DK159307B - Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf - Google Patents

Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf Download PDF

Info

Publication number
DK159307B
DK159307B DK118085A DK118085A DK159307B DK 159307 B DK159307 B DK 159307B DK 118085 A DK118085 A DK 118085A DK 118085 A DK118085 A DK 118085A DK 159307 B DK159307 B DK 159307B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
ethoxyquin
salts
salt
acid
alkanoic
Prior art date
Application number
DK118085A
Other languages
English (en)
Other versions
DK118085A (da
DK118085D0 (da
DK159307C (da
Inventor
Niels Wilhelm Von Magius
Original Assignee
Magius N W Von
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DK3284/83A external-priority patent/DK328483D0/da
Application filed by Magius N W Von filed Critical Magius N W Von
Priority to DK118085A priority Critical patent/DK159307C/da
Publication of DK118085A publication Critical patent/DK118085A/da
Publication of DK118085D0 publication Critical patent/DK118085D0/da
Publication of DK159307B publication Critical patent/DK159307B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159307C publication Critical patent/DK159307C/da

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

DK 159307 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte salte af ethoxyquin.
Ethoxyquin (6-ethoxy-l,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinolin) finder udstrakt anvendelse som antioxidant, især til bulkmaterialer såsom fiskemel eller græsmel for på den ene side at undgå oxidationsned-5 brydning såsom harskning og på den anden side at undgå eksplosioner. Ethoxyquin påføres normalt i koncentrationer i området 100-500 ppm.
Der er imidlertid adskillige ulemper ved ethoxyquin. For det første er rent ethoxyquin en viskos olie ved normale temperaturer (ca. 2000 cps ved 20°C), og viskositeten forøges hurtigt med faldende tempera-10 tur (ca. 6000-7000 cps ved 10°C). Endvidere forøges viskositeten af tekniske kvaliteter af ethoxyquin, der kan indeholde lige fra 90% ethoxyquin og ned til 50-60% eller endnu mindre, væsentligt med stigende indhold af urenheder, og samtidig vil viskositeten af et givet ethoxyquinprodukt også forøges, når det ikke beskyttes af en 15 inert atmosfære såsom N2. Forøgelsen i viskositet skyldes en polymerisationsreaktion, der igen forårsages af tilstedeværelsen af oxygen og accelereres ved påvirkning af lys. Den høje viskositet gør det meget vanskeligt at fordele ethoxyquin jævnt i så lave mængder som de ovennævnte 100-500 ppm i bulkmaterialer såsom fiskemel. Der 20 vil være en tendens til forekomst af lokale, høje koncentrationer af ethoxyquin i bulkmaterialet, hvilket fører til dårlig oxidationsbeskyttelse i andre dele af materialet. For det andet er ethoxyquin kun opløseligt i vand i meget lave koncentrationer, hvilket gør det upraktisk at forsøge at fordele ethoxyquin i et bulkprodukt som en 25 vandig opløsning.
For at overvinde de ovennævnte problemer har det tidligere været forsøgt at anvende ethoxyquin absorberet i silicagel eller som en emulgatorstabiliseret suspension (stabiliseret med Tween®80 eller andre emulgatorer) med henblik på at opnå en form af ethoxyquin, der 30 lettere lader sig fordele.
Selv sådanne former har imidlertid de ulemper, der er forbundet med ethoxyquins generelle opbevaringsegenskaber. Som nævnt ovenfor, vil både oxygen og påvirkningen af lys have tendens til at nedbryde ethoxyquin.
DK 159307 B
2 I et yderligere forsøg på at overvinde problemerne omkring ethoxyquin har der tidligere været fremstillet visse salte, nemlig hydrochlo-ridet, sulfatet, phosphatet og succinatet. Uheldigvis er sådanne salte, der i sig selv er krystallinske, ikke særlig opløselige i 5 vand, idet opløseligheden af fx hydrochloridet kun er ca. 5 vægtprocent.
Ethoxyquin finder også anvendelse som beskyttelsesmiddel mod æbleskurv, idet æblerne dyppes i en emulgatorstabiliseret opløsning af ethoxyquin i vand, og idet koncentrationen af ethoxyquin er af stør-10 relsesordenen 2 ppm. Fremstillingen af en sådan neddypningsblanding er noget kompliceret og omfatter indblanding af en blanding af ethoxyquin og emulgator (fx Tween®80) i en opløsning af den samme emulgator i vand.
Opfindelsen angår et salt af ethoxyquin med en alkansyre indeholdende 15 1-5 carbonatomer.
Som eksempler på alkansyrer med 1-5 carbonatomer kan nævnes myresyre, eddikesyre, propionsyre, smørsyre, isosmørsyre og valerianesyre.
Blandt disse syrer foretrækkes myresyre.
Ved den foreliggende opfindelse undgås eller reduceres væsentligt de 20 ovenfor beskrevne ulemper ved de tidligere kendte ethoxyquinformer, både hvad angår viskositet, opløselighed i vand og/eller stigende viskositet på grund af oxidationsforårsaget polymerisation.
Således udmærker saltene ifølge opfindelsen sig ved opløselighed i eller blandbarhed med vand og/eller ved, at de i sig selv er væsker.
25 Fx er ethoxyquinformiat opløseligt i vand og er i sig selv en væske, selv ved -18°C.
Endvidere undergår de salte ifølge opfindelsen, der er væsker, ikke i nogen signifikant grad forøgelse i viskositet, når de udsættes for påvirkning af oxygen og lys. Det antages, at dette skyldes, at 30 dannelsen af ethoxyquin-ioner inhiberer de omlejrings- og radikal-reaktioner, der udgør en del af polymerisationsprocessen. Saltene 3
DK 159307 B
ifølge opfindelsen udviser længere holdbarhed end ethoxyquin, når de udsættes for oxygen og lys.
Selv hvis viskositeten af saltene ifølge opfindelsen skulle være for høj til visse anvendelser, kan tilsætning af små mængder vand til 5 saltet, såsom mængder mellem 0,1 og 20 vægtprocent, i det væsentlige reducere viskositeten og derved muliggøre tilpasning til den pågældende anvendelse uden at forøge den til det specielle formål nødvendige mængde ethoxyquinsalt væsentligt.
Saltene ifølge opfindelsen er også godt opløselige i/ blandbare med 10 lavere alkansyrer. Dette er overraskende, især i lyset af den lave opløselighed af andre ethoxyquinsalte i vandige medier, fx den ovenfor beskrevne lave opløselighed af ethoxyquinhydrochlorid i vand. Opfindelsen angår derfor også en opløsning af et ethoxyquinsalt af en alkansyre indeholdende 1-5 carbonatomer i en alkansyre indeholdende 15 1-5 carbonatomer eller i en blanding af sådanne alkansyrer, idet vægtforholdet mellem ethoxyquinbase og alkansyren eller blandingen deraf er fra 1:100 til 5:1, især fra 1:10 til 5:1.
Fordelen ved de ovenfor beskrevne opløsninger af ethoxyquinsalte i lavere alkansyrer er, at sådanne syrer, fx myresyre, propionsyre og 20 isosmørsyre, også anvendes som ensileringsmidler, og opløsningerne af ethoxyquinsaltene i de lavere alkansyrer tilvejebringer derved en let fordelbar kombination af ensileringsmiddel og antioxidant til fremstillingen af ensilage.
Salte af ethoxyquin med en alkansyre indeholdende 1-5 carbonatomer 25 kan fremstilles ved en fremgangsmåde, der omfatter blanding af ethoxyquin med alkansyren, idet ethoxyquinet eventuelt er opløst i et opløsningsmiddel såsom et aliphatisk carbonhydrid, et aromatisk car-bonhydrid eller et halogeneret carbonhydrid. Det foretrækkes, at den anvendte syre er myresyre.
30 Som eksempler på aliphatiske carbonhydridopløsningsmidler kan nævnes pentan, hexan, heptan, octan eller nonan, eller blandinger deraf såsom blandinger, der er defineret ved hjælp af kogepunktsinterval-ler, nemlig petroleumsethere med kogepunktsintervaller såsom 40-60°C,
DK 159307 B
4 60-80eC, 80-100°C, 100-120°C eller lignende. Som eksempler på aromatiske carbonhydrider kan nævnes benzen eller aliphatisk substitueret benzen såsom toluen eller xylen, eller andre substituerede benzener såsom nitrobenzener. Halogenerede carbonhydrider kan omfatte 5 både halogenerede aliphatiske carbonhydrider såsom methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, trichlorethylen, eller perchlorethy-len, eller halogenerede aromatiske carbonhydrider såsom chlorbenzen, dichlorbenzen eller lignende.
Blandingen af ethoxyquin og alkansyren, uanset om ethoxyquinet er 10 opløst i et opløsningsmiddel af den ovenfor beskrevne type eller ikke, kan udføres inden for et bredt temperaturinterval såsom mellem 0°C og 100°C, fx ved stuetemperatur.
Den foreliggende opfindelse angår også anvendelsen af et salt af ethoxyquin med en alkansyre indeholdende 1-5 carbonatomer som 15 antioxidant eller som et antifrugtskurvmiddel. Opfindelsen angår endvidere de samme anvendelser af en opløsning af et salt i en alkansyre indeholdende 1-5 carbonatomer eller i en blanding af sådanne alkansyrer.
Ved den ovenfor beskrevne anvendelse kan alkansyresaltet af ethoxy-20 quin eller opløsningen deraf i en alkansyre anvendes i vandige opløsninger i koncentrationer, der ligger fra 0,1 ppm til 10%, især fra 0,5 ppm til 1%, specielt 1-100 ppm såsom 1-10 ppm beregnet ud fra ethoxyquinsalt.
Der er i litteraturen (Preben Møller Jensen, Gunnar Jørgensen (Dan-25 mark) Beret. Statens Husdyrbrugsfors. 1975, 427. s. 79) beskrevet eksperimenter, hvor sildeensilage til minkfoder blev behandlet med en blanding af myresyre og ethoxyquin. Der er i artiklen ingen antydning af nogen mulighed for, at denne behandling forårsager dannelse af ethoxyquinformiat i ensilagen, og det er desuden klart, at pro-30 blemerne omkring anvendelse af ethoxyquin selv, dvs. høj viskositet og lav opløselighed i vand, stadigvæk er relevante i denne forbindelse .
Opfindelsen illustreres yderligere ved følgende eksempler.
5
DK 159307 B
EKSEMPEL 1 Ethoxyquinformiat
Formiatet af ethoxyquin blev fremstillet ved at blande ækvimolære mængder af ethoxyquin (100 g, renhed ca. 99,9%) og myresyre (21,1 g, 5 renhed 99-100%) i en kolbe under omrøring ved stuetemperatur. Det resulterende salt var flydende og kunne ikke bringes til at krystallisere selv efter afkøling til -18°C. Saltet var opløseligt i vand ved en pH-værdi under 3, i myresyre, eddikesyre og propionsyre, samt i isopropanol, acetone og ethylacetat. Saltet var, i modsætning til 10 ethoxyquin selv, uopløseligt i petroleumsether, chloroform og carbontetrachlorid.
Det rene ethoxyquinformiat, ethoxyquinformiat med 3 vægtprocent vand tilsat og med 15% vand tilsat havde viskositeter på henholdsvis 600 cps, 330 cps og 80 cps målt ved 20eC på et Brookfield LVT-viskosime-15 ter. Ethoxyquinformiat med 15 vægtprocent vand tilsat havde endvidere en viskositet på 100 cps ved 5°C og 280 cps ved ca. 0°C.
EKSEMPEL 2
Ethoxyquinacetat opløst i eddikesyre 100 g ethoxyquin og 153,4 g iseddikesyre blev blandet under omrøring 20 ved stuetemperatur. Herved blev der vundet en 50 vægtprocent opløsning af ethoxyquinacetat i iseddikesyre. Opløsningen havde en viskositet på 60 cps ved 20°C.

Claims (4)

1. Salt af ethoxyquin kendetegnet ved, at det er ethoxyquinsaltet med en alkan-10 syre indeholdende 1-5 carbonatomer.
2. Salt ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkansyren er myresyre.
3. En opløsning af et salt ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at saltet er opløst i en alkansyre inde-15 holdende 1-5 carbonatomer eller i en blanding af sådanne alkansyrer, idet vægtforholdet mellem ethoxyquin og alkansyren eller blandingen deraf er fra 1:100 til 5:1, især fra 1:10 til 5:1.
4. Anvendelse af et salt af ethoxyquin ifølge krav 1 eller 2 eller en opløsning ifølge krav 3 som antioxidant eller som et middel mod 20 frugtskurv.
DK118085A 1983-07-15 1985-03-14 Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf DK159307C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK118085A DK159307C (da) 1983-07-15 1985-03-14 Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK3284/83A DK328483D0 (da) 1983-07-15 1983-07-15 Ethoxyquinsalte
DK328483 1983-07-15
PCT/DK1984/000067 WO1985000601A1 (en) 1983-07-15 1984-07-12 Ethoxyquin salts
DK8400067 1984-07-12
DK118085A DK159307C (da) 1983-07-15 1985-03-14 Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf
DK118085 1985-03-14

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK118085A DK118085A (da) 1985-03-14
DK118085D0 DK118085D0 (da) 1985-03-14
DK159307B true DK159307B (da) 1990-10-01
DK159307C DK159307C (da) 1991-03-11

Family

ID=26065336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK118085A DK159307C (da) 1983-07-15 1985-03-14 Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf

Country Status (1)

Country Link
DK (1) DK159307C (da)

Also Published As

Publication number Publication date
DK118085A (da) 1985-03-14
DK118085D0 (da) 1985-03-14
DK159307C (da) 1991-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3703505A (en) Preparation of sulfurized olefins
NO168354B (no) Etoksykinsalt, opploesning av et slikt salt, samt anvendelse av saltet eller opploesningen
EP0845448A1 (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
EP2331493A1 (en) Octylated phenyl-alpha-naphthylamine product mixtures and production of such mixtures having a high content of octylated phenyl-alpha-naphthylamine
US4013580A (en) Method of preventing formation of popcorn chloroprene polymer
NO156921B (no) Kontrollerte fuktede, muggbestandige matvarehylstre av cellulose samt fremgangsmaate for fremstilling derav.
DK159307B (da) Ethoxyquinsalte med alkansyrer, oploesninger af ethoxyquinsaltet, samt anvendelse deraf
FI66582B (fi) Foerfarande foer foerhindrande av polymerisation hos konjugerade diener
US4439278A (en) Process inhibitor for readily polymerizable ethylenically unsaturated aromatic compounds
EP0101785B1 (en) Organic compounds that contain sulphur, and their use as additives in polymers
US5107046A (en) Process for preparing aromatic fluorides
EP0240322A2 (en) Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same
SU763313A1 (ru) Способ ингибировани термополимеризации стирола
SU635122A1 (ru) Способ получени депрессорной присадки к смазочным маслам
US4873341A (en) White bis-imide flame retardants
KR910004664B1 (ko) 할로겐화된 아닐린류의 제조방법
US4401833A (en) Process for the preparation of 4-chloro-2,6-dialkylanilines
US4683308A (en) Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines
US3551501A (en) Separation and purification of 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfone
US2540869A (en) Stabilization of chloroethyl dichlorobenzenes
US3207798A (en) Stabilizing vinyl aromatic with amine-sulfur mixtures
EP0142384A2 (en) A method for the preparation of photoinitiators
US4835326A (en) Stabilization of bromostyrenes
US3337641A (en) Process for the purification of impure 2, 6-dimethylphenol containing cresols as impurities
US6395924B1 (en) T-butylperoxy-cyclododecyl-oxalate

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired