til 135°C. Polyolkomponenterne i den termoplastiske polyurethan (B) skaï være sammensat pâ lignende mâde som polyolkomponenterne i præ-15 polymer (A) for at opnâ en sâ god kompatibilitet som muligt med præpo-lymer (A) i aile temperaturomrâder (fra -30 til +170°C). For at hotmel-tens lagerstabilitet kan sikres bpr den termoplastiske urethan (B) ikke hâve grupper i molekylet som er reaktive med NC0.
Den termoplastiske polyurethan (B) giver smelteklæbemiddelblan-20 dingen hdj styrke ved stuetemperatur. Desuden kan smelte- eller bl0d-gpringspunktet og dermed forarbejdningstemperaturen for smelteklæbemid-delblandingerne ifpige opfindelsen indstilles pâ pnsket mâde ved hjælp af den forholdsvise mængde af den termoplastiske urethan (B).
Alt efter mængden af denne komponent er overfladen af smelteklæbe-25 middelblandingen let klæbrig til blokfast ved stuetemperatur.
Eksempel oâ fremstillina af en termoolastisk polvuretan.
404,0 g polyesterdiol pâ basis af adipinsyre, 1,4-butandiol og ethylenglykol med et OH-tal pâ ca. 55 og en molekylvægt pâ ca. 2000 30 20,0 g 1,4-butandiol 109.5 g 4,4'-di isocyanatodiphenylmethan 533.5 g
Fremstillingen sker som fplger: 4,4,-diisocyanatodiphenylmethanen opvarmes til 50° - 70°C, poly-35 esterdiolen tilsættes, og der opvarmes under omrpring til 80°C, hvor-efter 1,4-butandiol tilsættes dràbevis. Reaktionsblandingen holdes pâ 80Τ i 5 timer under omrpring. Derved fremkommer en fast hvid termoplasti sk polyurethan med et smeltepunkt pâ 130°C.
6
DK 157323 B
Mængden af den lavmolekylære kunstharpiks (C) er faeregnet til yder-Tigere modifikation af smelteklæbemidlets egenskaber. Dens bl0dg0rings-punkt bpr ligge mellem 60° og 120°C. Harpiksen skal være kompatibel med begge hovedkomponenterne i smeUeklæbemidlet if pige opfindelsen og bpr 5 ikke reagere med præpolymerens isocyanatgrupper. Ved hjælp af den lavmolekylære kunstharpiks kan sâdanne egenskaber som hottack, begyndelses-styrke og viskositet styres.
Fremstillinq af den lavmolekylære kunstharpiks (CI 10 Ved de lavmolekylære kunstharpikser drejer det sig om produkter som pâ sædvanlig mâde kan fremstilles af: a. alifatiske ketoner sâsom acetone eller methylethylketon, alifa-tisk-aromatiske ketoner sâsom acetophenon, methylnaphtylketon, propi-ophenon eller kernealkylerede acetophenoner sâsom methyl-, ethyl-, tert- 15 butyl- og cyclohexylacetophenon, cycloalifatiske ketoner sâsom cyclo-hexanon eller methylcyclohezanon eller blandinger af disse under kataly-tisk indvirkning af neutrale, basiske eller sure kondensationsmidler og/eller af b. de under a. nævnte ketoner og af aldehyder som for eksempel 20 formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd, croton- aldehyd, j8-oxybutyraldehyd ved molforhold mellen keton og aldehyd pâ 1:1 til 2:1.
Den lavmolekylære kunstharpiks kan desuden være c. et hydrogeneringsprodukt af acetonphenon-kondensationsharpikser.
25 Kunstharpikser sâledes som de kan anvendes ifplge opfindelsen er beskrevet i 1. H. Wagner, H.F. Sarx Lack-Kunstharze (4. oplag 1959) 30 Karl Hanser Verlag, München S. 79-83 2. Houben-Weyl Bd XIV Del 2 35 Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963 S. 416-424
Med særlig fordel anvendes der en lys neutral ikke forsæbbar keton- 7
DK 157323 B
aldehydkondensationsharpiks. Denne harpiks har en massefylde pâ ca.
1,19, et jodfarvetal i en 50%ig toluenoplpsning pâ ca.1,5, et syretal pâ ca. 0,1 og et blpdgpringspunkt pâ ca. 79°C.
Kunstharpiksen kan fremstilles ud fra acetophenon og formaidehyd i 5 et molforhold pâ 1:1 i henhold til den ovenfor anfprte litteraturhenvis-ning (2).
Smelteklæbemidlet ifpige opfindelsen, der bestâr af de tidligere beskrevne komponenter, er stabilt og lagerbestandigt over et langt tids-rum (mere end 8 mâneder), og det er fast ved stuetemperatur.
10 Forarbejdningsegenskaber og afbindingsforhold svarer i vid udstræk- ning til sædvanlige smelteklæbemidler. Begyndelsesstyrken er tilfreds-stillende til god. Med fremadskridende reaktion af NCO-grupperne med luftfugtigheden tiltager bindestyrken. Den i begyndelsen termoplastiske hotmeltfilm bliver tiltagende mere fleksibel og nâr en elastisk slut-15 tilstand. De udreagerede smelteklæbemiddelfilm er usmeltelige og deres elasticitet og styrke bibeholdes i et bredt temperaturomrâde. Sâvel disse som klæbningen er bestandig mod fedt, olie, blpdgprere, fortyndet syre og lud og uoplpselig i de fleste oplpsningsmidler og vand. Ved at variere mængdeforholdet mellem præpolymer, termoplastisk polyurethan 20 eller polyester og lavmolekylær harpiks er man i stand til at ændre for-arbejdnings-og brugsegenskaberne i den til enhver tid krævede retning. Hotmeltens blpdgpringsomrâde (smeltepunkt), viskositet og forarbejd-ningstemperatur afhænger af molekylvægten og beskaffenheden af det præ-polymere isocyanat (A), den termoplastiske polyurethan (B) eller poly-25 ester og smeltepunktet af den lavmolekylære kunstharpiks (C).
Smelteklæbemidlets smelteviskositet màlt ved 150°C med et apparat af typen "Epprecht Rheomat 15" med viskotemp. ligger pâ ca. 0,1 til ca.
800 Pa . s.
Tværbindingshastigheden afhænger af opbygningen og arten af det an-30 vendte præpolymere isocyanat (A).
Det præpolymere isocyanat (A) skal være hovedbestandelen i smelte-klæberen ifpige opfindelsen. Det er forudsætningen for den udreagerede films hpje fleksibilitet, den gode kulde- og varmebestandighed, den hpje bestandighed over for talrige pâvirkninger, som oplpsningsmidler, fedt 35 etc. samt den fremragende adhæsion til mange substrater.
Hvis mængden af præpolymer (A) falder til under 20 vægt%, dominerer den plastiske polymers eller kunstharpiksens egenskaber. Kulde- og varmebestandigheden er ringere. Blpdgprer-, fedt- og oplpsningsmiddel- 8
DK 157323 B
bestandigheden falder. Ved hpjere mængder præpolymer (A) end 90 vægt% dominerer præpolymerkarakteren. Begyndelsesstyrken af den ikke udreage-rede klæbemiddelblanding ligger i dette tilfælde meget lavt, og filmens overflade er ikke blokfast. Ifplge opfindelsen foretrækkes mængder pâ 50 5 til 75 vægt% (A).
Allerede meget lave mængder termoplastisk polyurethan (B) eller ester pâvirker de rheologiske egenskaber af smelten af præpolymeren sâ-ledes, at den heller ikke pâ porpse substrater slâr fra. Denne virkning kommer allerede til udtryk ved mængder pâ 2 vægt% (B). En vigtig egen-10 skab ved den termoplastiske polyurethan (B) eller polyester er, at mængder af stprrelsesordenen 5-10 vægt% er i stand til at hæve klæbe-middelblandingens blpdgprings- og smeltepunkt ganske væsentligt.
Blandingen med den tyktflydende til blpdvoksagtige præpolymer (A) bliver fast og smelten stprkner. Hovedkravet til hotmelts om hurtigt at afbinde 15 ved afkdling opnâs herved. Med tiltagende mængde af "B" stiger smelte-viskositeten og dermed klæbemiddelblandingens forarbejdningstemperatur og den âbne tid forkortes.
I klæbemidler, som kræver hpje begyndelsesstyrker og ved hvilke et gennemslag pâ porpse materialer skal undgâs, kommer den termoplastiske 20 polymer (B) til anvendelse i mængder pâ 2 - 75 vægt% fortrinsvis 5-55 vægt%.
Hvis der blandt de anvendelsestekniske krav lægges særlig vægt pâ en lav smelteviskositet af klæbemidlet, sâ kan den termoplastiske polymer (B) enten helt udelades eller anvendes i mængder under 2%.
25 .Indbaldet af den lavmolekylære kunstharpiks (C) forbedrer sâvel hottack som befugtningsevnen og afbindingshastigheden for den ikke tvær-bundne klæbemiddelblanding. Det bevirker især en viskositetssænkning.
Derfor skal der anvendes mindst 5 vægt% af harpiks (C). Ved hpjere mængder end 50 vægt% forringes klæbemiddelfilmens brugsegenskaber, for 30 eksempel kuldestyrken og fedt-, blpdgprer- og oplpsningsmiddelbestandigheden, selv om kohæsion og elasticitet fortsat kan være tilstrækkelig.
De ifplge opfindelsen foretrukne mængder af komponent (C) ligger omtrent mellém 5 og 40 vægt%.
Klæbemiddelblandingen ifplge opfindelsen er lagerstabil, nâr fug-35 tighed udelukkes. Forarbejdningen sker ved temperaturer mellem 90e og 160°C ait efter sammensætningen af klæbemiddelblandingen og temperatur-fplsomheden hos substratet, som skal klæbes.
Til klæbning af tynde kunststoffolier som for eksempel polyethylen- 9
DK 157323 B
folier anvendes der hensigtsmæssigt lavvîskose sammensætninger med lavt smeltepunkt (eksempel 1, klæbemiddel a), som allerede kan forarbejdes upâklageligt ved temperaturer pâ 90° - 100°C. Konventionelle termoplas-tiske smelteklæbemidler med tilstrækkelig varmebestandighed har væsent-5 ligt hdjere forarbejdningstemperaturer, sâledes at en beskadigelse af folien ikke kan udelukkes. Ved sædvanlige smelteklæbemiddelhandelspro-dukter med lav forarbejdningstemperatur er klæbningens varmebestandighed ringere.
Til klæbning af porpse materialer eller i anvendelsestilfælde, hvor 10 klæbningen straks bliver belastet, er hdjviskose sammensætninger med hpje bl0dg0rings- og smeltepunkter fordelagtige (eksempel 2, klæbemiddel b og c).
Forarbejdningen af smelteklæbemidlet kan ske med rakel, valser eller dysepâfpringsapparater. Karsmelteanlæg er særlig egnede.
15 Smelteklæbemidlet ifplge opfindelsen hæfter til mange organiske og uorganiske substrater, for eksempel termoplastiske og duroplastiske kunststoffer inklusive skumstoffer, til diverse lakker, gummi, teks-tiler, ikke-vævede materialer, læder, træ, métal og papir. Fordelene ved det tværbundne polyurethansmelteklæbemiddel fremgâr af de efterfplgende 20 eksempler:
Sammensætning af klæbemiddelblandingen i vægt%:
Eksempler ifplge opfindelsen a b c d 25 _ A Præpolymert isocyanat 65 65 50 40 if0lge eks. S. 3 30 B Termoplastisk polyurethan if0lge eks. S 4 5 20 30 C Lavmolekylær kunsthar- 30 15 20 5 piks (i handelen væren-35 de keton-aldehyd-konden- sationsprodukt) ifdlge eks. S. 6 D Polyesterphthalsyreester 55
DK 157323 B
10 .
Anvendelseseksemoel 1 Klæbninq af polvethvlenfolie
Forbehandlet LD-polyethylenfolie (ved Coronaforbehandling opnâet overfladespænding: 45 dyn/cm) blev belagt med 20 g/m2 smelteklæbemid-5 del. Pâfdringstemperatur: ved smelteklæbemiddel a) ca. 90T; ved smelte-klæbemidlet til kunststoffer pâ basis af EVA-harpikser krævedes der en pâfpringstemperatur pà 120°C. Pâ den med klæbemiddel belagte folie ud-lagdes inden for 10 sekunder et lige sâ stort foliestykke, som pressedes derimod. Efter 2 timer blev de til vurdering af adskillelses-, varme- og 10 kuldebestandighed krævede prdvestrimler udskâret deraf: I tabel 1 sammenlignés smelteklæbemidlet a) ifplge opfindelsen med et spécialsmelteklæbemiddel til kunststoffer pà basis af EVA-harpikser.
Tabel 1 15 Smelteklæbemiddel Specialsmelteklæbemiddel a) iflg. opfindel e) til kunstoffer sen iflg. kendt teknik (ISATHERM S 39/3) 20
Adskillelses-bestandighed for klæbningen : efter 2 timer 1,1 kp 1,8 kp 25 efter 24 timer 1,8 kp 1,9 kp efter 48 timer 2,5 kp 1,9 kp efter 1 uge flænge i folie (>3,2 kp) 1,85 kp 30 Varmebestandighed (efter 4 dage): ved 50°C 3 mm efter 24 timer 1 min.
ved 70°C 66 min 1/2 min.
35 Kuldebestandighed for klæbningen: ved -10°C intet adhæsionsfald springer fra ved -20eC intet adhæsionsfald springer fra DK 157323B π
Malemetoder
Til vurdering af adskillelsesbestandigheden afskrælledes 15 mm bre-de sammenklæbede prdvestrimler i rivemaskinen.
Forskydning: 200 mm/min.
5 Varmebestandighed: 30 mm brede sammenklæbede prdvestrimler belas-tedes med en vægt pâ 300 g i et t0rreskab med luftcirkulation ved den pâgældende afprdvningstemperatur, og den tid, hvor prevestrimlerne var afskrællet 60 mm, mal tes.
Kuldebestandigheden afprpvedes manuelt. 30 mm brede sammenklæbede 10 prevestrimler opbevaredes 1 time i klimaskabet ved lave temperaturer, hvorefter preven belastedes med et ryk. Det registreredes, om pr0ve-strimlerne delaminerede i klæbefugen.
Kuldebrudtemperatur: 1 klimaskabet opstilles en 10 mm tyk, 100 mm bred stâlplade pâ den smalle side pâ et bræt. En 30 mm bred, 600 pm tyk 15 smelteklæbemiddelfilm fastgeres med klæbestrimler pâ en sàdan mâde, at den i ca. halv længde ligger pâ brættet. Den anden halvdel af smelte-klæbemiddelfilmen klæbes til stâlpladen vinkelret pâ den pâ brættet fik-serede de!. Efter 1 time stddes stâlpladen omkuld, sâledes at klæbemid-delfilmen fâr et knæk. Hvis klæbemiddelfilmen ikke brækker, sænkes 20 klimaskabets temperatur 2°, og proceduren gentages, indtil filmen brækker.
Smelteklæbemidlets viskositet màltes med "Epprecht Rheomat 15 plus Viskotemp".
25 Anvendelseseksempel 2
Sammenklæbning af stive substrater (træ). Klæbemidlerne b, c og d sammenlignedes med et sædvanligt smelteklæbemiddel til pàklæbning af mpbelkanter.
Prdvelegemerne af dampbehandlet rddbpg fremstilledes pâ den i 30 metode WPS 68 til bestemmelse af mpbelsmelteklæbemidlers varmebestandighed beskrevne mâde.
Forskydningsstyrken vurderedes efter DIN 53 254, varmebestandig-heden efter WPS 68.
Brudforlængelsen og brudstyrken bestemtes med 600 pm tykke, 25 nun 35 brede klæbemiddelfilm pâ rivemaskinen. Filmens indspændingslængde var 30 mm, forskydningen 200 mm/min.
DK 157323B
12
Tabel 2
Ifplge opfindelsen klæbemid- klæbemid- klæbemid- I handelen til- del b) de! c) del d) gængelig mpbel- 5 smelteklæber iflg.
den kendte teknik "Rakoll-Schmelz-kleber K 570"
Klæbningens 10 forskydnings-styrke: efter 2 timer 10 kp/4cm2 23 kp/4cm2 99 kp/4cm2 64 kp/4cm2 efter 8-38 kp/4cm2 203 kp/4cm2 155 kp/4cm2 68 kp/4cm2 efter 24 - 207 kp/4cm2 213 kp/4cm2 202 kp/4cm2 69 kp/4cm2 15 træudrivning træudrivning
Klæbningens varmebestandig-hed iflg. WPS 68:
20 efter 2 timer 35-40eC 45-50°C 50-55°C 65-70eC
efter 24 - 170-175eC 180-185eC 160-165eC 65-70eC
efter 48 - 205-210eC 210-215°C 170-175eC 65-70°C
Som det fremgâr af tabel 1 og 2, er smelteklæbemidlet ifdlge op-25 findelsen konventionelle smelteklæbemidler overlegent i bindestyrke efter fuldstædnig tværbinding, sâvel ved stuetemperatur som ved hdjere og 1 avéré temperaturer.
I tabel 3 sammenfattes yderligere fysiske egenskaber.
30 35 13
DK 157323 B
Tabel 3 a b c e f d
Kunstst. M0bel-smelte- smelte- 5 klæber klæber
Viskositet: ved 120°C 5Pa.s lOOPa.s 2000Pa.s. 14,0Pa.s. 1600Pa.s. 3000Pa.s. ved 150°C 0,2Pa.s. 9Pa.s. 160Pa.s. 4,5Pa.s. 490Pa.s. 900Pa.s.
10 Smeltepunkt:
efter 2 timer 67eC 90°C 92°C 68°C 100°C 115eC
24 - 110°C us1) us1) us1) 48 - us1) us1) us1) us1) 15 Brudfor- længelse: 420% 470% 480% 490% 540% 520%
Brud- styrke: 13,6kp 15,0kp 17,4kp l,4kp 6,0kp 10,64kp 20
Kuldebrud-
temperatur: <-35°C2) <-35'C2) <-35°2 -15eC -28°C -35°C
1) us = usmeltelig 25 2) ved 1 avéré temperaturer end -35eC kunne smelteklæbemiddelsfilmene ikke afprdves. Filmene af klæbemiddel a, b og c er fleksible ved -35°C, filmene af EVA-harpiksklæbemidlerne e og f er sprdde og hârde.
30 De tværbundne smelteklæbemiddelfilm er i vid udstrækning bestandige mod oplpsningsmidler, olie, fedtstoffer, bl0dg0rere, fortyndet syre og lud.
Sàledes lagredes 14 dage garnie sammenklæbninger af polyethylenfolie med klæbemiddel b) i forskellige oplpsningsmidler (lagertid 5 uger), og 35 efter 24 timers afluftning af det i klæbefugen tilbageværende opl0s-ningsmiddel mal tes adskillelsesbestandigheden pâ trækprpvemaskinen.
Pr0vestrimlernes bredde var 15 mm.
DK 157323B
14
Der opnâedes fplgende resultater:
Opldsningsmiddel Adskillelsesbestandighed for polyethylen- klæbning efter 5 ugers lagring i neden-5 stâende opl0sningsmidler 3,2 kp/15 mm filmflænge specialbenzin 60/95 2,8 " 10 toluen 3,2 ” ethylacetat 3,2 " filmflænge acetone 2,9 " " trichlorethylen 3,1 " " 15 Adskillelsesbestandighed for polyethylen- klæbning efter 4 ugers lagring i neden-stâende midler 20 dibutylphthalat 2,8 kp/15 mm filmflænge dioctylphthalat 2,9 " " vandig svovlsyre, 2n 3,2 " " vandig salpetersyre, 2n 2,2 " " vandig kalilud, 2n 3,2 " " 25 vand 2,8
Bestandighed mod bl0dg0rer:
Bl0d PVC-folie med 30% DOP sammenklæbedes med klæbemiddel b og specialsmelteklæbemidlet til kunststoffer e.
30 De sammenklæbede strimler lagredes 4 dage i torreskabet ved 50*C, og efter afkdling til stuetemperatur maltes adskillelsesbestandigheden (bredde af prpvestrimler: 30 mm).
De med klæbemiddel b sammenklæbede prpver gav værdier pâ 2,8 kp. De med spécialklæbemiddel (e) pâ basis af EVA-harpikser sammenklæbede 35 pr0ver var delamineret. Klæbemidlet blev bl0dt og fedtet ved optagelse af blpdgoreren fra PVC.

Claims (4)

1. Smelteklæbemiddel, som er en blanding af et præpolymert iso-cyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylær kunstharpiks, KENDE-TEGNET ved, at blandingen indeholder: 5 a) 20-90 vægt% præpolymert isocyanat bestâende af et omsætnings-produkt af aromatiske eller alifatiske diisocyanater og/eller diisocya-natpræpolymere med polyoler med endestillede ΟΗ-grupper og med kort-kædede dioler med endestillede OH-grupper, b) 0-75 vægt% af en termoplastisk polyurethan bestâende af diiso- 10 cyanater, polyoler med en molekylvægt pâ 1.000 til 3.000 og eventuelt kortkædede dioler med endestillede primære eller sekundære OH-grupper, hvor mængdeforholdet mellem disse komponenter er valgt sâledes, at den termoplastiske polyurethan praktisk taget ikke indeholder nogen frie 0H-eller NCO-grupper og har et smeltepunkt pâ 70-170°C eller 15 10-70 vægt% af en termisk stabil eller stabiliseret termoplas tisk polyester, og c) 5-50 vægt% af en lavmolekylær kunstharpiks udvalgt blandt ketonharpikser og/eller keton-aldehyd-kondensationsharpikser og/eller hydrogeneringsprodukter af acetophenon-kondensationsharpikser.
2. Smelteklæbemiddel ifplge krav 1, KENDETEGNET ved, at polyesteren er en ester pâ basis af terephthalsyre, dicarboxylsyrer og dioler og indeholder sâ fâ hydroxylgrupper som muligt.
3. Smelteklæbemiddel ifdlge krav 1, KENDETEGNET ved, at blanding-en indeholder: 25 a) 50-80 vægt% præpolymert isocyanat, b) 0-2 vægt% termoplastisk polyurethan, og c) 20-50 vægt% lavmolekylær kunstharpiks.
4. Anvendelse af smelteklæbemidlet ifpige krav 3 til sammenklæb-ning af skumstoffer med hinanden eller af skumstoffer med ikke-vævede 30 materialer eller tekstiler. 35
DK449083A 1982-09-30 1983-09-29 Smelteklaebemiddel, som er en blanding af et praepolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylaer kunstharpiks samt anvendelse heraf. DK157323C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823236313 DE3236313A1 (de) 1982-09-30 1982-09-30 Schmelzklebstoff
DE3236313 1982-09-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK449083D0 DK449083D0 (da) 1983-09-29
DK449083A DK449083A (da) 1984-03-31
DK157323B true DK157323B (da) 1989-12-11
DK157323C DK157323C (da) 1990-05-07

Family

ID=6174634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK449083A DK157323C (da) 1982-09-30 1983-09-29 Smelteklaebemiddel, som er en blanding af et praepolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylaer kunstharpiks samt anvendelse heraf.

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0107097B1 (da)
AT (1) ATE28083T1 (da)
DE (2) DE3236313A1 (da)
DK (1) DK157323C (da)
ES (1) ES526045A0 (da)
FI (1) FI75586C (da)
NO (1) NO159534C (da)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013702A1 (en) * 1989-05-12 1990-11-15 Dansk Transfertryk A/S A method of discontinuous lamination of technical textiles and similar materials

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5021507A (en) * 1986-05-05 1991-06-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Arcylic modified reactive urethane hot melt adhesive compositions
CH666899A5 (de) * 1986-05-09 1988-08-31 Sika Ag Reaktiver schmelzklebstoff.
CH669955A5 (da) * 1986-08-04 1989-04-28 Sika Ag
DE3727847A1 (de) * 1987-08-20 1989-03-02 Fuller H B Co Schmelzklebstoff und verfahren zu seiner herstellung und verarbeitung
CA1312408C (en) 1987-10-09 1993-01-05 Peter W. Merz Reactive, thixotropic hot-melt adhesive on silane basis
DE3840220A1 (de) 1988-11-29 1990-05-31 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung und applikation von unter feuchtigkeitseinwirkung nachvernetzenden schmelzkleber- und/oder dichtmassen
DE3933204C2 (de) * 1989-10-05 1994-05-26 Jowat Lobers U Frank Gmbh & Co Reaktivschmelzkleber
CA2047160C (en) * 1990-07-25 2002-06-25 Masahiro Ito Reactive hot-melt elastic sealant composition
EP0576453A1 (de) * 1991-03-20 1994-01-05 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Schmelzklebstoff
JPH0737602B2 (ja) * 1992-03-17 1995-04-26 積水化学工業株式会社 ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法
US6136136A (en) * 1992-11-25 2000-10-24 Henkel Corporation Moisture-curable polyurethane hotmelt adhesives with high green strength
US5932680A (en) * 1993-11-16 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Moisture-curing polyurethane hot-melt adhesive
DE4419449A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Henkel Kgaa Schnell abbindender Polyurethan-Schmelzklebstoff
MX9605802A (es) * 1994-05-25 1997-12-31 Henkel Kgaa Pegamento por fusion de poliuretano endurecible por medio de la humedad.
EP0819711A1 (fr) * 1996-07-16 1998-01-21 Ato Findley S.A. Adhésifs monocomposants à base de polyuréthane à cohésion initiale améliorée
US6465104B1 (en) 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
PT1361236E (pt) * 2002-04-25 2005-02-28 Sicpa Holding Sa Uma resina de poliuretano derivada de resinas polihidroxiladas
DE10361277A1 (de) 2003-12-24 2005-07-28 Henkel Kgaa Hoch elastische Polyurethan Schmelzklebstoffe
DE102004057292A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen
DE102006000644A1 (de) * 2006-01-03 2007-07-12 Degussa Gmbh Universell einsetzbare Harze
DE102007063350A1 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur lösemittelfreien, kontinuierlichen Herstellung von zinnfreien Reaktionsprodukten von hydroxygruppenhaltigen, carbonylhydrierten Keton-Aldehydharzen und/oder hydrierten Ketonharzen und/oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehydharzen auf Basis von aromatischen Ketonen und Polyisocyanaten, die hergestellten Produkte und deren Verwendung
DE102009013712A1 (de) * 2009-03-20 2010-09-23 Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg Verbundelemente mit Haftvermittlerschicht
DE102010030437A1 (de) * 2010-06-23 2011-12-29 Henkel Ag & Co. Kgaa TPU-Kaschierklebstoff
DE102010041855A1 (de) * 2010-10-01 2012-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyurethan-Schmelzklebstoff mit verminderter Viskosität
DE102011086366A1 (de) 2011-11-15 2013-05-16 Evonik Degussa Gmbh Verbundfolie und daraus hergestellte Verpackungen
DE102015106982A1 (de) 2015-05-05 2016-11-10 Lisa Dräxlmaier GmbH Zeolithhaltige Heißschmelzklebe-, Heißschmelzdicht- und Heißklebebeschichtungsmassen
DE102015107174B4 (de) 2015-05-07 2022-07-07 Lisa Dräxlmaier GmbH Cyclodextrinhaltige Heißschmelzklebemassen und Verfahren zur Herstellung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3267063A (en) * 1962-04-30 1966-08-16 Mobay Chemical Corp Polyurethane caulk containing ketone aldehyde resins and plasticizer
FR1401926A (fr) * 1963-07-23 1965-06-04 Bayer Ag Procédé pour coller des matériaux en chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants
FR1534567A (fr) * 1966-08-24 1968-07-26 Goodrich Co B F Polyuréthanes thermoplastiques modifiés
JPS5130898B2 (da) * 1973-01-11 1976-09-03
DE2328430C2 (de) * 1973-06-05 1983-05-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Haftklebern

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013702A1 (en) * 1989-05-12 1990-11-15 Dansk Transfertryk A/S A method of discontinuous lamination of technical textiles and similar materials

Also Published As

Publication number Publication date
FI75586C (fi) 1988-07-11
DK449083D0 (da) 1983-09-29
NO159534B (no) 1988-10-03
FI833510L (fi) 1984-03-31
NO159534C (no) 1989-01-11
DK157323C (da) 1990-05-07
EP0107097A1 (de) 1984-05-02
FI75586B (fi) 1988-03-31
EP0107097B1 (de) 1987-07-01
DE3236313A1 (de) 1984-04-05
ES8507596A1 (es) 1985-10-01
FI833510A0 (fi) 1983-09-29
ES526045A0 (es) 1985-10-01
NO833545L (no) 1984-04-02
DK449083A (da) 1984-03-31
DE3372293D1 (en) 1987-08-06
ATE28083T1 (de) 1987-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK157323B (da) Smelteklaebemiddel, som er en blanding af et praepolymert isocyanat, en termoplastisk polymer og en lavmolekylaer kunstharpiks samt anvendelse heraf.
US4585819A (en) Fusion adhesive which can comprise an isocyanate prepolymer, a thermoplastic polymer and/or a lower molecular weight ketone resin
KR100573549B1 (ko) 변성 폴리우레탄 고온 용융 접착제
US5994493A (en) Quick-setting polyurethane hotmelt adhesive
CA1313718C (en) Heat-meltable polymer for use as adhesive agent, method for manufacturing the same and aplication thereof the gluing of substrate materials
US6465104B1 (en) Modified polyurethane hotmelt adhesive
CN114616304B (zh) 用于低温施加的聚氨酯热熔粘合剂
CN102325853A (zh) 反应性热熔性胶黏剂
US20040010095A1 (en) Reactive hot-melt adhesive compositions with improved green strength
CN108431068A (zh) 基于高耐热聚丙烯酸酯的聚氨酯热熔粘合剂
US20160280977A1 (en) Two-Part Urethane Adhesive
US9902887B2 (en) Latent-reactive hot-melt adhesive composition
TW593618B (en) Hot-melt adhesive
KR102874879B1 (ko) 반응성 핫 멜트 접착제 조성물 및 그의 용도
US7955471B2 (en) Moisture-reactive hot-melt adhesive
US4256615A (en) Adhesive consisting essentially of a ricinoleate urethane polyol and a chlorinated rubber
US8513337B2 (en) Asphalt-based reactive hot melt polyurethane adhesive
US4569972A (en) Adhesive consisting essentially of a ricinoleate urethane polyol and a chlorinated polyvinyl chloride
CA1263785A (en) Hot melt moisture cure polyurethane system cure after application
GB2138016A (en) Adhesive bonding
JP2007056258A (ja) 構造接着剤のためのポリマー希釈剤
MXPA00005337A (en) Modified polyurethane hotmelt adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK