DK160254B - Fotopolymeriseret hydrophil interpolymer af acry lsyre og polyfunktionelle tvaerbindingsmidler samt genstand til absorbering af legemsvaesker indeholdende den. - Google Patents

Fotopolymeriseret hydrophil interpolymer af acry lsyre og polyfunktionelle tvaerbindingsmidler samt genstand til absorbering af legemsvaesker indeholdende den. Download PDF

Info

Publication number
DK160254B
DK160254B DK362981A DK362981A DK160254B DK 160254 B DK160254 B DK 160254B DK 362981 A DK362981 A DK 362981A DK 362981 A DK362981 A DK 362981A DK 160254 B DK160254 B DK 160254B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
acrylic acid
interpolymer
crosslinking agent
photoinitiator
Prior art date
Application number
DK362981A
Other languages
English (en)
Other versions
DK362981A (da
DK160254C (da
Inventor
Paul John George
Original Assignee
Goodrich Co B F
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22313157&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK160254(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Goodrich Co B F filed Critical Goodrich Co B F
Publication of DK362981A publication Critical patent/DK362981A/da
Publication of DK160254B publication Critical patent/DK160254B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160254C publication Critical patent/DK160254C/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/52—Unvulcanised treads, e.g. on used tyres; Retreading
    • B29D30/68—Cutting profiles into the treads of tyres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

DK 160254 B
Den foreliggende opfindelse angår en hydrophil inter-polymer fremstillet ved fotopolymerisering af acrylsyre og polyfunktionelle tværbindingsmidler. Opfindelsen angår desuden en genstand til absorbering af legemsvæsker indeholdende 5 denne hydrophile interpolymer.
Der kendes en lang række forskellige hydrophile polymere, der er anvendelige til fabrikation af vandabsorberende folier og fibre. US patentskrift nr. 3.915.921 omhandler copolymere af umættede carboxylsyremonomere med alkylacrylat-10 estere, hvor alkylgruppen indeholder 10-30 carbonatomer.
Det er imidlertid på grund af disse polymermaterialers høje Tg vanskeligt at ekstrudere dem i fiber- eller folieform. Endvidere kræver folier presset af pulverne høje temperaturer, folierne er skøre og skrøbelige og har nedsat begyndel-15 seshastighed for vandabsorption.
US patentskrift nr. 4.062.817 angår polymere af umættede, copolymeriserbare carboxylsyrer, mindst ét alkylacrylat eller -methacrylat, hvor alkylgruppen har 10-30 carbonatomer, og et andet alkylacrylat eller -methacrylat, hvor alkylgrup-20 pen har 1-8 carbonatomer. Denne sammensætning har elimineret mange af de tidligere sammensætningers ulemper. En yderligere forbedring af de hydrophile egenskaber er opnået med de sammensætninger, der er anført i US patentskrift nr.
4.066.583. Heri er omtalt en sammensætning, der indbefatter 25 (1) en copolymer af den type, der er emnet for ovennævnte US patentskrift nr. 4.062.817, bortset fra at efter copoly-merisation neutraliseres 30-90% af carboxylgrupperne med et alkalimetal eller ammoniak, og (2) en aliphatisk glycol, en blødgører, der er vigtig for at lette ekstrusion af polyme-30 ren.
US patentskrift nr. 4.090.013 omhandler en kvældbar, vandabsorberende sammensætning, der indeholder en polyelek-trolyt med høj molekylvægt, der er en syntetisk copolymer af en ethylenisk umættet monomer og en monoethylenisk umættet 35 carboxylsyre, såsom acrylsyre. Yderligere kan der forekomme en di-funktionel monomer, såsom allylmethacrylat, der anven-
DK 160254 B
z des i meget ringe mængder som kædeforlænger (ikke tværbindingsmiddel) , og en polyvalent metalkation, fortrinsvis aluminium, der kompleksbinder polyelektrolytten. Efter po-lymerisering kan aniongrupperne i polyelektrolytten neutra-5 liseres med en base, såsom et alkalimetalhydroxid.
Den foreliggende opfindelse angår en interpolymer, der har fremragende absorptions- og tilbageholdelsesegenskaber med hensyn til vand og ioniske legemsvæsker, såsom urin og blod, og den her omhandlede interpolymer er ejendommelig 10 ved, at den er fremstillet ved fotopolymerisering af a) 50-99,5 vægtprocent acrylsyre, hvor 75-100% af carboxylgrupperne er blevet neutraliseret med en alkalimetal-eller ammoniumbase før polymerisering, og b) 0,5-50 vægtprocent af et polyfunktionelt tværbin-15 dingsmiddel i nærvær af c) 0,3-1,0 vægtprocent fotoinitiator, baseret på vægten af acrylsyre og tværbindingsmiddel.
Fotopolymeriseringen gennemføres hensigtsmæssigt ved, at monomerblandingen udsættes for en ultraviolet lys-20 kilde. Dette kan ske, efter at monomerblandingen er bredt ud i den ønskede tykkelse, eller efter at den er spundet til en fiber. Det fremkomne folie eller de fremkomne fibre har en yderst hurtig og høj grad af absorption af vand og legemsvæsker, såsom urin og blod.
25 Af økonomiske grunde anvendes der fortrinsvis 90- 99,5 vægtprocent acrylsyre og 0,5-10 vægtprocent af et polyfunktionelt tværbindingsmiddel. Der opnås ofte materialer med overlegne egenskaber, når der anvendes 0,5-5,0 vægtprocent af et polyfunktionelt tværbindingsmiddel.
30 Tværbindingsmidlerne, der kan anvendes til polymerene ifølge den foreliggende opfindelse, er monomere forbindelser, der indeholder to eller flere ethylenisk umættede grupper, der kan copolymeriseres med acrylsyre ved hjælp af ultraviolet lys. I reglen har tværbindingsmidlerne 2-6 ethylenisk 35 umættede grupper, såsom allyl-, acrylat- eller vinylgrupper. Arten af den del af molekylet, der ikke indeholder ethylenisk
DK 160254 B
3 umættethed, har ikke kritisk betydning, når den blot ikke indeholder grupper, der griber ind i UV-polymerisation. I reglen udgøres denne del af molekylet af en mættet carbon-hydridkæde, en glycol- eller en polyglycolmolekyl, en aroma-5 tisk molekyldel eller cyanurat- eller isocyanuratring eller andre ikke-polymeriserbare molekyldele.
Polyfunktionelle forbindelser, der kan anvendes som tværbindingsmidler,omfatter f.eks. diallylestere eller -ethere, allyl- eller metallylacrylater og -acrylamider, di- 10 acrylater og dimethacrylater, divinylforbindelser og lignende.
Eksempler på polyfunktionelle tværbindingsmidler er polyethyl- englycoldiacrylat og -dimethacrylat, ethylenglycoldimethacrylat, tetraethylenglycoldiacrylat, 1,3-butylenglycoldimethacrylat, di- ethylenglycoldivinylether, trimethylolpropandiallylether, divi- 15 nylbenzen, trimethylolpropantriacrylat, trimethylolpropantri- methacrylat, triallylcyanurat, pentaerythritoltriacrylat, di- allylitaconat, methylen-bis(acrylamid), allylpentaerithritol, * allylsaccharose, 1,6-hexandioldiacrylat, tetramethylendiacry-lat og -dimethacrylat, ethylendlacrylat og -dimethacrylat, tri-20 ethylenglycoldimethacrylat og lignende.
Acrylsyre skal før polymerisation neutraliseres mindst 75%. Den mest foretrukne neutralisationsgrad er 95-100%, fordi man har iagttaget, at jo højere neutralisationsgraden er, jo bedre absorberingsegenskaber udviser de deraf frem-25 stillede polymere.
Ud over de ovenfor omtalte monomere, hvoraf copoly-merene ifølge opfindelsen fremstilles, kan der også anvendes mindre mængder, dvs. i reglen mindre end 5 vægtprocent, men eventuelt op til 15 vægtprocent, yderligere monomere. Om dis-30 se yderligere monomere anvendes, vil afhænge af slutanvendelsen og de fysiske egenskaber, der kræves, dvs. absorptionshastighed og -grad og den rivestyrke, der er nødvendig for foliet eller stoffet. Sådanne yderligere monomere vil blive omtalt nedenfor.
35 En type af sådanne yderligere monomere er α,β-olefi- nisk umættede nitriler, fortrinsvis monoolefinisk umættede ni-triler med 3-10 carbonatomer såsom acrylonitril, methacryloni-tril, ethacrylonitriljchloracrylonitril og lignende. De sær-
O
4
DK 160254 B
lig foretrukne nitriler er acrylonitriler og methacrylonitril.
En anden anvendelig klasse yderligere monomere, der kan inkorporeres i interpolymerene ifølge opfindelsen, er mo-noethylenisk umættede amider, der har mindt ét hydrogenatom 5 på amidnitrogenet, og den olefiniske umættethed er α,β til carbonylgruppen. De foretrukne amider har strukturen
O
ch2=c-c-nh-r4 10 R3 hvor R3 er hydrogen eller C^^-alkyl, og R^ er hydrogen eller Cj_g-alkyl. Eksempler på amider omfatter acrylamid, methacryl-amid, N-methylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid, N-cyclohexyl-15 acrylamid, N-ethylacrylamid og andre. Blandt de mest foretrukne amider kan nævnes acrylamid og methacrylamid.
Andre acrylamider omfatter N-alkylolamider af α,β-ole-finisk umættede carboxylsyrer, herunder sådanne med 4-10 car-bonatomer såsom N-methylolacrylamid, N-ethanolacrylamid, N-pro-20 panolacrylamid og lignende. De foretrukne monomere af N-alkyl-olamidtypen er N-alkylolamiderne af α,β-monoolefinisk umættede . monocarboxylsyrer og mest foretrukket er N-methylolacrylamid.
Anvendelige er også N-alkoxymethylacrylamider med formlen 25
O H
ch2=c-c-n-ch2-o-r6 *5 30 hvor Rg er hydrogen eller methyl, og Rg er C^_g-alkyl. I beskrivelsen, hvor der refereres til de væsentlige N-substituerede alkoxymethylaraider, omfatter udtrykket "acry lamid " "methacry lamid". De foretrukne alkoxymethylacrylamider er sådanne, hvor Rg er en alkylgruppe med 2-5 carbonatomer, og sær-35 lig anvendelig er N-butoxymethylacrylamid.
De ovennævnte monomere copolymeriseres ved at udsætte monomerblandingen for ultraviolet lys. Hvis der ønskes en
DK 160254 B
5 0 folie, kan monomeren bredes ud på en flade til den ønskede tykkelse, f.eks. 0,025-0,64 mm, og derefter udsættes for ultraviolet lys i kort tid, f.eks. 1 sekund til flere minutter. Bestrålingens faktiske længde afhænger af et antal faktorer såsom monomerfoliens tykkelse, afstanden fra og intensiteten 5 af bestrålingskilden, de særlige monomere, der anvendes og det indbyrdes forhold mellem sådanne monomere, forekomst eller mangel på yderligere comonomere og arten og mængden af den anvendte fotoinitiator. Arten af den anvendte fotonitia-tor af haanger i det mindste delvis af den type UV-bestråling, 10 der anvendes (især dens bølgelængde, eftersom forskellige fo-toinitiatorer kan dekomponere på grund af UV-lys med forskellige bølgelængder). Hvis man ønsker, at materialet skal foreligge i form af fibre, kan monomerblandingen fortykkes og derefter spindes til fibre, der ved udsættelse for UV-lys, po-15 lymeriseres.
For at udvirke en hurtig og effektiv polymerisering under UV-lys skal der i monomerblandingen være inkorporeret 0,3-1,0 vægtprocent af en fotoinitiator. Alle forbindelser, der dissocierer i frie grupper, når de udsættes for UV-bestrå-20 ling, kan anvendes. Der findes mange kendte fotoinitiatorer eller fotosensibilisatorer såsom acetophenon, propiophenon, benzophenon, xanthon, fluorenon, benzaldehyd, fluoren, anthra-quinon, triphenylamin, carbozol, 3- eller 4-methylacetophenon, 3- eller 4-pentylacetophenon, 3- eller 4-methoxyacetophenon, 25 3- eller 4-bromacetophenon, 3- eller 4-allylacetophenon, p-di- acetylbenzen, 3- eller 4-methoxybenzophenon, 3- eller 4-me-thylbenzophenon, 3- eller 4-chlorbenzophenon, 4,4-dimethoxy-benzophenon, 4-chlor-4'-benzylbenzophenon, 3-chlorxanthon, 3,9--dichlorsanthon, 3-chlor-8-nonylxanthon, 3-methoxyxanthon, 3-30 -iod-7-methoxyxanthon, 2,2-dimethoxyacetophenon, 2,2-dimethoxy--2-phenylacetophenon, 2,2-diethoxyacetophenon, 2,2-dibutoxya-cetophenon, 2,2-dihexoxyacetophenon, 2,2-di-(2-ethylhexoxy)a-cetophenon, 2,2-diphenoxyacetophenon, benzoin, methylbenzoin-ether, ethylbenzoinether, isopropylbenzoinether, butylbenzoin-35 ether, isobutylbenzoinether, benzoinacetat, benzoinphenylcar- 6
DK 160254B
O
bamat, α, α-diethoxyacetophenon, a, cc-diethoxy-a-phe-nylacetophenon, a,α-dimethoxy-a-phenylacetophenon, 4,4'-dicar-boethoxybenzoinethylether, α-chloracetophenon, a-bromaceto-phenon, benzoinphenylether, α-methyIbenzoinethylether, benzo-5 inacrylat, a-methylbenzoinmethylether, a,a,α-trichloraceto-phenon , o-bromacetophenon, cumolhydroperoxid, benzoylperoxid, dincumyIperoxid, tert.-butylperbenzoat, a,a-azobisisobutyro-nitril, phenyldisulfid, chlormethylbenzanthron, chlormethylan-thraquinon, chlormethylnaphthaien, brommethylbenzanthron, 10 brommethylanthraquinon, brommethylnaphthalen og lignende.
Ud over en fotoinitiator kan der iaed fordel også anvendes 0,1-5,0% af en lufthærdningsaktivator. Eksempler på lufthærdningsaktivatorer er mercaptoeddikesyre, mercaptoetha-nol, Michler's keton (4,4'-dimethylaminobenzophenon), dietha-15 nolamin, methyldiethanolamin, ethyl-p-dimethylaminobenzoat og lignende.
Monomerblandingerne fremstilles som vandige dispersioner, der eliminerer behovet for organiske opløsningsmidler. Dette udelukker forureningsproblemer fremkaldt af fjernelse 20 af organiske opløsningsmidler og de omkostninger, der er forbundet med fjernelse af de forurenende stoffer. For at få en stabil homogen dispergering af monomerene foretrækkes det, at de vandige dispersioner indeholder 0,01-5% og fortrinsvis 0,1-1% af et overfladeaktivt middel såsom ét anionisk, ampho-25 tert eller ikke-ionisk dispergeringsmiddel eller en blanding af dispergeringsmidler. Anvendelige anioniske dispergerings-midler omfatter alkalimetal- eller ammoniumsalte af sulfater af alkoholer med 8-18 carbonatomer såsom natriumlaurylsulfat, ethanolaminlaurylsulfat, ethylaminlaurylsulfat, alkalimetal-30 ammoniumsalte af sulfoneret, jordolie og paraffinolier, natriumsalte af aromatiske sulfonsyrer såsom dodecan-l-sulfonsyre og octadecan-l-sulfonsyre, aralkylsulfonater såsom natriumiso-propylbenzensulfonat, natriumdodecylbenzensulfonat og natri-umisobutylnaphthalensulfonat, alkalimetal- og ammoniumsalte 35 af sulfonerede dicarboxylsyreestere såsom natriumdioctylsul-fosuccinat, dinatrium-n-octadecylsulfosuccinat, alkalimetal-og ammoniumsalte af fri syre af kompleks organiske mono- og 7
O
DK 160254 B
diphosphatestere, sulforavsyrederivater ("Aerosol" disper-geringsmidler), organiske phosphatestere ("Gafac" disperge-ringsmidler) og lignende. Ikke-ioniske dispergeringsmidler såsom octyl- eller nonylphenylpolyethoxyethanol samt dis-5 pergeringsmidlerne "Pluronic®" og "Triton®". Også amphotere dispergeringsmidler såsom dicarboxyliske kokosnøddederivater ("Miranol®"). Yderligere eksempler på anvendelige dispergeringsmidler er sådanne, der er nævnt begyndende på side 102 i J. Van Alphen's "Rubber Chemicals", Elsevier Publishing 10 Co., 1956.
Copolymerene ifølge opfindelsen kan fotopolymerise-res i folie- eller fiberform. Den derved fremkomne folie eller fiber er et elastisk, fleksibelt materiale, der har en betydelig styrke. Dersom man ønsker en fin flaget form, kan 15 folien omdannes hertil ved tørring og derefter pulverisering eller formaling i standardudstyr.
Som vandabsorberende materiale kan disse polymere * finde anvendelse på mange felter i form af folie, fiber, stof og lignende. De er særlig anvendelige inden for den industri, 20 der fremstiller ikke-vævet engangsmateriale, hvor der er behov for polymere, der kan absorbere og holde på vand og ioni-ske fysiologiske væsker. Et vigtigt træk ved disse polymere er deres forøgede fortykkelsesevne, selv når der er et salt til stede. Særlige anvendelsesformål omfatter engangbleer, 25 medicinsk-kirurgisk materiale og produkter, der anvendes til personlig hygiejne. Sådanne anvendelsesformål kræver en polymer, der ikke opløses. Endvidere skal væsken immobiliseres eller størkne på en eller anden måde for at kunne holdes tilbage. Materialerne kan også anvendes som egnede additiver 30 beregnet på stærk forøgelse af gængse absorbensers absorberende evne, f.eks. bomuld, træpulp og andre absorberende cellulosematerialer, der anvendes til sådanne formål som aftørringsklude, kirurgiske tamponer, menstruationsprodukter etc. Ved et særligt anvendelsesformål, f.eks. en engangsble, findes 35 der et indre lag af et blødt absorberende ikke-vævet materiale, der absorberer og fører urinen til et udvendigt lag af fnugget fibrøst absorberende materiale, hvori der under op- o 8
DK 160254B
bygningen af dette ikke-vævede fiberlag kan medtages agglo-merater eller fibre af polymerene ifølge den foreliggende opfindelsen samt et yderligere uigennemtrængeligt plastlag såsom polyethylen. En folie af copolymerene ifølge opfin-5 delsen kan anvendes mellem det udvendige plastlag og de indvendige fnuggede absorberende lag. Anvendelse af polymerene ifølge opfindelsen kan resultere i en reduktion af dem samlede størrelse af mange ikkevævede engangsprodukter.
De foreliggende copolymere kan også anvendes som 10 flokkulenter ved vandbehandling, til metallurgiske processer, ved malmforbehandling og flotation, til anvendelsesformål inden for landbrug såsom jordbundsbehandling og frøbejdsning og på mange andre områder, hvor polymerens iboende egenskaber er ønskelige, såsom dens evne til fortykkelse i vandigt medium.
15 Til fremstilling af polymerene ifølge opfindelsen blandes acrylsyre, et tværbindingsmiddel et dispergeringsmid-del og en fotoi nitiator i én beholder. Derefter fremstilles der enten en folie eller fibre af monomerblandingen, som ved udsættelse for UV-lys hurtig polymeriserer. De forskel-23 lige trin i proceduren beskrives mere detaljeret nedenfor.
Fremstilling af monomerblanding. Monomerblandingen kan fremstilles ved en af to enkle metoder. Den ene metode går ud på at opløse et i forvejen fremstillet og tørret alkalimetal- eller ammoniumacrylat i vand, hvortil der derefter 25 sættes et dispergeringsmiddel. Derefter sættes der til den vandige opløsning et tværbindingsmiddel, der i forvejen indeholder en fotoinitiator. En anden metode omfatter fremstilling af acrylatsaltet in situ ved at sætte acrylsyren til en korrekt mængde kold vandig base (f.eks. KOH, NaOH eller 30 NH^OH) under afkøling. Derefter sættes der til den vandige opløsning et tværbindingsmiddel, hvortil der i forvejen er tilsat en fotoinitiator; til sidst tilsættes dispergerings-midlet.
Foliefremstilling: Den vandige monomerdispersion U(j_ 35 bredes i ønsket tykkelse (f.eks. ved hjælp af en Boston-Brad-ley indstillelig skovl, ved sprøjtning eller på andre kendte måder) på et passende underlag (f.eks. "Mylar®", polyethylen, 9
DK 160254 B
O
papir etc.)· Den flydende film udsættes derefter for UV-be-stråling, der polymeriserer monomerblandingen til en blød smidig folie. Eventuelt kan denne folie tørres i en ovn ved ca. 50°C i 1-15 minutter. Efter tørring kan folien stadig 5 være i besiddelse af en vis fleksibilitet eller blive skør og flaget afhængig af tørretidens længde.
Fiberfremstilling: Den vandige monomerdispersion fortykkes i ønsket grad med et ikke-reaktionsdygtigt fortykkelsesmiddel såsom et cellulosederivat, f.eks. hydroxypropyl-10 cellulose, polyvinylpyrrolidon med høj molekylvægt og lignende; naturlige gummiarter såsom guargummi, johannesbrødgummi, traganthgummi, agar, naturligt forekommende hydrokolloider såsom alginater og lignende. Derefter spindes der fibre fra en dyse på sædvanlig måde, og disse udsættes straks for UV-15 bestråling.
Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere belyst ved hjælp af eksempler i tabelform. Copolymerene og folierne fremstilles som beskrevet ovenfor. I hvert eksempel er der i tabellen anført den anvendte mængde af hver be-2o standdel. Foran mængden af tværbindingsmiddel i hvert eksempel findes et bogstav, der identificerer de særlige tværbindingsmidler, der anvendes i eksemplerne, og de bogstaver, hvorved de er identificeret.
25 Tværbindingsmidler, der anvendes i eksemplerne A - 1,3-Butylenglycoldimethacrylat B - Polyethylenglycoldiacrylat C - Polyethylenglycoldimethacrylat D - Ethylenglycoldimethacrylat 30 E - Diethylenglycol di vinylether F - tetraethylenglycoldiacrylat G - Trimethylolpropantriacrylat H - Triallylisocyanurat I - Diallylitaconat 35 J - Allylmethacrylat K - Allylpentaerythritol L - Ν,Ν'-methylenbis(acrylamid) o 10
DK 160254B
Tabel IA
Eksempel nr._1_2_ 3 _ 4 _5
Natriumhydroxid, g 20,8 26,1 26,1 26,1 26,1 5 % Neutralisation 75 95 95 95 95
Vand, g 83,0 102,0 102,0 102,0 102,0 -Acrylsyre, g 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Tvæcbindingsm., g A 2,0 B 6,6 C 2,0 Dl,8 El, 44 "Aerosol A102"a) 0,64 0,72 0,66 0,66 0,66 10 . "Irgacure ® 651,,b* 0,64 0,72 0,66 0,66 0,66 a) "Aerosol A102" er dinatriumethoxyleret alkohol-halvester af sulforavsyre, dispergeringsmiddel (30% opløsning).
b) "Irgacure®651" er 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenon, foto-15 initiator.
Tabel IB
Eksempel nr._6_7_ 8_9 _10
Natriumhydroxid, g 26,1 12,5 - 26,1 26,1 2o Kaliumhydroxid, g - - 33,1 -?· % Neutralisation 95 75 85 95 95
Vand, g 102,0 50,0 107,0 102,0 102,0
Acrylsyre, g 50,0 30,0 50,0 50,0 50,0
TvaErbindingsm., g F 2,70 F 1,6 JO, 95 H 2,2 I 2,0 25 "Aerosol A102" 0,66 0,38 1,20 0,66 0,66 "Irgacure ® 651" 0,66 0,38 0,70 0,66 0,66 30 35 o 11
DK 160254 B
Tabel IC
Eksempel nr._11_12_13_14
Natriumhydroxid, g 28,3 - 33,3 26,1
Ammoniumhydroxid, g - 45,0 5 % Neutralisation 85 100 100 95
Vand, g 112,5 40,0 132,0 102,0
Acrylsyre, g 60,0 50,0 60,0 50,0
Tværbindingsmiddel, g Al,86 A 2,0 KO,36 L 1,38 "Aerosol A102", g 1,32 0,66 1,32 0,66 10 "Irgacure ® 651", g - 0,66 - 1,92
Fotoinitiator 0,901^ - 0,82^ 1) Består af 0,6 g benzophenon og 0,3 g ethyl-p-dimethylamino-benzoat.
15 2) Fotosensibilisator E-7552, der forhandles af Stauffer Che mical Co. (et benzoinetherderivat).
Der fås polymere med i det væsentlige de samme egenskaber, når der i nogle af ovennævnte sammensætninger anvendes 20 kaliumhydroxid i stedet for natrium- eller ammoniumhydroxid, 2,2-diethoxyacetophenon i stedet for "Irgacure ^ 6:51" og et oli-gomert overfladeaktivt middel "Polywet KX-3"(fra Oniroyal) eller "Triton® Ν-11Γ (monophenoxypolyethoxyethanol.) i stedet for "Aerosol A102".
25 Der findes en række prøver til bestemmelse af et mate riales absorberingsevne. Nedenfor findes beskrivelse af flere prøveprocedurer, der anvendes til bedømmelse af absorberingsevnen, der udvises af sammensætningerne ifølge opfindelsen.
30 Prøve af befugtnihgsevne under belastning (DWT). ler konstrueres en prøveble ved hjælp af en 10,16 cm pude med materialer fra en i handelen værende ble. En folie fremstillet af en polymer, der skal afprøves for absorberingsevne,, anbringes midt på prøvebleen mellem to lag træpulp. En ble uden 35 polymerfolie anvendes som blindprøve. Prøveapparatet er en burette fyldt med prøvevæske og fast tillukket foroven, med en luftventil på den ene side og en udløbsåbning i bunden 12
DK 160254B
O
forbundet med et fleksibelt rør til prøveholderen. Prøveholderen har en åbning i midten, der er forbundet med det fleksible rør, der fører til burettens afløbsåbning. Prøveholderen er på højde med luftventilåbningen i buretten. I dette 5 lukkede system har væsken i det fleksible rør, der når op til |ibningen i prøveholderen, et tryk på 0. Når således prøvebleen anbringes på prøveholderen over åbningen, vil den absorbere væsken af sig selv på grund af vægevirkning. Prøvens eget absorberende pulver vil bestemme hastighden og mængden af væ-10 ske, der fjernes fra buretten. Den væskemængde, der fjernes på et hvilket som helst tidspunkt, kan let aflæses på burettens kalibrering. Yderligere kan absorberingsevnen måles i forhold til et trykinterval, der kan opnås ved at anbringe forskellig vægt oven på prøvebleen. Sådanne tryk skal efterlig-15 ne de tryk, der hviler på en ble, der anvendes i virkeligheden.
Prøven er beskrevet mere detaljeret af Lichstein, "Demand Wettability, a New Method of Measuring Absorbency Characteristics of Fabrics", Symposium Papers - INDA Technical symposium, 1974, side 129-142.
20 Kompressionsprøve (CT). Denne prøve er en opfølg ning af DWT-prøven. Efter at prøvestykket har absorberet væsken ved et lavere tryk i DWT-prøven, fjernes det fra DWT- -apparatet og anbringes oven i en porøs filtertragt. Deref- 2 ter udsættes prøvestykket for et tryk på 0,105 kg/cm i et 25 minut, og den mængde væske, der klemmes ud af prøven, måles. Det nævnte tryk svarer til det maksimale tryk, der udøves på dele af en ble, når et lille barn tages op og holdes. Det er 10-15 gange det tryk, som bleen normalt udsættes for. Derefter vejes prøvestykket for at konstatere den væskemængde i 30 gram, der tilbageholdes pr. 1 g polymer.
Statisk prøve (ST). En vejet folieprøve neddyppes i en prøvevæske i 10 minutter. Derefter fjernes den fra prøven, overskydende væske får lov at løbe af i nogle få sekunder, og der rystes let flere gange. Det opsvulmede prøvestyk-35 ke vejes igen for at konstatere vægten af den væske, der er absorberet af polymeren.
I tabel II nedenfor er angivet data, der viser ab-
O
DK 160254 B
13 beringsegenskaberne hos de forskellige polymere ifølge den foreliggende opfindelse. Hver polymer i tabel II er identificeret ved nummeret på det eksempel, ifølge hvilket den er fremstillet. Absorberingsprøverne i tabellen nedenfor udføres 5 med simuleret urin, der har følgende sammensætning: 97,09% destilleret vand, 1,94% urinstof, 0,80% natriumchlorid, 0,11% magnesiumsulfatheptahydrat og 0,06% calciumchiorid. Værdierne, der er anført i tabellen er gram eller ml væske (som anført) absorberet pr. 1 g copolymer.
10
Tabel II
Væskeabsorptionsdata
Polymer DWT CT ST
15 if. eks. (ml/g) (g/g) (g/g) 1 37 32 35 2 31 26 22 3 34 29 31 4 38 31 40 20 5 37 33 27 6 34 25 24 7 34 28 25 8 38 37 44 9 44 32 38 25 10 - 33 27 25 11 42 33 52 12 25 - 44 13 31 - 60 14 22 20 19 30 35

Claims (9)

1. Hydrophil acrylsyreinterpolymer, kendetegnet ved, at den er fremstillet ved fotopolymerisering af a) 50-99,5 vægtprocent acrylsyre, hvor 75-100% af 5 carboxylgrupperne er blevet neutraliseret med en alkalimetal-eller ammoniumbase før polymerisering, og b) 0,5-50 vægtprocent af et polyfunktionelt tværbindingsmiddel i nærvær af c) 0,3-1,0 vægtprocent fotoinitiator, baseret på 10 vægten af acrylsyre og tværbindingsmiddel.
2. Interpolymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder 0,1-5% af et dispergerings-middel.
3. Interpolymer ifølge krav 2, kendetegnet 15 ved, at dispergeringsmidlet er til stede i en mængde på 0,1-1,0%.
4. Interpolymer ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det polyfunktionelle tværbindingsmiddel er en monomer forbindelse, der indeholder to eller flere ethylenisk umæt- 20 tede grupper, der kan copolymeriseres med acrylsyre ved hjælp af ultraviolet lys.
5. Interpolymer ifølge krav 4, kendetegnet ved, at fotoinitiatoren er 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenon, N,N'-bis(diethylamino)benzophenon, ethyl-p-dimethylaminoben- 25 zoat, benzophenon, en benzoinether eller en blanding heraf.
6. Interpolymer ifølge krav 5, kendetegnet ved, at a) acrylsyren anvendes i en mængde på fra 90 til 99,5 vægtprocent, og 30 b) det polyfunktionelle tværbindingsmiddel anvendes i en mængde på fra 0,5 til 10 vægtprocent.
7. Interpolymer ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det polyfunktionelle tværbindingsmiddel er valgt blandt 1,3-butylenglycoldimethacrylat, polyethylenglycol- 35 diacrylat, polyethylenglycoldimethacrylat, ethylenglycol- dimethacrylat, diethylenglycoldivinylether, tetraethylengly- DK 160254 B 15 coldiacrylat, trimethylolpropantrimethacrylat, triallyliso-cyanurat, diallylitaconat, allylmethacrylat, allylpentae-rythritol og N,N'-methylen-bis(acrylamid).
8. Interpolymer ifølge krav 2, kendetegnet 5 ved, at den er fremstillet af a) 94-98 vægtprocent acrylsyre, b) 2-5 vægtprocent af et tværbindingsmiddel ifølge krav 7 og c) l vægtprocent af en fotoinitiator ifølge krav 5. 10
9. Genstand beregnet til absorbering af legemsvæsker, kendetegnet ved, at den indbefatter et absorberende cellulosemateriale og en polymer ifølge krav 1.
DK362981A 1979-12-26 1981-08-14 Fotopolymeriseret hydrophil interpolymer af acry lsyre og polyfunktionelle tvaerbindingsmidler samt genstand til absorbering af legemsvaesker indeholdende den. DK160254C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10677279A 1979-12-26 1979-12-26
US10677279 1979-12-26
PCT/US1980/001567 WO1981001850A1 (en) 1979-12-26 1980-11-20 Photopolymerized hydrophilic interpolymers of acrylic acid and polyfunctional cross-linking agents
US8001567 1980-11-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK362981A DK362981A (da) 1981-08-14
DK160254B true DK160254B (da) 1991-02-18
DK160254C DK160254C (da) 1991-07-29

Family

ID=22313157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK362981A DK160254C (da) 1979-12-26 1981-08-14 Fotopolymeriseret hydrophil interpolymer af acry lsyre og polyfunktionelle tvaerbindingsmidler samt genstand til absorbering af legemsvaesker indeholdende den.

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0042406B1 (da)
JP (3) JPS56501807A (da)
BE (1) BE886737A (da)
BR (1) BR8009002A (da)
CA (1) CA1160984A (da)
DE (1) DE3070797D1 (da)
DK (1) DK160254C (da)
ES (1) ES8205821A1 (da)
GR (1) GR72805B (da)
IE (1) IE51167B1 (da)
IT (1) IT1209292B (da)
MX (1) MX156880A (da)
WO (1) WO1981001850A1 (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755562A (en) * 1986-06-10 1988-07-05 American Colloid Company Surface treated absorbent polymers
US4985518A (en) * 1981-10-26 1991-01-15 American Colloid Company Process for preparing water-absorbing resins
USRE32649E (en) * 1985-06-18 1988-04-19 The Procter & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
FR2623516B1 (fr) * 1987-11-19 1994-04-15 Saint Gobain Vitrage Composition pour revetement antibuee, produit revetu de cette composition et procede de preparation de ce produit
AU2002312405A1 (en) * 2002-06-07 2003-12-22 Eveready Battery Company, Inc. Method for synthesizing superabsorbent polymers
CN113522049B (zh) * 2021-07-15 2023-02-03 浙江理工大学桐乡研究院有限公司 一种利用选择性渗透吸液膜浓缩丝素蛋白溶液的方法
CN115141305B (zh) * 2022-07-06 2023-09-19 中国科学院赣江创新研究院 一种功能性聚合物及制备方法、及利用其制备离子印迹聚合物的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL97697C (da) * 1956-06-06
US4027082A (en) * 1972-06-26 1977-05-31 Ceskoslovenska Akademie Ved Powdery hydrophilic fillers
GB1392663A (en) * 1973-01-15 1975-04-30 Commw Scient Ind Res Org Process for the preparation of ion exchange resin beads
US4090013A (en) * 1975-03-07 1978-05-16 National Starch And Chemical Corp. Absorbent composition of matter
US4218356A (en) * 1975-05-15 1980-08-19 Scm Corporation Product of and process for polymerizing an aqueous reaction mixture containing ionizing agent and cosolvent that forms an aqueous dispersion of resinous polyelectrolyte
US4192727A (en) * 1976-08-24 1980-03-11 Union Carbide Corporation Polyelectrolyte hydrogels and methods of their preparation
US4062817A (en) * 1977-04-04 1977-12-13 The B.F. Goodrich Company Water absorbent polymers comprising unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, and another acrylic ester containing alkyl group 2-8 carbon atoms
US4066583A (en) * 1977-05-16 1978-01-03 The B. F. Goodrich Company Flexible water absorbent polymer compositions comprising (a) unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, additional monomer plus (b) aliphatic diol
US4167464A (en) * 1978-10-16 1979-09-11 The B. F. Goodrich Company Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters

Also Published As

Publication number Publication date
MX156880A (es) 1988-10-10
ES498118A0 (es) 1982-08-01
IE51167B1 (en) 1986-10-29
DE3070797D1 (en) 1985-08-01
DK362981A (da) 1981-08-14
WO1981001850A1 (en) 1981-07-09
JPS56501807A (da) 1981-12-10
ES8205821A1 (es) 1982-08-01
IE802625L (en) 1981-06-26
EP0042406A4 (en) 1982-01-26
JPS6465108A (en) 1989-03-10
CA1160984A (en) 1984-01-24
JPS55501137A (da) 1980-12-18
EP0042406A1 (en) 1981-12-30
IT1209292B (it) 1989-07-16
IT8026838A0 (it) 1980-12-19
BR8009002A (pt) 1981-10-20
GR72805B (da) 1983-12-05
EP0042406B1 (en) 1985-06-19
DK160254C (da) 1991-07-29
JPS6221365B2 (da) 1987-05-12
BE886737A (fr) 1981-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4486489A (en) Films of hydrophilic interpolymers of neutralized acrylic acid, hydroxyalkyl methacrylate or dialkylaminoalkyl (meth)acrylate and optionally a cross-linking agent
US4167464A (en) Photopolymerized hydrophilic interpolymers of unsaturated carboxylic acid and esters
EP1682194B1 (de) Blut und/oder körperflüssigkeiten absorbierende polymerpartikel
EP0707603B1 (de) Pulverförmige, vernetzte, wässrige flüssigkeiten sowie körperflüssigkeiten absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung
DE69728349T2 (de) Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zur Herstellung davon
RU2015141C1 (ru) Способ получения абсорбирующей смолы
DE602004008961T2 (de) Superabsorptionsfähiges polymer
CN107429035B (zh) 制备超吸收性聚合物的方法和由其制备的超吸收性聚合物
US20180001300A1 (en) Water absorbent agent and method for producing same, evaluation method, and measurement method
KR102011926B1 (ko) 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
EP0068189A1 (de) Vernetzte, in Wasser quellbare Copolymerisate und ihre Verwendung als Absorptionsmittel für wässrige Körperflüssigkeiten wie Urin und andere elektrolythaltige wässrige Flüssigkeiten
JP2007503991A (ja) 損傷抵抗性超吸収性材料
WO1999055767A1 (de) Mechanisch stabile hydrogele
US7285614B2 (en) Superabsorbent polymer with slow absorption times
CA1209524A (en) Hydrophilic interpolymers of acrylic acid and acrylate
DE69919254T2 (de) Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0042406B1 (en) Photopolymerized hydrophilic filmsor fibers of acrylic acid and polyfunctional cross-linking agents
EP0047009A1 (en) Hydrophilic interpolymers of acrylic acid and an olefin or a styrene
US7777095B2 (en) Biodegradable absorbent material
CN101156959B (zh) 有色超吸收剂
KR840000370B1 (ko) 불포화된 카르복실산 및 에스테르의 방사 중합된 친수성 중간중합체의 제법
WO2015016643A1 (ko) 고흡수성 수지
DE10351267A1 (de) Blut und/oder Körperflüssigkeiten absorbierendes Hydrogel

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed