DK160828B - Fremgangsmaade til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og l-ascorbinsyre - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og l-ascorbinsyre Download PDF

Info

Publication number
DK160828B
DK160828B DK256679A DK256679A DK160828B DK 160828 B DK160828 B DK 160828B DK 256679 A DK256679 A DK 256679A DK 256679 A DK256679 A DK 256679A DK 160828 B DK160828 B DK 160828B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
reaction product
ascorbic acid
dimethoxy
methyl
furan
Prior art date
Application number
DK256679A
Other languages
English (en)
Other versions
DK160828C (da
DK256679A (da
Inventor
Albert Szent-Gyoergyi
Gabor B Fodor
Original Assignee
Cancer Res Nat Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cancer Res Nat Found filed Critical Cancer Res Nat Found
Publication of DK256679A publication Critical patent/DK256679A/da
Publication of DK160828B publication Critical patent/DK160828B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160828C publication Critical patent/DK160828C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/12Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/20Free hydroxyl or mercaptan
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/26Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

DK 160828 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et hidtil ukendt reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og L-ascorbinsyre med formlen 5
H. . H HH
εΗΛΑρ0 -—
Λ O I
hoch
10 H% H CH2OH
og med Rf-værdier på 0,65 og 0,3 på silicagel-tyndtlagschro-matografiplader ved anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af chloroform og methanol i forholdet 9:1, og denne frem-15 gangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter 2-methyl-2,5--dimethoxy-2,5-dihydro-furan med formlen H3C 0CH3 20 H3C0>^0^;>Vh med L-ascorbinsyre med formlen
HO OH
25 χΠ O ^^CHOH-CH2OH 1 et vandigt medium i en nitrogenatmosfære.
Eftersom det fremstillede reaktionsprodukt i sig 30 selv er vanskeligt af håndtere, omdannes det først med rav-syreanhydrid til et krystallinsk kompleks, som derpå indgives ved den i det følgende beskrevne terapeutiske behandling.
Ved anvendelsen sønderdeles dette kompleks, hvorved det aktive stof, dvs. det omhandlede reaktionsprodukt, frigives.
2
DK 160828 B
Det har vist sig, at det her omhandlede reaktionsprodukt udviser cytostatiske, hypotensive og analgetiske egenskaber og giver gode resultater ved cancerbehandling af dyr.
Reaktionsproduktet fås f.eks. ved, at 93 g 2-methyl-5 -2,5—dimethoxy—2,5-dihydrofuran (fremstillet ifølge frem gangsmåden beskrevet af N. Clauson-Kaas og F. Lindberg,
Acta Chem. Scand., 1, 619 (1947)) under kraftig mekanisk omrøring sættes'til en vandig opløsning af 75 g L-ascorbin-syre under en nitrogenatmosfære. Furanforbindelsen anvendes 10 i et 50%'s overskud. I løbet af 15-20 minutter bliver opløsningen homogen. Reaktionen følges med en højtryksvæskechro-matograf, der er udstyret med en UV-indikator. Den oprindelige spids på Rf = 1,6 for L-ascorbinsyre ved 254 nm i 20%'s vandig methanol forsvinder, og der fremkommer en ny 15 spids ved Rf = 5,9-6,0 under 64 atmosfærers tryk. Samtidig iagttages det, at opløsningen ikke længere forbruger iod, hvilket viser, at ascorbinsyren er forbrugt fuldstændigt.
Den vandige opløsning henstilles natten over ved 20°C og frysetørres derefter, hvorved der fås et svagt gul-20 ligt skum. Dette viser godt definerede IR-, 13C-NMR- og ^-H-NMR-spektre. Produktet udviser Rf-værdier på 0,65 og 0,3 på silicagel-tyndtlagschromatografiplader ved anvendelse af en opløsningsmiddelblanding af chloroform og methanol i forholdet 9il.
25 64,0 g (0,25 mol) af råproduktet (smp. 55eC) og 25,0 g (0,25 mol) ravsyreanhydrid sættes til en 1 liters rundkolbe, der er udstyret med en tilbagesvalingskøler og et nitrogenindtag. Efter tilsætning af 200 ml ethylacetat af HPLC--kvalitet opvarmes blandingen i 4 timer under tilbagesvaling.
30 Den homogene opløsning afkøles til stuetemperatur og sættes derpå til et isvandbad. Der dannes en hvid fældning, som fraskilles ved sugefiltrering og vaskes med nogle milliliter koldt ethylacetat. Der fås 29,9 g af råproduktet (udbytte 46,6%). Filtratet koncentreres til det halve rumfang og 35 afkøles i et isvandbad. Det andet udbytte af fældningen 3
DK 160828 B
skilles fra ved filtrering og giver 13,5 g fast stof, der indeholder noget uomsat ravsyreanhydrid.
Produktet omkrystalliseres fra en opløsningsmiddelblanding af ethylacetat og chloroform i forholdet 20:80, og 5 der fås et totaludbytte på 22,5 g (35,2%) rent produkt i form af lange hvide nåle med smp. 134-134,5°c.
Analyse, beregnet for C26H28°17: C = 50,99%, H = 4,61%, O = 44,41% fundet: C = 50,67%, H = 4,52%, O = 44,58%.
10 Formlen for det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede reaktionsprodukt bekræftes ved røntgenstrålekrystallografi som følger: fl 15 °=Ck> h ,,0“75 o }~ \ «Λ, ° c"3 20 Dette reaktionsprodukt identificeres ved NMR- og IR-spektre som angivet på tegningen, på hvilken fig. 1 viser NMR-spektret for reaktionsproduktet, og fig. 2 viser produktets iR-spektrum.
Spidserne i NMR-spektret (60 MHz) bekræfter tilste- 25 deværelsen af hydroxylgrupper og af H-atomer, således som disse er til stede i de ovenfor angivne formler. NMR-spektret viser tilstedeværelsen af en blanding af de angivne forbindelser, idet den i formlen for reaktionsproduktet til venstre angivne struktur af forbindelsen dominerer.
30 IR-spektret viser tilstedeværelsen af flere hydroxyl- syrer og to forskellige carbonylgrupper.
Undersøgelsesresultater.
Forsøg 1.
35 En enkelt oral dosis af reaktionsproduktet indgives til CD-I mus og CD rotter. 5 g pr. kg opløses i 0,85%'s NaCl- 4
DK 160828 B
-opløsning indeholdende 0,0238 M af en bicarbonat-puffer, pH-værdi 6,8, og indgives kontinuerligt oralt. Der anvendes en konstant rumfangsdosis på 10 ml pr. kg reaktionsprodukt opløst i puffer samt puffer alene. Musene og rotterne iagt-5 tages 14 dage efter indgivelsen. Efter 14 dage dræbes og obduceres dyrene til opnåelse af en tilnærmelsesvis påvisning af toksiciteten, men der findes ingen tegn på toksicitet.
Forsøg 2.
10 5 DBA/2 mus i det tidlige latente tumorstadium (TDS) anvendes 10 dage efter en immunitetstest med levedygtige L 5178Y-tumorceller til måling af virkningen af reaktionsproduktet på den cytotoksiske lymfocyt-aktivitet (CTL). To doser af forbindelsen, henholdsvis 10 og 100 /zg pr. ml, samt 15 puffer alene sættes i rumfang på 1Q βΐ til MLTC-mikrokul-turskåle, der indeholder opvoksede miltlymfocyter fra DBA/-2 musene, nerveendeorgan-(E) og L 5178Y-målceller (T) i forskellige E/T-forhold. MLTC-reaktionen gennemføres i nærværelse eller fraværelse af bestrålede L 5178Y-stimulator-20 celler.
Tabel I-A.
Virkning af reaktionsproduktet på cytotoksisk lymfocytaktivitet med TDS-miltlymfocyter fra DBA/2 mus, 25 målt ved MTLC-afprøvning under anvendelse af effek- torceller samdyrket med stimulatorceller.
% Lyse E/T-forhold 30 -
Reaktionsprodukt, kone. 50:1 25:1 12,5:1., 6,25:1 100 Mg/ml 71,6 79,8 75,7 56,3 35 10 /Ltg/ml 75,7 72,0 67,1 60,5 0 jzg/ml 63,9 61,9 45,0 35,5 5
DK 160828 B
Tabel I-B.
Afprøvning som i tabel I-A, men under anvendelse af effektorceller uden stimulatorceller.
5 % Lyse E/T-forhold
Reaktionsprodukt, kone. 50:1 25:1 12,5:1 6,25:1 10 -:- 100 jug/ml 21,8 16,6 11,1 6,1 10 μg/r&l 12,8 8,1 6,9 0,7 0 μg/ml -7,5 -3,0 -3,5 -1,3 15
Det undersøgte reaktionsprodukt bevirker en betydelig forbedring af den cytotoksiske lymfocyt-aktivitet, udtrykt som % lyse ved flere forskellige koncentrationer, uanset de anvendte E/T-forhold og uanset, om der er ikke-stimulerede 20 celler til stede eller ej.
Forsøg 3.
Virkningen af reaktionsproduktet på forekomsten af L 5178Y latent tumorstadium (TDS) undersøges. 40 DBA/2 mus, 25 hos hvilke der kunstigt er fremkaldt en latent tumortilstand, behandles med reaktionsproduktet. 2 dage efter interperito-neal indgivelse af 50.000 levedygtige L 5178Y-tumorceller behandles 20 af musene på 7 på hinanden følgende dage inter-peritonealt med reaktionsproduktet (100 mg pr. kg), og de 30 øvrige 20 mus behandles med puffer alene. 25 dage efter indgivelsen af den sidste dosis af reaktionsproduktet udføres der en peritoneal delvaskning, og den peritoneale exudatstrøm« udstryges til fastlæggelse af antallet af tumorceller (kvanti tetspr øvning) . Overlevelsestiden noteres 90 dage efter 35 behandlingen med levedygtige L 5178Y-tumorceller. Dødelighedsgraden beregnes for hver gruppe.
DK 16 O 8 2 8 B
6
Tabel II—A.
Fordelingsområde for tumorceller i TDS-DBA/2 mus, målt ved tumorcelle-kvantitetsmåling.
5 Kontrolgruppe Behandlet gruppe % %
Antal tumorceller Frekvens af i alt Frekvens af i alt 0 1 6 4 22 10 . 1000 6 35 6 33 1000-100.000 8 47 7 39 100.000 2 12 16 15 Tabel II-B.
Dødelighedsstatistik for TDS-DBA/2 mus efter 50 dage.
Forbindelse, Antal % 20 koncentration overlevende overlevende 100 mg/kg 10 55,6 0 mg/kg 3 17/6 25
Ved dyr, der behandles med forbindelsen (reaktionsproduktet) , kan der konstateres en væsentlig formindskelse af tumorantallet i forhold til kontroldyrene. Den behandlede gruppe viser flere mus med færre tumorceller i de peritoneale 30 vaskninger. Også overlevelseschancerne for de behandlede mus er væsentligt større end for de ubehandlede kontroldyr.
Forsøg 4.
Mus af BDF-j^-stammen, der er inficeret med L-1210-leu-35 kæmiceller, behandles i 7 dage med henholdsvis 25, 50, 100, 200 og 400 mg/kg af reaktionsproduktet samt med puffer alene.
Der arbejdes derpå efter en forskrift udarbejdet af National Cancer Institute til undersøgelse af nye anti-cancermidler, og T/C-forholdene beregnes.
7
DK 160828 B
Tabel III.
Virkning af reaktionsproduktet ved behandling af L-1210-leukæmi, målt ved hjælp af T/C-forhold 5 hos mus af BDF^-stammen.
Forbindelse, koncentration Gennemsnitlig
(mg/kg) overlevelsestid (dage) T/C
10 -- 400 25 1,25 200 30 1,50 100 30 1,50 50 21 1,05 15 25 20 1,00 0 20
Forsag 5« 20 Mus af BDFi-stammen inficeres med L-1210-leukæmiceller og behandles i 7 dage med 100 mg af reaktionsproduktet pr. kg, med 20 mg af det kendte anti-cancermiddel 5-fluor-uracil (5-FU) pr. kg og med puffer alene. Der gås frem efter National Cancer Institute's metode til undersøgelse af nye 25 anti-cancermidler, og T/C-forholdene beregnes.
Tabel IV.
Virkning af reaktionsproduktet og af 5-FU ved behandling af L-1210-leukæmi, målt ved hjælp 30 af T/C-forholdene hos mus af BDFi-stammen.
Koncentration Gennemsnitlig Lægemiddel (mg/kg) overlevelsestid T/C
35 Reaktionsprodukt 100 28 1,40 5-FU 20 30 1,50
Puffer - 20
DK 160828 B
s
En dosis på 100 mg/kg af reaktionsproduktet giver en T/C-værdi på lf40 sammenlignet med 1,50 for 5-FU, dvs. et positivt resultat. Dette understreger de positive resultater ifølge forsøg 4 og viser anti-cancervirkningen af reaktions-5 produktet sammenlignet med virkningen af et kendt og accepteret middel, nemlig 5-FU.
10 15 20 25 30 35

Claims (1)

  1. DK 160828 B Patentkrav. Fremgangsmåde til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og L-ascor-5 binsyre med formlen HH H H v/oho Jrij"! 10 o ^ΟΗ HOCH h CH2OH og med Rf-værdier på 0,65 og 0,3 på silicagel-tyndtlagschro-matografiplader ved anvendelse af en opløsningsmiddelblanding 15 af chloroform og methanol i forholdet 9:1, kendetegne t ved, at man omsætter 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihy-dro-furan med formlen H3c ..... 0CH3 HgCO* \ 0^ '*-H med L-ascorbinsyre med formlen HO OH OT^· 0 '^^CHOH-CH^H i et vandigt medium i en nitrogenatmosfære.
DK256679A 1978-06-20 1979-06-19 Fremgangsmaade til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og l-ascorbinsyre DK160828C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US91732778A 1978-06-20 1978-06-20
US91732778 1978-06-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK256679A DK256679A (da) 1979-12-21
DK160828B true DK160828B (da) 1991-04-22
DK160828C DK160828C (da) 1991-10-14

Family

ID=25438634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK256679A DK160828C (da) 1978-06-20 1979-06-19 Fremgangsmaade til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og l-ascorbinsyre

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5513274A (da)
AU (1) AU521500B2 (da)
CA (1) CA1142948A (da)
CH (1) CH641454A5 (da)
DE (1) DE2924077A1 (da)
DK (1) DK160828C (da)
FR (1) FR2429214A1 (da)
GB (1) GB2028309B (da)
HU (1) HU177875B (da)
IE (1) IE48434B1 (da)
IT (1) IT1121294B (da)
NL (1) NL7904249A (da)
NO (1) NO154966C (da)
SE (1) SE445643B (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4238500A (en) * 1979-04-06 1980-12-09 National Foundation For Cancer Research Cyclic double hemiacetals of enediol compounds and compositions and methods for preparing and using same
WO1982000642A1 (en) * 1980-08-14 1982-03-04 A Welebir Nitrosourea derivatives having antitumor activity
TWI369379B (en) 2007-01-26 2012-08-01 Rohm & Haas Light-scattering compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2108649C3 (de) * 1971-02-24 1978-12-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-Methyl-2-hepten-6-on-l-al und seine Acetale
DE2232498A1 (de) * 1972-07-01 1974-01-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von benzilmonoketalen
DE2514001A1 (de) * 1975-03-29 1976-10-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von glyoxalmonoacetalen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2429214A1 (fr) 1980-01-18
SE7905330L (sv) 1979-12-21
CA1142948A (en) 1983-03-15
HU177875B (en) 1982-01-28
NO792040L (no) 1979-12-21
GB2028309A (en) 1980-03-05
NO154966C (no) 1987-01-21
DK160828C (da) 1991-10-14
FR2429214B1 (da) 1985-03-08
DE2924077A1 (de) 1980-01-17
AU521500B2 (en) 1982-04-08
JPS6410515B2 (da) 1989-02-22
CH641454A5 (de) 1984-02-29
NL7904249A (nl) 1979-12-27
JPS5513274A (en) 1980-01-30
IT7923721A0 (it) 1979-06-20
IT1121294B (it) 1986-04-02
AU4768979A (en) 1980-01-03
SE445643B (sv) 1986-07-07
NO154966B (no) 1986-10-13
DK256679A (da) 1979-12-21
DE2924077C2 (da) 1990-08-16
IE48434B1 (en) 1985-01-23
GB2028309B (en) 1982-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101560198A (zh) 一种新的异穿心莲内酯磺化物、含有该磺化物的药物组合物及其制备方法和用途
TW201212923A (en) Triterpenoid compounds, benzenoid compounds, and pharmaceutical compositions containing the same
KR0169536B1 (ko) 신규한 인삼 사포닌, 그의 제조방법 및 이를 유효성분으로 하는 항종양제
CN108864117A (zh) 一类二苯基二氢卟吩化合物及其制备方法与应用
JPH09511761A (ja) 抗癌−、抗ウィルス−および植物生長抑制作用をもつ治療用カシノイド製剤
DK160828B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et reaktionsprodukt af 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydro-furan og l-ascorbinsyre
CN115677828A (zh) 一种抗肿瘤的间二氯苯酚衍生物及其制备方法
KR20130087391A (ko) 디벤조시클로옥텐계 리그난 유도체 및 그의 바이러스성 간염치료의 용도
US4806568A (en) Gossypol derivatives
CN106749478A (zh) pH敏感的1,4‑二取代酞菁锌配合物及其制备方法和在医药上的应用
EP3763715A1 (en) Harringtonines salts, in particular retinoates, their process of preparation and their uses in the treatment of leukemias, cancers, autoimmune, skin, alzheimer's and inflammatory bowel diseases and viral infections, combined with myelopoiesis stimulating agents
EP0272810A2 (en) Antitumor and antiviral alkaloids
WO2023160112A1 (zh) 嗜氮酮类化合物及其在制备抗肿瘤药物中的用途
JPH01500516A (ja) グアイアズレン誘導体及びその使用方法
US4895852A (en) Antitumor alkaloids
CN119390708B (zh) 一种莪术醇衍生物及其合成方法与应用
Grunberg et al. Activity of 10-chloro-5-(2-dimethylaminoethyl)-7H-indolo [2, 3-c]-quinolin-6 (5H)-one hydrochloride against experimental tumors in mice and rats
EP0123446B1 (en) 2-furylbutyrolactone derivatives, their preparation, compositions containing them, and their use for the modulation of the immune system in mammals
US4939156A (en) New tetramethyl-cis-diaza-bicyclo{4.2.0}octane-3,5-dione derivatives having differentiation-inducing activity and antiviral activity
CN117586214B (zh) 乌药烷型倍半萜二聚体及其制备方法和用途
EP0304157A1 (en) Antitumor and antiviral alkaloids
FI62283B (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara n-2'-karboxifenyl-4-klorantranilsyraderivat
CN115594715B (zh) 一种靶向线粒体的查尔酮衍生物及其应用
US3981915A (en) Amides of 1-aminocyclopentane carboxylic acid
JPS62500453A (ja) ピロチン誘導体の使用

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed