DK158785B - 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter - Google Patents

1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter Download PDF

Info

Publication number
DK158785B
DK158785B DK300283A DK300283A DK158785B DK 158785 B DK158785 B DK 158785B DK 300283 A DK300283 A DK 300283A DK 300283 A DK300283 A DK 300283A DK 158785 B DK158785 B DK 158785B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
compound according
compounds
compound
alkylphenoxyaryl
Prior art date
Application number
DK300283A
Other languages
English (en)
Other versions
DK300283A (da
DK300283D0 (da
DK158785C (da
Inventor
David Teh-Wei Chou
Paul Alfred Cain
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DK300283D0 publication Critical patent/DK300283D0/da
Publication of DK300283A publication Critical patent/DK300283A/da
Publication of DK158785B publication Critical patent/DK158785B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158785C publication Critical patent/DK158785C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
    • C07C273/1827—X being H
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

DK 158785 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte l-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter.
Hidtil er nogle få benzoylurinstoffer inden for pa-5 tentlitteraturen rapporteret som værende i besiddelse af pesticid aktivitet. Således fremgår det af f.eks. US-patent-skrift nr. 3.992.553 og US-patentskrift nr. 4.041.177, at i begge tilfælde benzoylurinstof-diphenylethere er i besiddelse af insecticide egenskaber. På lignende måde beskrives i 10 US-patentskrift nr. 3.748.356 og 3.933.908 visse substituerede benzoylurinstoffer under angivelse af, at de pågældende sammensætninger udviser stærkt insecticid aktivitet. US-patentskrift nr. 4.148.902 beskriver substituerede ((phenyl-amino)carbonyl)pyridincarboxamider samt en fremgangsmåde 15 til bekæmpelse af insecticider og hertil anvendelige midler og sammensætninger. Endvidere findes beskrivelser af benzoylurinstoffer inden for patentlitteraturen i f.eks. US-patentskrift nr. 4.166.124, 4.083.977, 4.160.834, 4.264.605, 4.064.267 og 4.005.223, 4.123.449, 4.068.002, 4.194.005, 20 4.275.077, 4.173.639 og 3.989.842 samt i tysk offentliggø- * relsesskrift nr. 2.901.334 (svarende til EP patentskrift nr. 013-414) og tysk patentskrift nr. 3.104.407 (svarende til EP patentskrift nr. 57.888).
I det sidstnævnte EP patentskrift nr. 57.888 beskrives 25 nærmere bestemt pesticidt, især insecticidt virksomme N-ben-zoyl-N'-phenoxyphenylurinstoffer med formlen (Λ CO-NH-CO-IIH.^.0-^
30 X Y Z
n hvori Z bl.a. betyder chlor eller methyl, R bl.a. betyder fluor, chlor, brom eller alkyl, Y bl.a. betyder hydrogen, fluor, chlor eller brom, X bl.a. betyder fluor, chlor, brom 35 eller methyl, og n betyder 1-3.
2
DK 158785 B
Der er nu ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebragt hidtil ukendte l-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurin-stoffer, der udviser en forbedret insecticid aktivitet i forhold til de ovennævnte, kendte forbindelser.
5 Opfindelsen angår således hidtil ukendte l-(alkyl- phenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, som er ejendommelige ved, at de har den almene formel I:
X ° V
(I) ** (Rj)n> (¾) n hvori X og X' hver for sig er hydrogen eller halogen* Y er oxygen eller svovl, m og n hver for sig er 0-4, betegner 15 halogen eller 02-04-alkyl, R2 betegner halogen eller C2-C4--alkyl, og R3 betegner C2-C22-alkyl/ dog forudsat, at m ikke kan være 0 eller 1, når n er mindre end 2.
Opfindelsen angår endvidere insecticide midler, der er ejendommelige ved, at de ud over en acceptabel bærer 20 indbefatter en insecticidt effektiv mængde af en forbindelse med den almene formel I.
Opfindelsen angår endelig også en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man udsætter disse for en insecticidt effektiv mængde 25 af en forbindelse med formlen I.
Foretrukne benzoylurinstofforbindelser med formlen I er sådanne med formlerne 3
DK 158785 B
X o t —@TR3 (il) ^X' (¢1 ftj)« ^^νηΑνη^^,ο^Γ^ (iii>
Ri (Rgl λ X O jj R1 ,R2 |^Ahh^nh^< o_@_R2 (lv) X R1 Ri R3 r2 hvori X, X1, Y, R1# R2, R3, n og m er som ovenfor anført.
Særlig foretrukne benzoylurinstoffer er sådanne med formlerne 4
DK 158785 B
χ o Y R, s AA rhANHn<j5< 0 /qV_rz x· d/N. / \„ m R1 R, Rj Rz - „ *’ *1 »3
X 0 Y U
^AhH^KH^_0 /^_r2 X R1 R1 R3 (VII) 20 χ O jj *, R3 —^_r2 (viii)
Rl Rt r2 25 hvori X, X1, Yr 1 R2 °9 R3 er som ovenfor defineret.
De hidtil ukendte benzoylurinstoffer ifølge opfindelsen kan bekvemt fremstilles ved én eller flere metoder.
30 F.eks. kan forbindelserne ifølge opfindelsen fremstilles ved at omsætte en alkylphenoxyanilin (IX) med et benzoyl-isocyanat eller et benzoylisothiocyanat (X) ifølge nedenstående reaktionsskema I.
DK 158785 B
5
O
Reaktionsskema I
(X) (IX) 10 -> X O t 8>
opløsningsmiddel O 1—0—V
ΓοΤ 'K
15 (I) 20 hvori X, X', Y, R-^, R2/ , m og n har de under formlen (I) anførte betydninger.
^Alternativt kan de her omhandlede forbindelser fremstilles ved omsætning af et alkylphenoxyphenyliso-cyanat (XII) med et benzamid (XI) ifølge nedenstående 25 reaktionsskema (II).
Reaktionsskema II
30 j|A"* ♦ τ«Η§>- -<§^ *^<x. (*»).
(XI) (XII) »—* .
f* \ 2 ® X» (i) 6
DK 158785B
O
hvori X, X1, Y, R^, R2, R^, m 0<3 n har de under formlen (I) anførte betydninger.
I almindelighed kan de i reaktionsskemaerne I og II anførte omsætninger gennemføres i organiske 5 opløsningsmidler, såsom aromatiske carbonhydrider, halogenerede carbonhydrider og lignende. Opløsningsmidler såsom toluen og 1,2-dichlorethan foretrækkes.
Disse reaktioner forløber ved temperaturer i området fra stuetemperatur til 150°C.
10 De i reaktionsskemaerne I og II angivne mellem produkter kan fremstilles ifølge alment accepterede fremgangsmåder. Således kan de substituerede benzoyl-isocyanart (X) fremstilles ud fra det tilsvarende benzamid ved at følge den almene fremgangsmåde i Speziale et al.
15 j. Org. Chem. 27, 3742 (1962), jfr. følgende reaktions skema f o o o ? 0 I opløsningsmiddel V"y X» i· (X) hvor Y er oxygen.
25 Det substituerede benzoylisothiocyanat (X) kan fremstilles ud fra det tilsvarende syrechlorid med kaliumthiocyanat. Denne fremgangsmåde er i almindelighed ligesom den af Ambelang m.fl. ifølge J. Amer. Chem. Soc. 61, 632 (1937) anviste.
30 Anilinen (IX) kan fremstilles ifølge nedenstående reaktionsskema III: 35
DK 158785B
O
7
Reaktionsskema III
Oi*-^o)-ei + -> e2s-^^-o-^0^ 5 «Ρ. ‘*8’» W· lh\ (XIII) (XIV) (XV) ^/n-cv Β^-φ-ο-^’ di).
(IX) hvor , R2/ R^, m og n har de under formlen I anførte 15 betydninger.
Omsætningen mellem substitueret chlornitrobenzen (XIII) og substitueret phenol (XIV) forløber i nærværelse af base ved forhøjet temperatur, hvorved der dannes den substituerede nitroether (XV) i. Reduktionen af 20 nitroetheren (XV) til anilinen (IX) kan gennemføres under hydrogenatmosfære under anvendelse af en heterogen hydrogeneringskatalysator. Hensigtsmæssige katalysatorer indbefatter platin eller palladium på carbon eller Raney nikkel. Tryk i intervallet fra 1,4 til 7 atmosfære og omgivelsestempe-25 ratur kan anvendes. Hensigtsmæssige opløsningsmidler indbefatter aromatisk carbonhydrid eller alkohol. Reduktionen af nitroetheren (XV) til anilinen (IX) kan også gennemføres ved kemiske metoder under anvendelse af den af E. Enders m.fl. i britisk patent nr. 1.456.964 30 anførte fremgangsmåde.
Mellemprodukterne såsom substitueret chlornitrobenzen og substitueret phenol er kommercielt- tilgængelige eller kan fremstilles ved velkendte metoder indenfor den kemiske litteratur.
35 En særlig chlornitrobenzen (XVI) fremstilles ad den i nedenstående reaktionsskema IV anførte vej.
O
8
DK 158 78 5 B
Reaktionsskema IV
ei, ”» , φ—* <$C....... p.
L, !. „ fof tos «Ν0, o «·Λγ\χ »*C CH, 10 (XVI)
Anilinen (IX) kan omdannes til isocyanatet eller isothiocyanatet (XII) ved omsætning med phosgen eller thiophosgen således som vist nedenfor: 15
T
EjK—\9)~0 ~~($ —_—> 20 <*,). · <V» «!>. (*25b (IX) (XII) 25 hvori Y, R^, R2, R3, m og n har de under formlen (I) anførte betydninger.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan anvendes som insekticider ifølge metoder, der er kendt blandt fagfolk indenfor dette område af teknikken. Insecticide 30 midler indeholdende forbindelserne som det aktive giftstof vil sædvanligvis omsætte en bærer og/eller et fortyndingsmiddel, enten flydende eller fast.
Hensigtsmæssigt flydende fortyndingsmidler eller bærere indbefatter vand, jordoliedestillater eller andre 35 flydende bærere med eller uden overfladeaktive midler.
Flydende koncentrater kan fremstilles ved at opløse en
O
9 DK 158785B
af disse forbindelser sammen med et ikke-phytotoxisk opløsningsmiddel såsom acetone, xylen, nitrobenzen, cyclohexanon eller dimethylformamid og dispergere giftstofferne i vand ved hjælp af et hensigtsmæssigt 5 overfladeaktivt emulgeringsraiddel eller dispergerings- middel.
Valget af dispergeringsmidler og emulgeringsmidler samt den heraf anvendte mængde dikteres af sammensætningens natur og midlets evne til at muliggøre dispergering af 10 giftstoffet. I almindelighed er det ønskeligt at bruge så lidt af midlet som muligt, nemlig i overensstemmelse med opnåelse af den ønskede dispergering af giftstoffet i sprøjtemidlet, således at regn ikke efter påføringen vil genemulgere giftstoffet, når det først 15 er anbragt på planten, og vaske det bort fra planten.
Ikke-ioniske, anioniske eller kationiske dispergeringsmidler og emulgeringsmidler kan benyttes, f.eks. kondensationsprodukterne af alkylenoxider med phenol og organiske syrer, alkylarylsulfonater, komplekse etheralkoholer, 20 kvaternære ammoniumforbindelser og lignende.
Ved fremstilling af fugtige pulvere, puddere eller granulerede sammensætninger, dispergeres den aktive bestanddel i og på en passende findelt fastbærer såsom lerjord, talkum, bentonit, diatoméjord, fullerjord 25 og lignende. Ved præparationen af de fugtelige pulvere kan medtages ovennævnte dispergeringsmidler såvel som lignosulfonater.
Den fornødne mængde giftstof, som herved påregnes at påføres, udgør fra 9 til 1900 1/ha eller endog mere 30 af den flydende basrer og/eller fortyndingsmidlet eller fra ca. 5,5 til ca. 550 kg/ha af indifferent fast bærer og/eller fortyndingsmiddel. Koncentrationen i det flydende koncentrat vil sædvanligvis variere fra ca. 10 til ca. 95 vægtprocent og i de faste præparater 35 fra ca. 0,5 til 90 vægtprocent. Tilfredsstillende sprøjte midler, puddere eller granuler til alment brug indeholder 10 o
DK 158785 B
fra ca. 275 g til 1650 g aktivt giftstof pr. hektar.
De her omhandlede insecticider forhindrer insektangreb på planter eller andet materiale, hvorpå insecticiderne påføres, og de har forholdsmæssig høj residual-toksicitet.
5 Med hensyn til planter har de en høj sikkerhedsmargin, idet de, når de anvendes i tilstrækkelig mængde til at dræbe eller afvise insekterne, ikke brænder eller beskadiger planterne, og de modstår vejrliget, herunder afvaskning fremkaldt af regn, nedbrydning på grund af bestråling med 10 ultraviolet lys, oxidation eller hydrolyse i nærvær af fugt, eller i det mindste modstår de nedbrydning i en sådan udstrækning såvel som oxidation og hydrolyse, der ellers i materielt omfang ville sænke de ønskede insecticide egenskaber hos giftstofferne eller meddele disse uønskelige 15 egenskaber, f.eks. phytotoxicitet. Giftstofferne er så indifferente i kemisk henseende, at de er forligelige med praktisk talt en hvilken som helst anden bestanddel i sprø-jteskemaet, og de kan anvendes i jorden,, på frø eller på planderødder uden at beskadige hverken frøene 20 eller planternes rødder. Blandinger af de aktive for bindelser kan om ønsket anvendes såvel som kombinationer af de aktive forbindelser ifølge opfindelsen med andre biologisk aktive forbindelser eller bestanddele.
Følgende eksempler tjener til yderligere belysning 25 af forbindelserne ifølge opfindelsen, disses fremstilling og brug:
Eksempel 1
Fremstilling af 4-(2,4-dimethylphenoxy)-3,6-30 -dime thyl-5-chlorni trobenzen._ I en kolbe udstyret med tilbagesvaler, omrører og under nitrogen tilsættes 50 g (0,23 mol) 3,6-dimethyl--4,5-dichlornitrobenzen, 38,5 g (0,32 mol) 2,4-dimethyl-phenol, 50 g (0,36 mol) kaliumcarbonat og 125 ml 35 dimethylformamid. Den fremkomne blanding opvarmes til o 11
DK 158785B
90-10Q°C i 72 timer. Den afkøles derpå, filtreres og koncentreres, hvilket giver en mørk olie. Den opdeles mellem 300 ml toluen og 250 ml 4%'s natriumhydroxid, som derpå adskilles. Det organiske lag vaskes 5 med vand og mættet saltvandsopløsning, tørres (Na2SO^) og koncentreres, hvorved der fås en mørk olie. Efter at olien udrives med hexan dannes en fast stof. Det faste stof vaskes med koldt hexan^ og vakuum tørres, hvilket giver 47,8 g (0,16 mol) af et lysebrunt pulver 10 med smp. 78-80°C.
Analyse beregnet for C^gH^gClNO^: C = 62,85% H = 5,27% N = 4,58% fundet: C = 63,47% K = 5,35% N = 4,49% 15 Eksempel 2 A. Fremstilling af 4-(2,4-dimethylphenoxy)-3,6- -dimethyl-5-chloranilin_
Til en opløsning af 25 g (81,8 mmol) 4-(2,4--dimethylphenoxy)-3,6-dimethyl-5-chlornitrobenzen i 20 250 ml toluen tilsættes 1,8 g 5%'s platin på carbon.
Den herved fremkomne blanding underkastes hydrogenering ved 1,4 atmosfære. Efter 4,5 timer filtreres reaktionsblandingen gennem "Celite"®og koncentreres, hvilket giver 24,5 g olie. Den slår om til et lyserødligt 25 fast stof efter at være tørret i højvakuum, smp. 86-88°C.
Analyse beregnet for ci6Hi8C1NO
C = 69,69 H = 6,53 N = 5,08 Fundet: C = 70,02 H = 6,60 N = 5,68 qn B. Fremstilling af 4-(3-methyl-4-methyl-thiophenoxy)- -3,6-dimethyl-5-chloranilin_
Til en opløsning af 5,0 g (14,8 mmol)'4-(3--methyl-4-methylthiophenoxy)-3,6-dimethyl-5-chlornitro-benzen i 7,5 ml p-dioxan tilsættes 10,0 g (44,4 mmol) og
SnCl2^21^0 og 10,5 ml koncentreret HC1. Den herved fremkomne blanding opvarmes til kogning under tilbage- o
DK 158785B
12 svaling i 65 minutter, afkøles og hældes i en blanding af 20 g NaOH, 50 ml I^O og 50 g is. Blandingen ekstraheres to gange med toluen. De kombinerede organiske ekstrakter vaskes med 4%'s NaOH, H20 og mættet 5 saltvandsopløsning. Derpå tørres (Na2SO^) og koncentreres, hvorved fås en gul olie. Efter at olien er afkølet og udrevet med kold hexan og et spor af ethylacetat, dannes et fast stof. Det faste stof filtreres fra og vaskes med hexan, hvilket giver 3,06 g (9,9 mmol) af et beigefarvet 10 pulver med smp. 80-86°C (under sønderdeling).
Analyse beregnet for C^gH^gClNOS
C = 62,34 H = 5,89 N = 4,55 Fundet: C = 62,38 H = 5,89 N = 4,25 15 Eksempel 3
Fremstilling af 1-(2-chlorbenzoyl ),-3-[4-(2,4--dimethylphenoxy)-3,6-dimethyl-5-chlorphenyl]- -urinstof_
Til 4,94 g (17,9 mmol) 4-(2,4-dimethylphenoxy)-20 -3,6-dimethyl-5-chloranilin i 12,5 ml toluen sættes 4,21 g 2-chlorbenzoylisocyanat i 1,5 ml toluen.
Den herved fremkomne opløsning opvarmes til 90°C i 0,5 time. Den afkøles derpå og fortyndes med 5 ml hexan. Blandingen filtreres, og det faste stof vaskes 25 med 50%'s hexan i toluen. Der fås 6,32 g (13,8 mmol) af et hvidt fast stof efter vakuumtørring ved 80°C natten over. Det har smeltepunkt 163-165°C.
Analyse beregnet for C24H22C^2N2°3 C = 63,03 H = 4,85 N = 6,12 30 Fundet: C = 63,33 H = 4,94 N = 6,09
Eksempel 4-216 På lignende måde som anvendt i de foregående eksempler og under anvendelse af et af de ovenfor beskrevne syntese-35 Skemaer fremstilles en række øvrige urinstofforbindelser.
Substituenternes identitet på den almene formel og forbindelsernes analytiske data følger i nedenstående tabel I:
13 DK 158785 B
00 CMCMCM<?>COnO-^CMK\rH«**Hr«»tAO*«T^HCO
2 oor^'ocM'e'K>o\o®QCsic\o»Ho<ro\^o
Κ, ►. fc. c ·· »W *» *s Η K s N "V
\0«ΟΐΑ\Ο^Νθν\ΟΐΑΐΑ\Οΐη<ΐΠΐΑΌΌΐηΐη^ ΐΛ^ίΛΟϊΛφΝΟ^ΉΜωΟίΛΟ^ί^^ΓΟΌΓ·* KS VO*^-HOtf\^OvCS^eO\tf\COr^®r^r^C4\0 »ri s <. t,*-«,*>.»NSKK*-s*kK»*<NN»vK·' Λ ίΛ ίΛηΐΛΐΛΐΛ'ϊ^^^^ίΝΝΝΝ^^'ί^-ί +> α> ^ Η·»ΟΜΝ(ΜΝΙΊωΛβΛ'<ίΗ·«'ΜβΝΗΙΛ β \0®ΐηΝΝ·ΗΓ'·ΐηΝΝσισ\Ι'··Ν·β'<-Ι\Ο*Η'β'Ν 1-1 y ** * Π W ►( »'*»'* Κ
r Γ1 « «(MSIflOCOmeaNOlONftHNrteW
Uh υ ιηιηιηνθ'0νοιηνθιηνοΌ-9'3’·9'-4’νΟΌΌ*ηνΰ NUNOmmmNaOvOSO-ltt^^rNNNOO ο Ο. ΌνοΐηΌΉι»ΙΓ>>»ΟΟι-ΙΝΟ\ΟΝΟ\—I0\r«· Φ 3 νο* λό' in' μΓ'μϊ' νό' νό" \ο in' m νο~ ιη·**ιή'ιηιηνοιηιη\ο >1
rj ^o-ermmr'.ininom^^osO-'TooincoOfH
ta #NNNO-4'cocoin«?'Oco-4’inOOaoOmM} c 03 ·<. K «„ ►- t>, ·. «- ·% r- *·^ ·— *" V. ·' ·-· ··»
Jg ΐΛΛήΛίΛιΛ^^^^^ΝΝΝΝ^^'ϊ'ϊ'ί
-P
2 csr'tn-HinOCNK\<-i-<im>-HOCT\r'(7\mt7\rH(M
E Γ'Λθθ>ιη·-ιοοΌνοωΌ\ί)σ\·«ωαοοΌοο Q1 > t, K S r- ». ^ »— ... ·". #- ·. .. ·. «'- *. ··
ai ioN vo~ inp>»incommcoocMO\\orvo\omoecM
£ U ιηιηιηΌΌ\οΌΌ>η'οχο·»·ίΓ-»·<ΓΌ'β'ο,ηΌ Φ m S-i tu mminmmmmmmmmmmmmmmmmm iS x xx xxxxxxxxxxxxxxxxx
Ή m VS’VVS’VS’S’S’S’VS’VVVS’VVS’V
O PS <ί«^4^^·ί«β<ί·»ιηιΑιΛιή<ιιΑιΑιΑιΑ
P
tn
Ch l-M l“H
•H O CJ O CJ
t, »H pH ^ S a o a a ? x"x"x"x Η V V V *τ* 0 χΛ χ" ιΛ χ" 3p χ" χ" jT χΛ αΓ χ" ^ ^ ^ 1 χ" x" χ" sT χ"
g ~ ννννννννννν”^ Λ- Λ- V V V V V
Η “ ^ ΝΝΝΝΝΝΝΝ Ν.. ΝΝΝΝΝΝΝΜήΙΊΜ Λ
Η I
tu m XI ι
fit _ —l *—I
ί“ j m m m m m nu o cj
X X X X XXIII
>i u u o o y o in in tn ij pH pH pH pH pH pH Ilt S cm aauu u o cm cm cm
5 ^ CM CM w Γ0 _p^ _r^^V ^“V
ΙΛ*’"' p-n ph X X X X XX K\
W X f*> K\ ?Λ CJ CJ CJ O NCMNNUUIII
n __i pHpHp-HcjXXXTTITpHpHpHphT ICJCJO
0 «“· UOCJ^OOO'ivOVONOCJOOCJVOO'-'ww C K I I I I w* w «»·*·» ι ι i I «»ill <D u\u\iAinmiotninininininiAtniniAin\oV'ø ^ η η η η η η η η η η η η η η η η η η η n i—) ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ&ΟΟΟίΛΟΙΛΟΟ
i—I
5
1 N li. CM NU. Nit N
(—[ N r~i N ι—I ι—I ^ --1 N ·—1 '"’i N N
- U. GLO CJ O O U_ U CJ u. , o u.
V i ·—ι I ι I ·-! i —4 I I ι -Η I I I —I r—I ·—I I , I
m vo u 'O'i'OU'DU'O'i'OU VI « «) U U (J « li
NN NNNNNNNNNN N* N N N NNNN
W g wc c r o ® ef' mm rn o'1 in - tn m [n I *"ν ~n m m m mm m o o m mo n n m n mo
ϋ>1»Μ H 200 mo moOONNOONZOOOO.N
S. d) N_N_SN0CM0_N_NN2 2NNZ NCMNNN2 * B lt 2 Z NZ nz 2 z u. n2 z u. u. z 2 2 z n T S n m <rz tu, z n n m “N u. jn so ti _?· n cm Tm m u.
5 Η Η Η H CM H Η Η Η Η Η H pH Η Η Η Η H pH H
S 0 ao uitououuu u u uu ocjoouo __/ jh s 5 s s a n a a a s a s s s a a a a a a *—\ o it ^ ^ r<i X<T x<t ^ \ Χυ i ^ ^ ^ ^ ί< x<f Γ<ι ΐτ Γυ x<f
' i? NN NNNNNNNN NN NNNN NNNN
X S CJCJ UOUOOOOCJOOCJOOOUOCJO
-c. ..
»*—f nVK _2sj o^Nm-β’ΐηνοΓ'βΛθ
\w j g g fiNin'3’in'of^copi^.^.H-^^»M-4~i~i-iN
1 4
DK 158785 B
Γ'Ι'.Ο',ΟΙ'Ί—ΙΟ*ΗθΌιΛ-<ρ 2 βηΟνΝΑηΟΛΟΌ'Λ ®« K ·>. V S s* N ^ \ ^ > ΙΠίΛ^ίΠΙΓίΐηΛίΠίΛΐΛΐΛίΛιΛ οβΛηοοη^^οί!;? — VOOCMlA<I\OCM<riAOlAOO^
E »- ^ r·* *- »v. K ·* *»«. V. *-» *« . .S
ηηΐ'ΝΛ^ΐΛΐΛΐΛΐΛ'ϊπι^ΐΛ
+J
tu 'S ιολολνι^^γ^οηνοο fa - -Η-ΗνοΌΝ·«,Γ·'»'Γ'·ιηοιιησ\
3 ·— *^, ts. K «V *s *» ·** *te "V. V
Pp O nnoiHNNjiNOi'fli'S
ιηιη<ιΛιΛΐΛ«ΐΛΐηιηΐΑΐΛΐη ν0Γ~ΓΛΟ1Λ\0ΙΛΙΑθν£ι0\·βΓ^ „ Ι^ηΟΝ^^ΟΙ'ιΜββΟΊΙ o; a 03 ΐΓ\ιτ>ΐΑΐΛΐΓιΐηΐΛΐΛΐΛΐΛΐηιΛΐΛ >1
1-I
id ι^ΓΜ\οΌΌ('*Όνθ'θ«-ι<'οοοο
X i-iH uiotvin«UN<moinN(D
fa*·14 r* ·» ^ »v ·, K. Λ. »X r- ^ K
ro ΐΛΛίΛίβηίΛηίΛηβ^Μ^
+J
d) C 0-erCMCMinOCMinCMCM/\«·«· rn ΡνΟνΌΛΝΟνΌΝ^ΕΟΛΌΛ y. ·>> «— ^ *» w k k tete
<0 , CMCMO\—(CMCMCfvCM.-tr'.^r'IA
fa O ιηιη<ιηΐΛΐΛ4ΐηιηιηιπιηιη 0) 03
I x"' x" af aP x^ aP x" i^aT X* J? x" X
n-i n ooouoouooooou 0 tv; i i i i i i i i i i i i
“ NNNNNflitflflNNNM
M
C
H
fa 3 r“4 >1 $ g cs iTii V vvv (A φ <<Γ<<Γ,<ίΝΝΝΝ^,9,9,9 Ϊ 7 g 7
z'"'· HHHdHdHHHHHHH
,-| OOOOCJUUUCJUOCJU
H Kte I I» I b ^ I I t= I I I t i Γ1 ιηιη»πΐΛΐπιπιηιηΐΛΐηιπΐΛΐη
, fa I I I I I I I I I I I I I
“> (tf NNNNNNNNNNNNN
I Q) κ_ ^ ^ /-s /"te /“te /"s /"te /“* /"* /“te 9 x x' aPx' oP op 3p :iP aP aP :iP 3p aP op
® 0 1-1 OOOOUOOOOOOUO
M r* Qi te·/» te»/ te»/ S«/ te»/ te»/ te»/ te»/ W te»/ te»/ te»/ te»/ m I I I I I I I I I I I I 1 jg Νθνθ'ΟΌΌΌΌΌΌΌνθ>ΟΝΟ p4 ηηκΤκΓκΓκΤκΓκΝΓνΚΝΚνΚνΚΝ r—4 >1 — X >s omotoooootnoooco Γ—1 5 -i) CM CM C"»
1-1 .-< CM <-rt . CM --I . CVJ
- u L U II. OL.
W Η I Η I Η I I Η H J IH
C OL-OCJVOOMDOUOOMJdJ
/< ii »i - i — — i i - - I
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
« e ec _ e I _ η η η ιλ in __ vte. C t'\CMCMCMOt^t*'lOCM ΙΛ _ /_> H OOOO CM O O CM O O, C«
I O I » φ (N CM CM CM Z CM CM 2 CM rt\ K) N N
I >-/ te»(t S ZZZZ CM Z Z CM Z O O Z O
te,»*/ S S CM L_ l>) Nit N K\U CM CM CM CM CM
J W ι-rt -M «"rt·—l-rt—CrHt—I—HZZ L- 2 J O ououcjuooo ^ « N n S Llj U M ^ W t-i ί4 (-< f-< W «—I rH rH ·“1 * _pj mæmmcDmmmcDCj c_> u u (*~j QsOvCOQ\COP\CDCDOSO\COCDO\
O Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η H
XXXXXXXXXXXXX ^ Ι<\/\/\Κ\/\/ΛΙΟΚ\ΙΛΚ>/\Ι^ί<^
i oW^oNuN0N0WuNoV
-c ..
X'/aV* Aifa r-fcMro^incor^oocDOi-icMcn
\ / HG CNCMCMCMCMCNCMCMCNCOrOrOrO
DK 158785 B
15 2 CM O Kl ΙΛ -θ' «!Λω(ΜΟ\ΝΝΝΝ·ΐ ET« ΙΛ Γ^_ ΙΛ^ ΙΛ_ W η Ift (Λ < ^ Ον^ Γ-; ®_ ^ in' ΙΛ ΙΛ ΙΛ V0 ΙΛ ΙΛ ΙΛ ιλ' ΙΛ~ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ~ ΙΛ ΙΛ ΙΛ
Is ^ ^ ί ί! ΗΙΛίβΙΛΟΓΊΗΟ^Ν £ Ο Μ Η «1 ο Ο ΝΛΛΟΟηωβΝΗΝ CM 00 HH r«· ·*« *«· «*"> Κ «« κ. ·* ·.···. «-ί'· Ι' .Τ'* _·“- « η Λ Λ » ΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛ<Γ<ΒΙΛΙΛΙΛ ΙΛ·3
+J
<υ
ύ ο η ν β η ιηο»^#Ν0ιο«ϊ! ®iS
tj Ν Οι 0\ Β S Οι Ν Ό ΙΛ Λ Ν CO VO^ VO^
Pn U ω λ ν ιλ ν' <Γ ν' ιιΓ κΓ σΓ~ —ι («C Η~ kC Κ J
ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ VO C0 Ό Ό Ό νο ιλ Ό Ό νο Ό νοιΛ ΙΟ Οι < S Λ ι-(Ο^Η«<ΙΝΝΙΛιΛ ?? (Ο < Ο ιο Η ΌΐΛΐΤΌσιΐΛΓ^σιΙ^Οι Οι ιη <]) ¢4 ·»*-.**.·* »- »» ·-« ·*. ·*~- *·» *— ·»» ·" ·-» ,*"· .·- ϋ) ΙΛ ΙΑ ΙΛ ΙΛ VO ΙΛΙΛΙΛΙΟΙΛΙΠΙΛΙΛΙΠΙΛ ΙΠΙΠ
>1 ι—I
id η < ίο ο ιλ mnæeinBoo«« 5® c Cd Οι ΙΛ r- CO CO lOCOlOi-llIVNOVOlH "“Ι ΙΛ 3 ·*» μ *·· ·-» Ψ* #ν ^ r«· ·* ^ ·** 10 <1 Λ Λ Λ < ΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛ«ββ«Λ “>< 4-1 φ
G Ν η Ο « CO ΙΟΟΗΒΟιΌΙΛΙΛΟιΟ OJS
tjl Β Οι ΜΙ Οι Ο Οι|>'0\ΟινθΙΛΙΛ·»ΙΛΓ«·ΌΚν /ι> V ·- »*ν Τ’* ·— Ρ ,, Ν η Ν ΙΛ Λ «ΟΝΟΛΟιΗΙΛΗΚΙ Κ £ Μ CJ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ V0 'ί'β^νύνΟΙΛ'β'ΟΌΌ V0 ΙΛ
(D
Ρ3 Η Η Η Η
Sh >,>,>,>, Φ =33¾ £ m .kv.kv.kv.kv aT ? i *? ¥ ap aP aP aP aP aP af i"' 0 Λ vv v>f V HHfS VV/V Π G «««« « ΟΟΟΟΛΛιΛΙΛΙΛΛ ΙΛιη c
•rH
P Ν N N N N N CM CM
^ ^ λ rs
' KV KV KV ΙΛ 15 Kl KV KV
H XXXXXXXX
>t CJCJCJCJCJOCJCJ
o κι κνηκικν^^ν^^^^ '-f '-f
·—i *—4 »—1 *H X X X X X I I I I I I II
•μ g cm V V V V ¥ V V V ¥ P P P "1 P P. - *
Id φ (¾ Ν Ν Ν Ν CM NNNNNNNNNN KVKV
η Λ 4J .
ti CO
0 i lu * s. - s r-H ·—! r-H *H o-H »"H »H rH «-Η rH rH rH ΓΗ
r-l CJCJCJCJCJCJCJCJUCJCJCJCJCJCJOCJ
S. ItJII llltllll li,·' H ΓΥ ιλιλιΛιΛιλιλιλιλιλιλιλιλιλιλιλιλιλ y ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι i 1 1 i
10 NWNNN CVCHNNNNNNNCilNN
I—i ►>, *""S /-N <*"S C-N «*“> /-S. X #—*, 0—S *-S <*N 0>-N *“ν
m ζΓ κνκνκικν kv kvkvkvkvkvkvkvkv KV KV KV KV
O ft . XXXX X XXXXXXXXXX XX
ήή O r* η η n {J CJ UUUOUUUUOU CJ CJ
Eh ft I I I I I I I I I I I I I I I I
^ VOVOVOVOVCVOVOVOVOVOVDVØVOVOVØVOVO
1¾ KVKVKVKV kv kvkvkvkvkCkCkvkvkvkv KVKV
rH
>1 M >< o o o lo tn ootntnooootntn oo
rH
V«-*’
Λ Λ4 CM U. CM
Ή CM CM ·—1 ·—1 CM rH
" U U. Ll. CJ u u. _u X IH I I <-l rtlr-C »H I I I —I rj ,· x; ovovou u. ονοοο-ανίΐΌνοοίι. οό I ·> · I I I «II I · * * I I I *
CM CM CM CM CM CMCMCMCVICMCMCMCMCMCM CM CM
«** e o J .
f'.TS oiocn κι to c/ν KvKitoco^.-
O I M J KV KV CM CM CM KV O (Μ Ν Λ KV O O CM _CM Kl KV
L mk >-ae o o z o o, o cm o o o o cm cm o o o, o
ij Φ CM CM CM CM CM CM Z CMCM CM (Μ Z Z CM CM CM CM
T β ZZU.Z„ZZCM22ZZL.CMZZZ Z
J. kJ O « CM Kl It CM Ll. CM U. CM Kl TM U. CM Ll. CM Kl S r\ ι—i»—ΙγΗΉ ψ—i t-4 r-t f—4 t—t r—i *—< r-i rddd * ,P, ocjaoucjcjcjooacjacjcjcjcj / Ή Ον Β (O Ον CMcOO-CDCOSTKlKlKV-SI-a· -Ϊ Kl w—/ Η Η Η Η H CM (Μ Ν (Μ 1M N CM N N N (M JM ΙΜ
\ O
> S CM CM CM CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM.CM CM
£ UUUUOUCJUUOUOOOCJCJCJ
e=/ /TV.L w · ^ ^ ιχ) h ωσιΟΗ cn ro^LO^r-co cno WC ro ro ro ro rorO^^^-vi'^'sf^^^
16 DK 158785 B
Sos o ri ® r*
N CO N 0\ M Os CM
4^ C. »S. ·»» *s in ia in m vo vo vo
4 S ΙΛ N tt O O
jjh CO Ov O ·—I '“"I A* IA
4 4 Λ tt lA in in
+J
<D
'd e o in m o\ m ol o\ g ve A vc_ CM__ cm o o [il CJ I-Η IA* ·-< <· IA iH~ VO^ ve ve vo ve ve a vo
N N A 1A VA 0\ CD
„ tt OV tt Jl ttl 00 A
QJ S ·*-~ *-·“► ' *_ ·
U1 IA IA IA IA VO VO VO
>v
rH
od -cf o vo ό £v o æ
pjjli tt Ov Ov *"I O Γ*. CM
3 <J~' <? -ti' ΙΑ ΙΑ ΙΑ 1A
-P
0) C A ft Ov 4 O (V tt
Ql A 4 A tt ltt_ ft .® r, JT «Γο- ·*
H U VD VO Ό VO VO tt· VO
0)
PQ
P
Q) lw
Ή ro K\ tt tt tt IA
O PS X X X X X
+J O O CJ CJ o tfi lA ιλ lA lA r Γ <j
C
-H
3
' CM CM Al CM
t—1 <i—V 4—v. «—V 4»“M
>i KV tt tt tt ~ s 5 5 u|
y 3 CM Ύ I I I X
«jq) pS ·«· <r <r « C3
4J-9 tt tt tt tt t i N
M to O i 'H JL. -
^ >-i .-I -H ·-< <H
>, CJ O CJ O
H IA lA lA lA
.id i i i i
H >. CM CM CM Cvl CM
G) V *—v *—. 4—V.
o S _. KS K\ K\ KS
α o h x x x x X
C Ph o o u u o H fl) w w w s-K w
£ I I I I I
Ah so ό vo vo m
,Η IA IA IA IA S S IA
>i !* η o o tn in o o ca 5 1-1 U.
X ϋ 1lN
^ vi vi U II U. U- CJ
-•II t I I
CM CM CM CM CM CM CM
n t- m. c fe5" o * ia ia tn tn Γα i ^"v _i o o cm cm ia tn
I ΠΧ · T! CM CM O O O CM
L—JT^ae Si z z cm cm tm m o >y«K^ »» g IlCMZZZO cm
/ 5 TMli.CMU_U._CMZ
9 C! I—I H H *“( H z H
S O CJ U O O CJ u. o
” m tt tt 4 4 CM IA IA
/ ,_i N N N N H CM CM
►=( o ^ ^ ^^ ** ^ I S g <? & <? u uf c.Γ* ~c ΓΗ - W ,* η N (tt vf ^ ^ **-VqV*< ^ £ w w Ln m in ir, £
17 DK 158785 B
_ N o \o r- P- Ό s N η ΙΠ Λ N Ά r- ø'- r- ·· · ' Ju VØ VO ΙΛ ΙΠ ΙΛ IT\
M CO 0\ N <t <9 _ 0\ N < H
< < KN ΙΛ < <
-P
0) ^ io m η o o\ ό 5 VO < *Λ P* H Os
[LO £N C\ N H P1' 'C
^ w \ø \ø in in m m
(Μ O H o < N
in m in m h h Q) Z ·-·-*-* · r·..
55 \ø \o in in m m >1 *frt m h N Ό in h ~h HH ιλ m m η h os G J-M is ·— *— n3 <t <9 m m ^ m
4J
<D
d H O Λ < ® H
ft η h os ® m 9 ~ r·. f- ·— ·— a> CM CM -i Ό Ό MCJ « «i n in m m <u m
tS τ' aT aT
m en u u u 0 (¾ « N N aT « S 9 δ •S « 4 3 u 1 °f £
H < I
ί>Η * ^ η k> fo fo 0 . x u u x s N u m m u u •Pc C9 I ΊΓ ΊΓ I ·
(0¾ OH N : <J « N N
tn o
M m 0 i <H ^ w H
H & h a s ? 9 2J & m m m
rQ o H. II
g g « aT x^araTaP
η φ u o u u u
Λ I I I I I
^ N* n u n ci ►>1
>( O O O o O O
rH
5
* - uP uT* u.N
V Η I Η I Η I
0 CJ VO u VO U VO
^ I »I «I ·>
Μ N N N N N
« c * -Γ e [ΟΧ«- 'ω °<n °cm S cm z nil z z
B Z CM—I Ή »H CM
/ fi cm u. o o o u-
SC n ,—» ,-H G Ι-» G G
s .H O O (S CD CD £D
y Ή o σ\ r·» vo o σ\ / rH CM^-H ·Η -H Cm· .-· -\ o X(0 Xrs XCM X(N Χ|Λ Χ(Λ 1 ~
e=C
__/rv.1 2 o CO σι o h CN] ro K^rO/ in m ΐβ ΐΰ so vo
18 DK 158785 B
S £ 2 Si σ\ o —ι \οσ\·β·σ\ » «_ ό n- m <o m m vo o m Ό Ό ΙΛ ir\ in" ιή" ΙΛ^ ιη~ in' in' in' vJ“ so' t g 0 o\ \o <r ν o o o o\ cm r>* ω « m-HincomoiONO oo
JjJ ^ ^ ^ ^ K· *s ·**» ·** ·-. S, <* m <r ΚΝ««κ\βη<4·9·β
P
0) ^ 5Γί2Ε; u^-a-Ovvo-Hvovj-ii—ικ\ C . N_^<J_m_ t·» vo m vo vo o> r'- ό n c\ &iO S i S in vT eo~ ^ iT «" \os \os ν' «τ' ό n in m in in in m in in in vo vo
)$ )P, ?? ο <t <r < n -CtSI-CCN IN
in ν σν r^n>osmr^inn>r>min 0) Z ^ ^ *— K »s. -K K w.·. ·-» fr'. *s.
to \o so ir\ mminmininininvovo 'id £<!2!Γ;οο ιηωο\-Η(Λ-ΜΐηιηΐΛ r'oocs « m n r*> ov o\ .-4 m in )-i H-t ♦ * * ·— r* ·» «*. ·.. », k, r· t *\ cd -c-tn-tr m<i<iminriin<i <j <j
P
tt)
G £40D<O<i(n^4CM>OtNVOin—IN
π, o_ m i^vqvovo<j vo <t vo m t- y. * * _?* ·— *—> **- k *s» *». *v «Ν. »v 0 «Ovcd mvooo<ivo<ivovDN<r 54 CJ vomm ιηιηιΛιηιη mining vo ω pa 54 0) 4-1 in in in inminminminininin 4-1 m fcacacxxxxxxixxx 0 pa ννννννννννννν P NNNNNNNNNNN«·«· cn G m -.4 x 54 S’ p 5 1 m i >, cjummmmmommmuu η α··,ιιιι|ιιιι __^0 «ΓΌ^Γ-β’.β'β'^^^^ΐίΝΟΜ •y g in 5 <u a a
4-> I
O 7 ίϋ Λ i—i
M P*1 .-4NNNNNNNN
“ M Γί CJ ^ ^ «—s #-% Oj id o <-> i m in in in in in in in —< Η i, i,· inxxxxxxxxm
(DC1 “i-'li.-ItJCJOCJtJOOOX
r a _£T* -1* ΓΟ w v-o w w ww^w n
1¾ Ο Η i i X i till (ill T
id g u u u ο>ΑΐΛΐηιη in ir\ in ιλ in
^0 NNmcijininininNNNNN
Λ Λ I—I >1 χ >4 οοο οοοοο ο ο ο ο ο r-i 5 t *, « (V Η Μ -4 Τ ϋ. a U.
... Η Η I I I Η X ^'i^UltUOKlliuOll.
d III I f| I · « · I I I
X ΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝ «" = Ο A js [Ο-j—.f£“ u! — o' m cP m o' in m k- -X - 0 in ^4 o m (Si o csioo mm
7 S □'no' 2 ,Ntl 2 ,N Z ,Ν ,Ν Ο O
1 54 N2 N it 5 rN fe ZN ΪΪ ZN S zN zN
f (2 g ^g tt 2 fc S fc S fc y S
^=/ H S3| ω =0¾ =Λ =Λ =æ =ο \ 5 “ δ S JH N N - -I -. - Ν Ν Ν £ · ϊ i i ^ m m τη m m in in m ^ 7 - j?0sa ^ J-cf oN cf cf ci" J* u™ I? °=\ . _ · rtimvnr'OOcnoHCMnsfinwa W_A_ V.« ipipvpio 1040 r^ts. ['•r'-r'-r-i·''
\_17 W G
19 DK 158785 B
2 N (V ΙΛ « d ^ KV .-4 CM CO SS
« 3 5 n ov o cm^ κ- ov^ r~ øv kv_ ^ vT“ M3~ ιιϊ' « V «" VO UV~ ΙΛ ΙΛ ITV Ό m
MieOVOr^KVf'OOvCM«?·^ SS „ vor'.irvH«-ivo'0'»r^cM<' S._ * «μ. f**t ·“» f~ ·"* ·" -· •'», r~ 1Λ " ΐΓΝίΛ^’^ΐΛ-β’ίΠίΛίΓΐίΛΝΟ V\ ^
+J
ti) S cmodi'-høvovovcokvcd
EuU eo co r*· m i*v cm co < \o <r σν Sri
w vø VO UV VOVOVOOM3VOVOO WVO
dl 2 « M>. I» S- ^ “- in Λ \oM3 m'' vovovovommmvo vom >1
id coeomrimcMt^ooveO' SS
etc <r«-Hoco\or»<ruv—icn ® ** id iAiA<jm<--cmmmmvo ·β··σ 4-) O) -s —
C vovomæmvocM<rovm«· SS
tn vo moær^mm—ir- H O \£>VOlA\fiVOV£\OVO\0\£)VO >0N0 0
CQ
«—ί *H
fn 4J 4J -W
U/ 3 3 3 3
£ rn jT ^ x" x" x' ιΜ Μ ΐ g X
o oJ ουο^οοο-γ-γ-γ*! VV
C
•H
P
3 * kv κνκν^κνκνκνκνκν -Τ' H -iXHXXXXXXXXgft
>i UCJSCJCJCJUOCJUCJ II
filCM-CTCMCMCMCMCMCMCMCM CM CM
dj C CM
tn φ cd
•P Λ P I
& 7 »—I *H ·—I «“I ·—I Η Γ^Γΐ cjotjuoo ii
h miAmmmiA S S
HU NNNNNNMrtHHH
Η *». Λ «-. '“v ** O O O O
Hid m m m m r\ m m i i .1 .1 τ tr a) >i ixxxxxxmmifimgg
n * o u o α ο ο α ' L L L id H
Hg . Ci^v-'ww.— w kv jr, kv kv ’-r" “H
IdO H IIIIIIIXXXX'J, E-IC (¾ mVOM3VOVOM3M3oCJUC1)'e'<J.
/ii I I I Mk
N^^K\^^^NNNW
rC
ft
rH
>1 __ Μ—
>H OOOOOOOOOOOOO
rH
5
, I
J, CM 10
1-1 KV . CM KV L. KV . _T
X 5 U.o'tSoll-'OCJ VV
cm x^ χΝ cmcmScmcmcmcmcm cmcm bT ^ tb* e LO k\ kv kv kv v/ i o kv kv o kv kv o kv o
T H KV KV CM o O CM KV O O CM KV o CM
jf 7, O O X CM CM 2 O CM CM 20 CM 2 S g CM CM *~1 2 2 CM CM 2 2 CM CM 2 li.
* β 22CJL- CM Li_ 2 N II 11. 2 CM CM
- _H OUffiOCJOOOOOCJ OL) ►—( o KS o cg es* Ίρ-ι ΙΛ vo SO ΙΛ os cm f-4 \ 4-t N N N N N N N N N CM CSI rsj Cv i 3 =3¾ ^ xkv ^ =¾ =W xm =lo ^ ^ < =¾
* X CMCNtMtNCM CM CM CM CM CM OJ n N
/ * S ocjooocjoooacj o o 0=< f—\ . * r'raovoHCMcO'^invDt^coov K'^ØA'« “p r^r'r'cococooooococooo coco \—/ w c
20 DK 158785 B
04Γ^ΙΛΝΟ^ΟΓΜνθίΛνθ*Π»ΠΙΛΟΓ^σΝίΛ·-»
H, ·» **» V H, ·>·-►» ·**· **» S »** Si S. S *M *N
Χ)ΐΓ»ιηιηΌΌΌΐΓιΐΓ\ΐΓ\ΐΓ»ΐΛΐΛ tfs m iri vo vo
OiK\r»<p>*CM<i-CMOir\®«rr*r*cocNO\iricM
®lANNVOU'\VO!*'\0'”<fr\'_IOf^NO'0<T
hr! ^ >h k
+J
<U
'S *»N-HOvi^«fu'ir'.®NO\®NNNiriNin C o ® «ΤΙΛνΟΙΛΙΛΌ'ΠΓ'-ΙΛΚνΓ-ΝιηΌ—H(?\ E ri ®~ æ" ν' o'" ν' as' vo~ e"'®'·®' f'N'i^'vo'v^ ν' -i νΟιηιΑΙΛΌΌνΟΙΛιΛΙΛΙΛίηίΛΙΛΙΑΙΛ'ΰνΟ 000®ΝΓ^000®0®Ν·—ΙΌ-ΝΝΟ -!Νΐη'Ο^ΟΙΛΓ^ΙΓιΌΓ'ΌΝΝΝΓ^Κ\Γ\ (\\ +7 ^ ·-«. ·«_ »«* ·>* ·>. Ν ·"> »>» ·*^ S, ^ S *>* *s J" ^ \ΟΙΛ1ΛΙΛΌνθ'ΛΙΑΙΓ\ΐηΐΛΙΓιΐηΐΓιΙΑιΛνθΌ >1 ^ΗθΐΛθ\ιηΐΛοοΐΑσ\οσ\ιηΐΛίΛΓΗ!ηο 5— Onff\OiA'-ir\rriO\Oi^O(Jsr-'—ι^ιλπ C Μ Κ Κ <%. *_ »S. *"» ·ν ·. V. ·*ν V. Κ V. ** \ ·Χ
Its -ί?'ζΓ(^<3'<Τ<Τ<ϊ<Τ!Γ!<3'·01<ίΓρ>!<><'^<3'<Γ
+J
c ΝΗβΓιΗΟΟΗβ^ΗΙ^ΙΛΟ ΜνΟΗΟ b, »νΒιηΊϊ^®·—ΐΌΐΑ<τνθΌΓ^\ονο·σ!°'·-ι
dj fyieovo®NO\N®voææ®tr>ir>O'i>NN
J^QJ νοιΛΙΛΙΛνΟιΛνΟΙΑΙΛΙΛΙΓιΐηίΛΙΑΙΛιΛνΟ'ί) <υ 03 Μ φ 5 „ χ" χ" χ" Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ χ" χ" πΓ χ" χ-' ο « νννννννννννννννννν 4J ΚΐΛ^^^ΙΠΓΐίΛΙηΐΛΐΛΐΛίΛΙΊ^ΛΙΠίΛ αι •Η 0000000000 0 ****00
Ί I I I I I I I I II till f L I
Λ P P zP zP zP P zP zP χ" zP zP zP P zP jP zP zP P
* VS’VVVVVVVS’VVVVS’VVS’
nn nnnnnnn n KNKVNNNNNN
jj N
irt C CM
m æ «
4J Λ f I
0 ! <? »-4 ·Η »"Μ t-4 *"H ΓΗ 144 I Ο Ο Ο O 0 0-0 0 0 0 0
iniAiAiA lAiAiAiAiAiAiA
H >1 NNNN NNNNNNN
Ll *—>* <“*v <“S <*·* *"* Η Λ aP aP l" 3P X^ l" l" 3p χ" aP 3p S & aeBS«««s88sse8««««
bn r-i IIIIXXXIIIIIIIXXXX
(0 g ££. VO VO ® Ό ο Ο Ο Ό Ό Ό VO \0 VO VO Cj> Cj> Cj) O
^ 0) (•Vl'Cl'Cf'VlAlArAKVI'VI'Vf'VI'VI'VKVKVt'VF'VlA
Λ
Of .-1 ^ J>-f 00 0000000 00 0000000 «Ή 6 u. u. u.
I CM VON VON VON N N N N
H »1^ tlk » Ik Ikiktk Lk — I »—J f r-H I r*4 Ή I »H I I »H I *H | x; VOCJ ΟΌΟΟ'ώΟΟνΟΟ nOUOCJ'COVO^ X oTnn nnnn’nnnnn'nnnnnn e* c ¥ 0
sK J cP
[Λ 1 l*\ KV hl h N h K\ 1 \J -+«.£»; __i t«v kv 0 k\ k\ rr\ 0 . 0 0 2 0 i>v 0
^ O hV O NKVOO_J^O_NK\NNN _N O KV (VI
y ω NO Ν20_Ν_Ν0_Ν 2022ϋ-2 N02
/ g 2N2 NN2 2 _N2 NNN N N N2 CM N
X b N2l.Ll.2Li. Ν21ι^0-2 0.^η-η-η N2L.
S S L. KV KV CM N N L. ΓΛ NI*VNOOCJL_ NN
/ ^ Η Η Η Η Η Η *-H Η Η Η Η H h t( Μ Η H
_/ m 0 0 0 00 0 00 cj cj cj uo ►=( [—i OOOo\CTn^hOO^h O^OOOvOOv
\ χ CsICM WtNCVlHHN^NN CSi N N N Η N H
21
DK 158785 B
rs. r\ riO’C^cor^cooOJA'CoDrH
2 OOCDVOONONOO<ili>OOCHi-lOOOt^
Iv IS. Kl »v s ·„ »s »s. *s V. v K K S S. *» <j < in \ο ό m tntnmmmtrtmMiiftsom NCO\0<reOCOVOO\(SHVO<a)>AHM^
<CM'OCSiH'Of<>r^<J,OCOOr^iA\OrOO
vk.i-.K-»- »% k. k < ^ k k ·- K K, ·- ·' 33 ^ <r -9 in 1Λ<ί^Κ\Ι^ιΙΛΝ·<ϊΚ\·ι3·Κ\·α·ιΑ
4J
0\ β m -W ΙΛΟ\<Τνθ^Λ1ΛΌσ\Οθνθ<Τβ5 g sr <r ό k—ivo-iininooi'o^in oo^ -h « d in' in' *h~~ ιί' oT o" <ts ιί" Ovv ft*" i1?" o' in' O' O' I^q cj mmOO νοιηιηιηιη-ΐί-ιίΐηίΛνοιηνοΌ
K
σ\ ’’’vomM-C'CNoær'inioinnj'HOSoO' } σ\ο\κσχσ\Γ-Ό·<··β··Η—ιμοί—ιοηκ f *»*_·· ·** *"v *«* *v ·*κ K* ·%- ·- V *S \ "V, ·*» K- tu g; <r<r<jininmininininminininOinvoin M 0\ >, ** i—I · \Λ CO CM ίΛ O OCT\^^r*»COOtf^ Cs Γ-» Ch ^ irt a Λ Μ ΙΛ H ChfOOmKNOvrKrKpKinmf^r*' *2 _ . K. K κ. Κ. »S Ιν «Κ Κ, η «"·"««**. κ- Κ- C CG e ^ »cf <y ΐΛ^<^Κ\ΛΝΝΛΙΛ<Ι^·!ί< (d
•U
(1) ^ό\ρ^οο^ίΛ Κ>Γ^ο\Όΐηρκ>Γ^.κ><5
£ f^^i-^h'.iASO^^pKVOiArKVO ^rtO^HiA
01 in' in' J- »ή~ in <d οό tn tn ω α5 η η ο ιη" σ’ ο\ a) m m ό ό vomininin-iT<Tinin\oin'Cin U Ο
<D
η »—i *η >. _>> £ π $ η π ρ * £ jp τ« f ί ί ί i'' f £ x"
S m ? ? f ί ϊ V ί V ? 'ί V *ί 'ί V V V ί V
ϊ u ν ν κ\ jfi a a a a % 5 ^ J ί °9 *Τ °9 °? Τ Π β ±χ i ι cm cm -u <τ <τ <τ < 3 U tn 3 3 Η Η ο 0_r\_KN_?v?ipn _ή
Λ . = i i βα± i EESEEqaS
^ >1 [!|iijNNNNNNNNNNNN<f«N
+J Ν
Cd C CM
tn cu (¾ -P Λ ο ^ ΰΰοΰΰΰΰΰΰ ΰ ΰ Λ ιήιηιηιήιήιήιήιήιη ιη ιη η^' ^ ^ ^ > ^cm ^ ^ c a a H ti aP X^ x"' ί ί ΐ" ί ί ί I CM CC ί Λ .Å ® χ ss 33333333aa33uuu,n η & ..ιιιιιιιιιιιιΧΧΧΧ rn Q γΗ ΙΛ VC VO \£ Μ) <ΰ Ifl \β VJ ^ ΙΑ^ ΙΛ ^ ^ υ υ υ υ É-tfi Λ ^^KCtntntntntninintnininrncMCMCMtn Λ Οι >ι οοοοοοοοοοοοοοιηιπίΛΐη λ; χ γ—! c Τ ^ u." tn l.n uH L-" ^
H . i i i & ΰ i 3 ^ i3 i 3 « U ci U d δ O
X CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCNCMCMCMCMCMCMCM
✓N
•Γ £ r f^O o' o' °cn m tn o' o' o' zN o' °n (Λ in in ui I Ο Η—,Γ 1-1 'ni 'ni za »no n « -tf cm cm , cm cm z cm cm cm in ^ (i) -S* fvi fvj q CJOZOZ2U.Z CvJ C) o o o
** β ^ cv IL Z CM Z^ CM CM CM CM KS CM CM Lu CM CM CM CM
/ P , 04 “j *V\ 7 CM Z U. Z U. rH —I -H Z Z Z Z
* Μ ^ Ο o L- CM L·. K> CM <T K> O O O O _CM KN CM
/ ^ S % K "cm Hr ΰη Hh “o Hd ^ % “m “Q “ο ϋκ ϋο H
i S ^ c? uS αΝ ο" o" uN UN ά* U™ J· u™ oN cT* ° \ · coaiOi-icMrO'^Lnvor'-coaiOi-tcMrn'tfLn
_ / Λ * ” ,· OOHHHHiHHHHiHHCMCMCMCMCMCM
*—I Μ ^^,^,^ΗΗ,^^,-Ι^Η^ΗΗ^Ιι-ΙΗΗγ-Ι
22 DK 158785 B
M<rmmrv.-ir^m0 5p 3 CNOm—imff\in-HM os lk · · *— Λ. ^ ^ «w ininOOm-a-miOmin r^r^iHO\ir\CMoo—ιΌΓ^· κ\ n <*_, ·< ό m_ tt! κΓ <T ui“ <r m ·«·' <r •a· <
P
Φ Ό ΝΙΝΓ'ΙΛΌ.-ΐωΝΌΙΓ' ?! mcommo\\oo\O—im
p , OlAVOO'flN^rOO’O
fcU ιηιηνοΌΐηίΛιηΌΐηΌ <tV0fflOM^OOt*\O ΙΑ Π >-H u"\ O A H CD 0\ 0) S in'" in' »o' vo in in~ in' Ό -a m « >1
•j r'-ocoo\i'-moo\aO
<d cvioc^m—t co o m m a }g " mam a a m a a a a -p £ ocor^ « O' i1' ^ d ίϋ
C ^rs.lOiHFViHCO'-IOOVO
m r~ K I— u ^- m o a m o vo n a a m o
minvovoinminOinO
Q) « - >> P 3 >2 mm m mm mining m £ « S5555SS5i5 m .2 a a a a a C i till Μ a a a a a
p i i i i I
^ u I« x" - aT aT x* sP h x"
h mu cfuycfCfcfmO
0 ΐ N N a m N CN CN a <N
p N
(UP CM
ω Φ ρί
P A P I
ο Γ0 «-Μ I—H *-H
iu i ο α ο ο ο ω iniAiniA in in
H >1 f-l N N W N CM CM
MfJ Λ ^ ^ ^ ^ ^ i m m m m m m
Mm inxxxx x x a) i=~i - „ o o u o _ ^ u o
r\ bA r^f^wN-'wwfO
M £ , XXI I I I X X I I
too H rj rj MD M) VO VO CJ CJ M3 M3
Pi d Cu i i ·» λ ·* ·* i i » ·* Φ CVir\fO ίΛ^!ΛΓΛΓ<>Κ>ΓΛ Λ a i—! j* ^ in in in in win in in in in r-i
*C
Ί_/
Λ u.N
»-Η *-H ·Ή Ή «Η I
“ oo ο o cj cj cj vo X I I CM N i I I I I ·“
x CMCMXXOMCMCMCMCMCM
40 CO (/7
_J CM in CM to CM (O
a\ O CM COCnOCMtOOCM
2 _CM O 40 CM CM CM O CM CM O
g Z CM CM O CD 2 CM Ο Z CM
pj CM Z O CM CM CM Z CM IN Z
n -M CM Z Z «-Η Z *H CM
,H CJOZ CM ΓΛ Ο O CM CJ U.
r-i ω cd ej a cj m cd a m cj -
/-\ O f^Or-Hi—<OOIT\fH
_rH CM CM CM CM CM CM CM CM CM
a ^3^3¾¾¾3¾¾¾3¾)^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCM cj cj cj a ο o cj a a cj J . vo co cno HcNm^rin SCl CM CM CM (ΓΜΓΟΓΟΓΟΓΟΓΟΓΟ
y i—l <—I i—I >—1 i—4 i—I i—1 i—1 rM i—I
23
O
DK 158785B
Visse repræsentative eksempler for de her omhandlede nye forbindelser bedømmes til bestemmelse af deres aktivitet over for bestemte insekter, herunder en kålorm og en bille. De nye forbindelser afprøves også for phyto-5 toksicitet ved påførelse på vigtige økonomiske afgrøder, herunder bønner, sojabønner, majs, tomat og bomuld. De omhandlede forbindelser bedømmes endvidere med hensyn til pattedyrstoksicitet.
Suspensioner af prøveforbindelserne fremstilles 10 ved opløsning af 1 g af forbindelsen i 50 ml acetone, hvori der er opløst 0,1 g (10 vægtprocent af forbindelsen) af et alkoxyphenoxypolyethoxyethanol-overfladeaktivt middel som emulgeringsmiddel eller dispergeringsmiddel.
Den herved fremkomne opløsning blandes i 150 ml vand, 15 hvorved der fås rundt regnet 200 ml af en suspension indeholdende forbindelsen i findelt form. Den således fremstillede forrådssuspension indeholder 0,5 vægtprocent forbindelse. Prøvekoncentrationerne regnet i dele pr. million efter vægt (ppm), således som disse benyttes i de 20 nedenfor beskrevne prøver, fås ved passende fortyndinger af forrådssuspensionen med vand. Prøveprocedurerne er som følger: Løvsprøjteprøve/lokkemadsprøve mod hærorm
Larver af" sydlig hærorm (Spodoptera eridania 25 Cram) opdrættet på bønneplanter af sorten Tendergreen ved en temperatur på 26,7°C + 2,8°C og en relativ fugtighed på 50 - 5% udgør prøveinsekterne.
De afprøvede forbindelser bringes på præparatform ved at fortynde forrådssuspensioen med vand, således at 30 der fås en suspension indeholdende 500 dele prøveforbindelse pr. milliondele færdigt præparat, som anbringes på Tendergreen bønneplanterne, der har standardhøjde og -alder og befinder sig på et drejebord, hvor de oversprøjtes med 100-110 ml præparat indeholdende 35 prøveforbindelsen ved anvendelse af en DeVilbiss-sprøjte- pistol indstillet til et lufttryk på 2,8 ato. Denne påførelse,
O
DK 158785B
24 som varer 25 sekunder, er tilstrækkelig til at fugte planterne til drypvådhed. Som kontrol anvendes 100-110 ml af en opløsning indeholdende vand/acetone/emul-gator, men ingen prøveforbindelse, og som ligeledes 5 sprøjtes på inficerede planter. Når planterne er tørre, adskilles bladparrene, og hvert enkelt blad anbringes i en petriskål med diameter 9 cm foret med fugtet filtrerpapir. Fem tilfældigt udvalgte larver indsættes i hver skål, og skålene lukkes. De lukkede 10 skåle etiketteres og opbevares ved 26,7-29,5°C i 3 dage.
Selvom larverne let kan fortære hele bladet i løbet af 24 timer gives de ikke mere føde. Larver, der er ude af stand til at bevæge sig kroppens længde, selv efter at stimuleres ved at prikkes med en nål, regnes for døde.
15 Dødelighedsprocenten registreres for forskellige koncentrationsniveauer.
Løvsprøjteprøve mod mexikansk bønnebille
Larver på fjerde stadium af mexikansk bønnebille 20 (Epilachna varivestis, Muls.) opdrættet på bønneplanter af sorten Tendergreen ved en temperatur på 27,6 + 2,8°C og en relativ fugtighedsprocent på 50+5 udgør forsøgsinsekterne .
Prøveforbindelserne bringes på præparatform ved, 25 at forrådssuspensionen fortyndes med vand, således at der fås en suspension indeholdende 500 dele prøveforbindelse pr. milliondele færdigt præparat. Udpottede Tendergreen bønneplanter af standardhøjde og -alder anbringes på et roterende drejebord og oversprøjtes med 100-110 ml 30 prøvepræparat under anvendelse af en DeVilbiss sprøjtepistol indstillet til et lufttryk på 2,8 ato. Denne påførelse, som varer 25 sekunder, er tilstrækkelig til at væde planterne til drypvådhed. Som kontrol oversprøjtes tilsvarende bønneplanter med 100-110 ml af en vand/acetone/-35 emulgatoropløsning, som imidlertid ingen prøveforbindelse indeholder. Når planterne er tørre, adskilles bladparrene
O
25 DK 158785B
og anbringes hver for sig i en 9 cm petriskål foret med fugtet filtrerpapir. Fem tilfældigt udvalgte larver indsættes i hver skål, og skålene lukkes. De lukkede skåle etiketteres og opbevares ved en temperatur 5 på 27,6+2,8°C i 3 dage. Skønt larverne let kan fortære bladet i løbet af 24-48 timer, gives de ikke yderligere føde. Larver, som er ude af stand til at bevæge sig kroppens længde, selv efter at være stimuleret ved prikning med en nål, anses for at være 10 døde.
Løvsprøjteprøve/lokkemadprøve mod tobaks- og bomuldsknoporm._
Larver af tobaksknopormen på andet stadium (som vejer ca. 4,5 mg)(Heliothis virescens, R.) og 15 af bomuldsknoporm, feom vejer ca. 2,5 mg) ((He'Liothis zea (Boddie)), der kan fås kommercielt og er opdrættet på en kunstig diæt ved en temperatur på 27,6 + 2,8°C og en relativ luftfugtighed på 50 - 5%, udgør forsøgs-insekterne .
20 Under anvendelse af en lignende fremgangsmåde som anført ovenfor, men idet man anvender bomuldsplanter i stedet for bønner, indsættes de behandlede og tørrede bomuldsblade i 9 cm petriskåle organiseret i grupper med 10 skåle pr. sæt. En tilfældigt larve indsættes i 25 hver skål af de ti i et sæt, og skålene lukkes. De lukkede skåle etiketteres og opbevares ved 27,6 + 2,8°C i 5 dage.
De biologiske egenskaber hos visse repræsentative forbindelser fremstillet ifølge ovenstående synteseeksempler 30 tjener til illustration af forbindelserne ifølge opfindelsen, således som det fremgår af resultaterne i nedenstående tabel II.
35
26 f DK 158785B
O
Tabel IX
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer 5
Aktivitet ved 500 ppm Eks.nr. SAW1 MBB2 3
1 A A
2 A A
10
3 A A
4 A A
5 A A
6 A A
7 A A
15
8 A A
9 A A
10 A A
11 A A
12 A A
20
13 A A
14 A A
15 A A
16 A A
17 A A
25
18 A A
19 A A
20 A A
35 Kærorm 30 2
Mexikansk bønnebille 3 A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning
DK 158785B
27 O Tabel II (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm
Eks.nr SAW(1) MBB(2) 5 - --
21 A A
22 A A
23 A A
24 A A
10
25 A A
26 A A
27 A A
28 A A
29 A A
30 A A
31 A A
32 A A
33 A A
20 34 A A
35 A A
36 A A
37 A A
(1) Hærorm pc (2) Mexikansk bønnebille (3) A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning 30 35 28
DK 158785 B
q Tabel II i (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm
Eks.nr. SAW(1) MBB(2)
5 38 A A
39 A A
40 A A
41 A A
42 A A
10 43 A A
44 A A
45 A A
46 A A
47 A A
15 49 C A
50 C A
51 A A
52 A A
53 C A
20 54 C A
55 A A
(1) Hærorm (2) Mexikansk bønnebillle (3) A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning 30 35
O
„ DK 158785B
u «/
Tabel II (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm 5 Eks.nr. SAW^ MBB(2) 56 A Ά
57 A /A
58 A A
10 59 A C
60 A Æ
61 A A
63 B IB
15 (1) Hærorm_ (2) Mexikansk bønnebille (3) A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning 20 25 30 35
30 DK 158785B
O
Tabel II (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm
Eks.nr. SAW(1) MBB(2)
5 64 A A
65 A A
66 AB
67 A A
68 A A
10
69 A A
70 A A
71 A A
72 A A
73 A A
15
74 A A
75 A A
76 A A
77 AC
78 A A
20
79 AC
80 A A
81 A A
82 A A
83 A A
25
84 A A
85 A A
86 A A
87 A A
30 - (1) Hærorm (2) Mexikansk bønnebille (3) A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning 35
DK 158785 B
31
O
Tabel II (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm
Eks.nr. SAW(1) MBB(2) 5
88 A A
89 A A
90 A A
91 A A
10 92 A A
93 A A
94 A A
95 A A
96 A A
Ί5 97 A A
98 A A
99 A A
100 A A
101 A A
20 102 A A
103 A A
104 A A
105 A A
106 A A
25 107 A A
108 A A
(1) Hærorm (2) Mexikansk bønnebille (3) A = Totaludryddelse 30 B = Moderat bekæmpelse C = ingen virkning 35
32 DK 158785B
O
Tabel IX (fortsat)
Biologiske egenskaber hos repræsentative benzoylurinstoffer
Aktivitet ved 500 ppm 5 Eks.nr. SAW1 MBB2
109 A A
110 A A
111 A A
112 A A
10 113 A A
114 A A
115 A A
116 A A
117 A A
15 118 A A
119 A A
120 A A
121 A A
122 A A
20 123 A A
124 A A
126 A A
128 A A
129 C A
25 130 A A
131 A A
132 A A
133 A A
134 A C
30 135 A A
(1) Hærorm (2) Mexikansk bønnebi11e (3) A = Totaludryddelse B = Moderat bekæmpelse 35 C = ingen virkning 2 33
O
DK 158785B
For at demonstrere den forøgede eller forbedrede biologiske aktivitet overfor hærorm sammenlignes visse repræsentative benzoylurinstoffer ifølge opfindelsen med 5 kendte produkter. Resultaterne er anført i nedenstående tabel III:
Tabel III
Sammenligning af repræsentative benzoylurins tof fer med nært beslægtede/ kendte for-bindelser over for hærorm_ 10
Forbindelse Påførelses- Udryddelses % _mængde (ppm) efter 5 dage 1-(4-chlorphenyl)-3-(2,6— 10 100 -difluorbenzoyl)urinstof(1) 5 40 1-[4-(4-methylphenylthio)-phenyl]- 500 40 15 -3-(2,6-dichlorbenzoyl)urin- 125 30 stof(2) 31 10 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)-3- 125 100 -chlorphenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)- 31 30 urinstof 8 20 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)- 2 100 20 -3,6-dimethyl-5-chlorphenyl]- 1 100 -3-(2-chlorbenzoyl)urinstof (eks. 8) 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)-3,6- 2 100 -dimethyl-5-chlorphenyl]-3- 1 90 -(2-chlorbenzoyl)thiourinstof (eks. 16) 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)-3,5- 8 100 -dimethylphenyl]-3-(2,6- 2 100 25 difluorbenzoyl)urinstof (eks. 4) 1 2 3 35 "Dimilin'®, en kendt forbindelse.
2
Forbindelsen kendt fra DE 2.901.334.
3
Forbindelsen kendt fra DE 3.104.407 (EP 57.888) 30
O
34 DK 158785B
For at demonstrere den forbedrede biologiske aktivitet overfor Heliothis sammenlignes repræsentative benzoylurinstoffer med kendte produkter. Resultaterne 5 er anført i nedenstående tabeller IV og V:
Tabel IV
Sammenligning af representative benzoylurinstoffer med nært beslægtede kendt for-bindelser overfor Heliothis zea_ 10
Forbindelse LD50 _Heliothis zea 1-(4-chlorphenyl)-3-(2,6- -difluorbenzoyl)urinstof(1) 500 15 1-[4-(4-methylphenylthio)phenyl 1- >100 -3-(2,6-dichlorbenzoyl)urinstof'2' 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)-3- -chlorphenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)- >100 urinstof (37 l-[4-(2,4,5-trimethylphenoxy)-3,6- 0,4 20 -dimethyl-5-chlorphenyl]-3-(2,6— -difluorbenzoyl)urinstof (eks. 113) 1-[4-(2,5-dimethyl-4-chlorphenoxy)- 0,7 -3,6-dimethyl-5-chlorphenyl]-3--(2,6-difluorbenzoyl)urinstof (eks. 99) 25 (1) "Dimilin" ®, kendt forbindelse.
(2) Forbindelsen kendt fra DE 2.901.334.
(3) Forbindelsen kendt fra DE 3.104.407 (EP 57.888) 30 35
DK 158785B
35
O
Tabel V
Sammenligning af representative benzoylurin-stoffer med nært beslægtede kendte forbindelser mod Heliothis virescens_ 5 __—-----------------
Forbindelse LD50 _Heliothis virescens 1-(4-chlorphenyl-3- , -(2,6-difluorbenzoyl)urinstof' ' 31 1-[4-(4-methylphenylthio)phenyl]-3- >100 10 - (2,6-dichlorbenzoyl)urinstof(2) 1-[4-(2,4-dimethylphenoxy)-3-chlor- >100 phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof' 1-[4-(2,5-dimethyl-4-chlorphenoxy)- -3,6-dimethyl-5-chlorphenyl]-3-(2,6- 0,63 -difluorbenzoyl)urinstof (eks. 99) 15 1-[4-(2-methyl-4-t-butylphenoxy)-3,6- 2,4 -dimethyl-5-chlorphenyl]-3-(2,6--difluorbenzoyl)urinstof (eks. 40) (1) "Dimilin" ®, kendt forbindelse.
(2) Forbindelsen kendt fra DE 2.901.334.
20 (3) Forbindelsen kendt fra DE 3.104.407 (EP 57 .888) 25 30 35

Claims (10)

  1. 36Γ O DK 158785B 1. 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstof, kendetegnet ved, at det har den almene formel
  2. 2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen * (R^m (R*) n hvori X, x', Y, R^, R2, R3, m og n er som anført i 25 kraV 1·
  3. 3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen X 0 Y Rj R] R] (R2)n 35 O DK 158785 B hvori X, X', Y, R^, ~Β.2> R3 °9 n er som anført i krav 1.
  4. 4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen 5 x 0 jj *1 , R2 1 *» *1 *3 R2 10 hvori X, X1, Y, R^, R2 og R3 er som anført i krav 1.
  5. 5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen x o jj Λ 15 Λ|Ανη^νη^5<0 X R1 R-| R3 r2 hvori X, X', Y, R·^, R2 og R^ er som anført i krav 1.
    5 X ° jj AA NH^NHv(Jg^_HjgrR3 (i) X· (ζ)ιη Gj) n 10 hvori X og X' indbyrdes uafhængigt er hydrogen eller halogen, Y er oxygen eller svovl, i og n er hver for sig o til 4, R^ betegner halogen eller C1-C4 alkyl, R2 betegner halogen eller C^-C4 alkyl, R3 betegner alkyl, dog med den forudsætning af m ikke kan være o eller l, når 15 n er mindre end 2.
  6. 6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at den har formlen x o jj ·, h NH^KHv/q^o-^O)- r2
    25 X' R> R3 hvori X, X-', Y, , R2 og R^ er som anført i krav 1.
  7. 7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen x ° jj *1 tsXf HH^NH.s/qV_o—/0^— R2 *’ *1 R\ *3 hvori X, X', Y, R^, R2 og R^ er som anført i krav 1. 35 O
    38 DK 158785 E
  8. 8. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen X 0 jj *1 .*3 έά *' *’ R1 r2 hvori xf x‘, Y, r1# r2 og R3 er aoit. anført i krav 1 10
  9. 9. Insekticidt middel, kendetegnet ved, at det udover en acceptabel bærer indbefatter en insekticidt effektiv mængde af en forbindelse ifølge ethvert af kravene 1-8.
  10. 10. Fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter, kendetegnet ved, at man udsætter disse for en insekticidt effektiv mængde af en forbindelse ifølge krav 1-8. 20 25 30 35
DK300283A 1982-06-30 1983-06-29 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter DK158785C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39355382A 1982-06-30 1982-06-30
US39355382 1982-06-30
US49533183A 1983-05-20 1983-05-20
US49533183 1983-05-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK300283D0 DK300283D0 (da) 1983-06-29
DK300283A DK300283A (da) 1983-12-31
DK158785B true DK158785B (da) 1990-07-16
DK158785C DK158785C (da) 1990-12-03

Family

ID=27014339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK300283A DK158785C (da) 1982-06-30 1983-06-29 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0098158B1 (da)
KR (1) KR870001063B1 (da)
AU (1) AU561832B2 (da)
BR (1) BR8303438A (da)
CA (1) CA1205483A (da)
CS (1) CS252462B2 (da)
DE (1) DE3374559D1 (da)
DK (1) DK158785C (da)
ES (1) ES8500895A1 (da)
GR (1) GR77521B (da)
IE (1) IE55563B1 (da)
IL (1) IL69115A (da)
IN (1) IN156493B (da)
NZ (1) NZ204747A (da)
OA (1) OA07477A (da)
PH (1) PH19460A (da)
PL (1) PL139863B1 (da)
PT (1) PT76954B (da)
ZW (1) ZW14883A1 (da)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
AU572563B2 (en) * 1983-02-09 1988-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzoylureas
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
CA1339745C (en) * 1984-04-10 1998-03-17 Martin Anderson Pesticidal benzoylurea compounds
CA1256455A (en) * 1984-07-20 1989-06-27 Oliver W. Smith Nitration process for 2,3-dichloro-1,4-xylene
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AU5455586A (en) * 1985-03-29 1986-10-23 Union Carbide Corporation Pesticidal 1-(4-phenoxyphenyl)-3-benzoyl urea compounds and process for preparation
EP0215841B1 (en) * 1985-03-29 1988-11-17 Rhone-Poulenc Nederland B.V. Pesticidal 1-(4-phenoxyphenyl)-3-benzoyl urea compounds and process for preparation
NZ221964A (en) * 1986-10-03 1990-03-27 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylurea compounds and insecticidal compositions
DE3731561A1 (de) * 1987-09-19 1989-04-06 Basf Ag N-benzoyl-n'-(2,3-dichlor-4-phenoxy)phenyl- harnstoffe

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2837086A1 (de) * 1978-08-24 1980-03-06 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4426385A (en) * 1980-10-16 1984-01-17 Union Carbide Corporation Insecticidal bicyclooxyphenyl ureas

Also Published As

Publication number Publication date
BR8303438A (pt) 1984-02-07
ZW14883A1 (en) 1983-09-14
PH19460A (en) 1986-04-18
IE55563B1 (en) 1990-11-07
IL69115A0 (en) 1983-10-31
PT76954B (en) 1987-03-26
OA07477A (en) 1984-12-31
ES523677A0 (es) 1984-11-01
DK300283A (da) 1983-12-31
EP0098158B1 (en) 1987-11-19
PT76954A (en) 1983-07-01
GR77521B (da) 1984-09-24
CS485883A2 (en) 1987-01-15
IE831517L (en) 1983-12-30
IN156493B (da) 1985-08-17
EP0098158A1 (en) 1984-01-11
KR840005088A (ko) 1984-11-03
NZ204747A (en) 1987-03-06
ES8500895A1 (es) 1984-11-01
DE3374559D1 (en) 1987-12-23
PL139863B1 (en) 1987-02-28
DK300283D0 (da) 1983-06-29
AU1637483A (en) 1984-01-05
PL242749A1 (en) 1984-07-02
AU561832B2 (en) 1987-05-21
KR870001063B1 (ko) 1987-05-27
DK158785C (da) 1990-12-03
IL69115A (en) 1988-07-31
CS252462B2 (en) 1987-09-17
CA1205483A (en) 1986-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0179022B1 (de) Benzoylphenylharnstoffe
EP0077759A2 (de) Phenylharnstoffe
DK165690B (da) Substituerede 2,4-diamino-5-cyano-pyrimidiner og syreadditionssalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse til topisk bekaempelse af skadeorganismer paa dyr og planter
DK158785B (da) 1-(alkylphenoxyaryl)-3-benzoylurinstoffer, insecticide midler deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter
EP0175649B1 (de) Substituierte Carbodiimide
EP0300968B1 (de) N-Benzoyl-N&#39;-2,5-dihalogen-4-perfluoro-alkoxyphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
EP0235089B1 (de) N-Benzoyl-N&#39;-phenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
EP0179021A2 (de) Benzoylphenylharnstoffe
EP0113247B1 (en) Pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for their preparation
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0231152A2 (de) Phenylbenzoylharnstoffe
EP0044278B1 (de) Phenylharnstoffe
US4602109A (en) Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation
EP0186297B1 (en) Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds, a process for their preparation, pesticidal compositions and a method of controlling pests
IE51860B1 (en) Insecticidally active acyl-ureas and their manufacture and use
EP0174274B1 (de) Phenylbenzoylharnstoffe
EP0219460A2 (de) Benzoylphenylharnstoffe
US4873264A (en) Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
DE3827133A1 (de) N-benzoyl-n&#39;-2,3,5-trihalogen-4-halogenalkoxy-phenylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung bei der kontrolle von schaedlingen
AU613033B2 (en) N-benzoyl-n&#39;-trihalo-haloalkoxyphenylureas, their preparation and the use thereof in pest control
DE3240975A1 (de) Phenylbenzoylharnstoffe und -thioharnstoffe
EP0138772A1 (de) Phenylcarboximidsäureester
EP0115210A1 (en) Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation
US4659724A (en) Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties
EP0327504A1 (de) N-Benzoyl-N&#39;-trifluorphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen