DK161202B - Fremgangsmaade til fremstilling af polyamidfolier samt ved fremgangsmaaden fremstillede polyamidfolier - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af polyamidfolier samt ved fremgangsmaaden fremstillede polyamidfolier Download PDF

Info

Publication number
DK161202B
DK161202B DK162982A DK162982A DK161202B DK 161202 B DK161202 B DK 161202B DK 162982 A DK162982 A DK 162982A DK 162982 A DK162982 A DK 162982A DK 161202 B DK161202 B DK 161202B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl group
weight
group
general formula
Prior art date
Application number
DK162982A
Other languages
English (en)
Other versions
DK162982A (da
DK161202C (da
Inventor
Dietrich Michael
Helmut Schulte
Karl-Heinz Hermann
Werner Nielinger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK162982A publication Critical patent/DK162982A/da
Publication of DK161202B publication Critical patent/DK161202B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161202C publication Critical patent/DK161202C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

DK 161202 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af polyamidfolier med en tykkelse på 10-50 μια ved folieeks-trusionsmetoden med en aftrækningshastighed på over 50 m pr. minut, samt polyamidfolier fremstillet ved fremgangsmå-5 den.
Folier af polyamider, især af poly-e-caprolactam eller copolyamider på basis af e-caprolactam, udmærker sig ved en række fremragende egenskaber. De er i besiddelse af en høj mekanisk styrke, høj transparens og 10 brillans. Endvidere er de fedt-, olie- og kuldebestandige og finder på grund af disse fordelagtige egenskaber en udbredt anvendelse ved fremstillingen af indpakningsmaterialer .
Af økonomiske grunde er der stor interesse for 15 at fremstille ekstremt tynde polyamidfolier ved høje aftrækningshastigheder, nemlig sådanne med en tykkelse i området fra 10 til 30 μια. Ved hjælp den fra DE offentliggørelsesskrift nr. 2.450.776 kendte metode kan der kun produktionsteknisk fejlfrit fremstilles folier med en mindstetykkelse 20 på 25 Mm. Dette er imidlertid også kun muligt ved en forholdsvis ringe aftrækningshastighed på maksimalt 50 m pr. minut. Fra det nævnte DE-skrift er det således kendt at fremstille polyamidfolier med en tykkelse på mindre end 50 μια (ned til 25 Mm) ved folieekstrusionsmetoden med en aftræk-25 ningshastighed på over 30 m pr. minut, ifølge eksempel l med en tykkelse på 25 μια ved en aftrækningshastighed på 50 m pr. minut. Den til fremstilling af polyamidfolien anvendte poly-c-caprolactam eller copolyamid, der består af mere end 70 vægt-% caprolactamenheder, har en viskositetsbrøk på 30 mellem 2,4 og 3,3 og indeholder fra 0,0005 til 0,5 vægt-% fint fordelt krystallinsk magnesiumsilicat, f.eks. i form af talkum, med en partikelstørrelse på under 30 μια. Med de tykkere folier tiltager den maksimale aftrækningshastighed (ikke dokumenteret).
35 Fra SE offentliggørelsesskrift nr. 370.039, jfr.
også det tilsvarende DE offentliggørelsesskrift nr.
DK 161202 B
2 2.133.895, er det kendt at fremstille termoplastiske film, f.eks. polyamidfilm af nylon 6-typen, indeholdende fint fordelte indifferente partikler, især bestemt Ca-phosphater, ved at udsprøjte den filmdannende polymer i smeltet tilstand 5 med det indifferente partikelmateriale dispergeret deri.
Det indifferente materiale, f.eks. tribasisk calciumphosphat med en bestemt partikelstørrelsesfordeling, tilsættes fortrinsvis i form af en ethylenglycolsuspension forud for polykondensationsreaktionen.
10 Den ifølge den foreliggende opfindelse, jfr. det følgende, benyttede tilsætning af nucleeringsmidler i bestemte dispersioner er ikke kendt fra de ovennævnte skrifter og kan heller ikke udeledes deraf. Det ifølge opfindelsen, jfr. det følgende, anvendte dispergeringsmiddel bevirker, 15 at der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås en ensartet fordeling af dispersionen på polyamidgranulatet, idet dispergeringsmidlet virker som vedhæftningsformidler.
Det har nu overraskende vist sig, at det lykkes at fremstille polyamidfolier med en tykkelse på 10-50 μιη, for-20 trinsvis 15-25 μια, ved fol ieeks trus ionsmetoden med aftræk-ningshastigheder på over 50 m pr. minut, når man før ekstruderingen blander polyamid-6 eller copolyamider, der mindst består af 80 vægtprocent e-caprolactamenheder, med en viskositetsbrøk på mindst 3,2, med 0,001-0,2 vægtprocent, be-25 regnet på polyamidet, fortrinsvis 0,002-0,1 vægtprocent, af en dispersion, der består af 1) 1-50 vægtprocent, beregnet på den totale dispersion, fortrinsvis 2-40 vægtprocent, af mindst ét fast uorganisk nucleeringsmiddel for polyamider med en parti- 30 kelstørrelse mindre end 25 /zm og 2) 50-99 vægtprocent, beregnet på den totale dispersion, fortrinsvis 60-98 vægtprocent, af mindst ét flydende, til nucleeringsmidler egnet, organisk dispergeringsmiddel .
35 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejen dommelig ved det i krav l's kendetegnende del angivne. Op- 3
DK 161202 B
findelsen angår som nævnt i indledningen, også polyamidfolier, der er ejendommelige ved, at de er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1-7.
Egnede uorganiske nucleeringsmidler er sådanne, 5 som allerede er kendt til nucleering af polyamider, f.eks. bariumsulfat, tricalciumphosphat, CaF2 og talkum. Nucleeringsmidlerne skal have en partikelstørrelse på mindre end 25 pn, fortrinsvis mindre end 20 pm.
Eksempler på egnede dispergeringsmidler er 10 a) polyalkylenglycoler med den almene formel HO - £ - CH2 - CH - O - J - H,
R
i hvilken R betyder hydrogen eller methyl, og n be-15 tyder et helt tal fra 3 til 100.
Fortrinsvis anvendes der polyethylenglycol med en molekylvægt på fra 300 til 1000.
Yderligere egnede dispergeringsmidler er b) paraffinolier eller 20 c) estere af mono- eller dicarboxylsyrer og monofunktionelle alkoholer med den almene formel R1 - CO - O - R2
eller O O
25 η ii R3-0-C-R4-C“0-R5 hvor R^, R2, R3 og R,- betyder mættede eller umættede alky lgrupper med fortrinsvis 1-20 carbonatomer, cycloal-kylgrupper med fortrinsvis 5-6 carbonatomer, arylgrup-30 per med fortrinsvis 6-10 carbonatomer eller aralkyl-grupper med fortrinsvis 7-12 carbonatomer, R^ betyder en mættet eller umættet alkylengruppe med fortrinsvis 2-10 carbonatomer, en cycloalkylengruppe med fortrinsvis 6-10 carbonatomer eller en arylengruppe med fortrins-35 vis 6-10 carbonatomer, hvorhos R^ og/eller R2 eller R^ og/eller R,- indeholder mindst 8 med hverandre forbundne aliphatiske carbonatomer, f.eks. butylstearat, hexyl- 4
O
DK 161202 B
stearat, isodecylsterat, isononylstearat/ benzylstearat, cyclohexylstearat, isooctyloleat, diisooctyladipat/ di-isodecylsebazat, diisooctadecylisophthalat, methylstea-rat/ butylpalmitat, isononylbehenat, dodecylacetat, do-5 decylbutyrat, isooctadecylbutyrat, isooctadecylbenzoat, n-octadecylbutyrat/ n-octadecylstearat, isooctadecyl-stearat, isooctadecylbehenat, isooctadecyloleat, iso-octadecyllinolat, diisooctadecyladipat, diisooctadecyl-sebazat, diisooctadecylterephthalat, diisooctadecylse-10 bacat, diisooctadecylterephthalat, di-n-octadecyl-adi- pat, di-n-octadecyl-sebazat, diisodecylphthalat, diiso-octadecylphthalat, diisooctadecyl-oxalat, diisooctade-cylsuccinat, di-n-octadecyl-oxalat, decandicarboxyl-syrediisononylester eller decandicarboxylsyre-diiso-15 octadecylester. Estere af mættede eller umættede aliphatiske monocarboxylsyrer med mindst 12 carbonato-mer og polyfunktionelle alkoholer, f.eks. hexandiol--bisstearat, hexantriol-monooleat, diethylenglycol--bisstearat, trimethylolpropan-tris-palmitat, ethylen-20 glycol-bisstearat, ethylenglycol-bisbehenat, 2,2-di- methylpropandiol-bispalmitat, 2,2-dimethyl-propandiol--bisoleat, glycerol-tris-stearat, glycerol-tris-pal-mitat, glycerol-tri-behenat, glycerol-bis-behenat, trimethylolpropan-bis-behenat, pentaerythritol-tetra-25 kis-sterat, pentaerytritol-tri-behenat, pentaerythri- tol-bis-behenat, glycerolmonooleat-bis-stearat eller trimethylolpropan-monooleat-monobehenat, egner sig også som dispergeringsmidler.
Desuden egner sig som dispergeringsmidler 30 d) lineære organopolysiloxaner med den almene formel R6 R9 fe R7 - Si - O - - Si - O - - Si - R_ , ' I I T ' R8 R10 R8 *- Jn i hvilken Rg, R^, Rg, R^, R^q hver for sig betyder 35
O
5
DK 161202 B
hydrogen, en alkylgruppe med 1-18 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 6-10 carbonatomer eller en aryl-gruppe med 6-10 carbonatomer, og n betyder et helt tal fra 50 til 1000, f.eks. flydende polydimethylsiloxaner 5 eller polymethylphenylsiloxaner med en viskositet på mindst 100 mPa. sekunder ved 20°C, eller e) oxalkyleringsprodukter af fedtalkoholer med den almene formel 10 - O - (CHX2 - CHX3 - 0)x - h i hvilken betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, X2 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 car-15 bonatomer, X3 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og X betegner et helt tal fra 1 til 50, eller f) oxalkyleringsprodukter af fedtsyrer med den almene formel 20 Υχ - CO - O - (CHY2 - CHY3 - O) - h i hvilken Y^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, Y2 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 25 1-3 carbonatomer, Y3 betyder hydrogen eller en alkyl gruppe med 1-3 carbonatomer, og X betyder et helt tal fra 1 til 50.
Desuden kommer følgende forbindelser på tale som dispergeringsmidler: 30 g) oxalkyleringsprodukter af alkylphenoler med den den almene formel
Vs - O - (CHZ2 - CHZ3 - 0)x - h 35 i hvilken Z·^ betyder en mættet eller umættet alkyl-
O
6
DK 161202 B
gruppe med mindst 9 carbonatomer, Z2 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, Z^ betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x betyder helt tal fra 1 til 50, eller 5 h) oxalkyleringsprodukter af fedtsyreamider med den almene formel
Αχ - CO - N
'NcHA-, - CHA. - O) - H 10 3 4 'x i hvilken A^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, A2 betyder hydrogen, en eventuelt substitueret alkyl-, cycloalkyl-, aryl- eller aralkylgruppe eller en grup-15 pe med formlen (CHA^ - CHA^ - 0)^ - H, A^ betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, A^ betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x og y betegner hver for sig et helt tal fra 1 til 50, eller 20 i) oxalkyleringsprodukter af fedtaminer med den almene formel χΛ12
Ru - *
25 <CHR13 - CHR14 - °>k - H
i hvilken R^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, R-^2 betyder hydrogen, en eventuelt substitueret alkyl-, cycloalkyl-, aryl- eller aralkylgruppe eller en gruppe 30 med formlen (CHR^ - CHR^ - O) - H, R^ betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, R^ betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x og y betegner hver for sig et helt tal fra 1 til 50.
35 Til belysning af forbindelsesklasserne e) - i) kan der i det følgende som eksempler nævnes oxalkyle- 7
O
DK 161202 B
ringsprodukterne af: 1 mol dodecylamin og 10 mol propylenoxid 1 " hexadecylamin " 10 " ethylenoxid 1 " octadecylamin " 10 " ethylenoxid 5 1 " octadecylamin " 5 " propylenoxid 1 " octadecylamin " 20 " ethylenoxid 1 " octadecylamin " 10 " butylenoxid 1 " N-methyl-octadecylamin " 10 " ethylenoxid 1 " N-cyclohexyl-octade- 10 cylamin " 10 " ethylenoxid 1 mol N-cyanethyl-octadecyl- og 10 mol ethylenoxid amin 1 " N,N-bis-(octadecyl)- amin " 20 " ethylenoxid 1 " eicoxylamin " 10 " ethylenoxid 1 " hexadecylalkohol " 5 " propylenoxid 1 " octadecylalkohol " 10 " ethylenoxid 1 " palmitinsyre " 10 " ethylenoxid 1 " stearinsyre " 5 " ethylenoxid 2Q 1 " stearinsyre " 10 " propylenoxid 1 " stearinsyre " 20 " propylenoxid 1 " behensyre " 10 " ethylenoxid 1 " oliesyre " 10 " ethylenoxid 1 " linolsyre " 10 " ethylenoxid __ 1 " p-nonyl-phenol " 5 " ethylenoxid 25 1 " p-nonyl-phenol " 30 " ethylenoxid 1 " m-pentadecyl-phenol " 20 " propylenoxid 1 " m-pentadecyl-phenol " 10 " ethylenoxid 1 " p-dodecyl-phenol " 20 " ethylenoxid 1 " kokosfedtsyreamid " 2 " ethylenoxid
wU
1 " stearinsyreamid " 5 " ethylenoxid 1 " stearinsyre-N-methyl- amid " 5 " ethylenoxid 1 " behensyreamid " 10 " ethylenoxid 35 1 " oliesyreamid " 5 " ethylenoxid
O
8
DK 161202 B
Dispersionen fremstilles ved gængse metoder, f.eks. ved blanding af begge komponenterne ved hjælp af omrører eller dissolver, og påfølgende opberedning af blandingen til en stabil dispersion. Opberedningen 5 sker enten med en vådmølle, f.eks. en røreværksmølle, en kuglemølle, en korundtskivemølle, en tandkolloid-mølle, et Ultra-Turrax®-dispergeringsapparat, en svingmølle eller ved hjælp af en én- eller flervalse-stol.
10 Dispersionen tilblandes fortrinsvis polyamid granulatet under anvendelse af gængse blandingsapparater, f.eks. en dobbeltkonusblander, en hurtigblander, en snekkeblander, en tumleblander eller en skovlhjulsblander.
15 Egnede polyamider til gennemførelsen af frem gangsmåden ifølge opfindelsen er, ud over polyamid-6, copolyamider, som fås ved polykondensation eller polymerisation af mindst 80 vægtprocent e-caprolactam og højst 20 vægtprocent af ét eller flere andre polyamid-20 dannende udgangsstoffer.
Eksempler på sådanne polyamiddannende udgangsstoffer er yderligere lactamer, såsom laurinlactam, μ-aminosyrer, f.eks. 11-aminoundecansyre, samt blandinger af ækvivalente mængder af én eller flere dicarboxyl-25 syrer, f.eks. adipinsyre, sebazinsyre, azelainsyre, isophthalsyre eller terephthalsyre, og én elller flere diaminer, f.eks. hexamethylendiamin, 3-aminomethyl--3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 4,4'-diaminodicyclo-hexylmethan, 4,4*-diamino-dicyclohexylpropan-(2,2), on m-xylylendiamin, 2,2,4-trimethylhexamethylendiamin, eller 2,4,4-trimethylhexamethylendiamin. Viskositetsbrøken *Vy£0 for polyamiderne, målt på 1%'s polymeropløsning i m-cresol ved 25°C, skal andrage mindst 3,2, fortrinsvis mindst 3,4.
35 o
Polyamiderne fremstilles på gængs måde ved hydro- lytisk eller aktiveret, anionisk polymerisation af de
O
DK 161202 B
9 monomere i diskontinuerligt eller kontinuerligt arbejdende apparaturer, f.eks. autoklaver eller VK-rør.
Et restindhold af monomere og/eller oligomere kan eventuelt fjernes ved vakuumdestillation eller poly-5 amidsmeltning eller ved ekstraktion af det ud fra polyamidsmelten vundne granulat, f.eks. med varmt vand.
Ved efterkondensation af polyamid-granulatet i fast tilstand ved temperaturer fra 1-100°C, fortrinsvis 5-50°C under smeltepunktet for polyamidet kan viskositets-10 brøken hæves til den ønskede slutværdi.
Til fremstilling af folierne egner sig fortrinsvis den gængse enkeltakselekstruder med trezone-ind-gangssnekke eller højtydende snekke, der er udstyret med forskydnings- eller blandingselementer. Den totale læng-15 de af snekken skal andrage mindst 20 D (D = diameter), fortrinsvis mindst 24 D. Forarbejdningstemperaturen kan andrage mellem 200 og 300°C, fortrinsvis mellem 250 og 280°C.
Den gennem en sædvanlig bredslidsedyse ekstru- 20
derede film overtages af en afkølet støbevalse, hvor den størkner og bliver fast og dernæst transporteres med en aftrækningshastighed på mere end 50 m pr. minut som folie over vendevalser til opvikling eller videreforarbejdning. Støbevalsens temperatur andrager fra 25 O
80 til 130 C og retter sig efter foliens tykkelse.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen muliggør fremstillingen af ekstremt tynde folier med en tykkelse på 10-50 jam, fortrinsvis 15-25 pm, ved en samtidig høj aftrækningshastighed på over 50 til 180 m pr. mi-30 nut, fortrinsvis 80-150 m pr. minut. De på denne måde fremstillede tynde folier udmærker sig ved en god planhed, en ringe klæbetilbøjelighed på støbevalsen, banetræk-stabilitet ved den senere videreforarbejdning, f.eks.
ved kaschering eller påtrykning, og en usædvanlig di-35 mensionsstabilitet ved mellemindlejring. Desuden har folierne en høj transparens og en høj overfladeglans.
O
DK 161202 B
10
Der fremstilles følgende blandinger under anvendelse af en gængs dobbeltkonusblander:
Blanding A: 99,975 vægtprocent poly-8-capro-lactam med en viskositetsbrøk på 3,55 (målt som be-5 skrevet ovenfor) i form af et gængst cylindergranulat, 0,025 vægtprocent af en dispersion, bestående af 20 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pn og 80 vægtprocent af en polydimethyl-siloxan med en viskositet på 440 mPa. sekunder ved 10 20°C, fremstillet under anvendelse af en sædvanlig enkeltvalsestol.
Blanding Bi 99,97 vægtprocent poly-8-caprolac-tam som i blanding A, 0,03 vægtprocent af en dispersion, bestående af 35 vægtprocent af et talkumprodukt 15 med en partikelstørrelse under 10 pn og 65 vægtprocent af en polyethylenglycol med en gennemsnitlig molekylvægt på 400, fremstillet under anvendelse af en røre-værkskuglemølle.
Blanding C: 99,96 vægtprocent poly-e-caprolac-20 tam som i blanding A, 0,04 vægtprocent af en dispersion, bestående af 25 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pn og 75 vægtprocent isodecylstearat, fremstillet under anvendelse af en røreværkskuglemølle.
25 Blanding D: 99,96 vægtprocent poly-8-caprolac- tam som i blanding A, 0,04 vægtprocent af en dispersion, bestående af 25 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pn og 75 vægtprocent af en oxethyleret stearylamin, fremstillet under an-30 vendelse af en svingmølle.
Blanding E: 99,95 vægtprocent poly-8-caprolac-tam som i blanding A, 0,05 vægtprocent af en dispersion, bestående af 20 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pn og 80 vægtprocent 35 af en paraffinolie med en viskositet pa 37,8/5,05 c St/E ved 20°C, fremstillet under anvendelse af en svingmølle.
11
DK 161202 B
o
Blanding F: 99,96 vægtprocent poly-6-caprolac-tam som i blanding A, 0,04 vægtprocent af en dispersion, bestående af 25 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pm og 75 vægtprocent 5 diisononyladipat, fremstillet under anvendelse af en Ultra-Turrax^-blander.
Blanding G: 99,95 vægtprocent poly-6-caprolac-tam som i blanding A, 0,05 vægtprocent af en dispersion, bestående af 20 vægtprocent af et talkumprodukt 10 med en partikelstørrelse under 10 pm og 80 vægtprocent af oxalkyleringsproduktet af en C^-C^g-fedtalkohol og ethylenoxid (molforhold 1:5), fremstillet under anvendelse af en røreværkskuglemølle.
Blanding H: 99,95 vægtprocent poly-e-caprolac-15 tam som i blanding A, 0,05 vægtprocent af en dispersion, bestående af 20 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pm og 80 vægtprocent af oxalkyleringsproduktet af p-nonylphenol og ethylenoxid (molforhold 1:8), fremstillet under an-20 vendelse af en røreværkskuglemølle.
Blanding I: 99,95 vægtprocent poly-e-caprolac-tam som i blanding A, 0,05 vægtprocent af en dispersion, bestående af 20 vægtprocent af et talkumprodukt med en partikelstørrelse under 10 pm og 80 vægt-25 procent af oxalkyleringsproduktet af kokosfedtsyre amid og ethylenoxid (molforhold 1:6), fremstillet under anvendelse af en røreværkskuglemølle.
Blanding K: 99,94 vægtprocent poly-6-caprolac-tam som i blanding A, 0,06 vægtprocent af en disper-30 sion, bestående af 25 vægtprocent calciumfluorid med en partikelstørrelse under 15 pm og 75 vægtprocent af en polyethylenglycol med en gennemsnitlig molekylvægt på 400, fremstillet under anvendelse af en røreværkskuglemølle .
35
DK 161202 B
12
O
Eksempel 1
Der fremstilles planfolier ud fra blandingerne A-K ved hjælp af en ved de følgende data kendetegnet enkeltaksel-ekstruder: 5 Diameter (D): ca. 11,4 mm
Længde: 28 D
Snekke: 9 D indgangszone, 4 D kompressionszone, 11 D første målezone, 2 D blandingsdel og 2 D anden målezone.
10 Bredde af bredslidsedysen (byggetype Johnson): 1550 mm.
Temperaturer ved cylinder-opvarmningerne, begyndende med indgangszonen: 250°C, 260°C, 265°C og 265°C.
15 Adapter og bredslidsedyse: 260°C
Snekkeomdrejningstal: 40 omdrejninger pr. minut.
Ved en aftrækningshastighed på 100 m pr. minut kan der uden vanskeligheder fejlfrit aftrækkes folier med en tykkelse på 17 pm, ligesom disse kan opvikles. Folier- 20 ne er højtransparente og har en brillant overflade.-Folieopviklingerne udviser ingen foldedannelser, heller ikke efter længere tids opbevaring.
25 Eksempel 2
Der fremstilles planfolier ud fra blandingerne A-K ved hjælp af en ved de følgende data kendetegnet enkeltaksel-ekstruder:
Diameter (D): 90 mm
Længde: 30 D
30
Snekke: 10 D indgangszone, 4 D kompressionszone, 10 D første målezone, 0,5 D blandingsdel og 5,5 D anden målezone.
Brede af bedslidsedysen (byggetype Johnson): 1550 mm.
Temperaturer i cylinder-opvarmningerne, begyndende fra indgangszonen: 35
DK 161202 B
13
O
200°C, 260°C, 260°C og 260°C.
Adapter og bredslidsedyse: 255°C.
Snekkeomdrejningstal: 94 omdrejninger pr. minut.
Ved en aftrækningshastighed på 150 m pr. minut kan 5 der uden vanskeligheder fejlfrit aftrækkes og opvikles folier med en tykkelse på 15 pm. Folierne er højtransparente og har en brillant overflade. Folieopviklingen udviser ingen foldedannelse, heller ikke efter længere tids opbevaring .
10 15 20 25 30 35

Claims (8)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af polyamidfolier med en tykkelse på 10-50 /xm ved folieekstrusionsmetoden med en af trækningshastighed på over 50 m pr. minut, kende- 5 tegnet ved, at man før ekstruderingen blander polyamid-6 eller et copolyamid, der består af mindst 80 vægtprocent e—caprolactamenheder, med en viskositetsbrøk på mindst 3,2, med 0,001-0,2 vægtprocent, beregnet på polyamidet, af en dispersion, der består af 10 1) 1-50 vægtprocent, beregnet på den totale dispersion, af mindst ét fast uorganisk nucleeringsmiddel for polyamider med en partikelstørrelse mindre end 25 μι og 2) 50-99 vægtprocent, beregnet på den totale dispersion, 15 af mindst ét flydende, til nucleeringsmidlet egnet organisk dispergeringsmiddel, idet der som dispergeringsmiddel anvendes en polyalkylenglycol, en paraffinolie, en carboxylsyreester, en organopolysiloxan, en oxalkyleret fedtalkohol, en oxalkyleret alkylphenyl, en 20 oxalkyleret fedtsyre, et oxalkyleret fedtsyreamid eller en oxalkyleret fedtamin.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der fremstilles folier med en aftrækningshastighed på 80-150 m pr. minut.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at der fremstilles folier med en tykkelse på 15-25 βπι.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved, at der som dispergeringsmiddel anvendes •30 a) polyalkylenglycoler med den almene formel HO - -CH2 - CH - 0 - - H , R J n 35. hvilken R betegner hydrogen eller CH^, og n er et helt tal fra 3 til 100, O DK 161202 B b) paraffinolier eller c) estere af mono- eller dicarboxylsyrer og monofunktionelle alkoholer med den almene formel
5. Fremgangsmåde ifølge krav l-4,kendeteg-20 net ved, at der blandes 0,002 til 0,1 vægtprocent af dispersionen med polyamidet.
5 R12 / RH - N . X(CHR13 - CHR14 - 0)χ - H 10. hvilken R^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonato-mer, R^ betyder hydrogen, en eventuelt substitueret alkyl-, cycloalkyl-, aryl- eller aralkylgruppe eller en gruppe med den almene formel (CHR·^ - CHR.^ “ °)y “
15 R13 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 car- bonatomer, R^4 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x og y betyder hver for sig et helt tal fra 1 til 50.
5 Ri - CO - 0 - R2 eller O O II II R3-0-C-R4-C-0-R5 , hvor R^, R2, R3 og Rg betyder mættede eller umættede al-10 kylgrupper med fortrinsvis 1-20 carbonatomer, cyclo-alkylgrupper med fortrinsvis 5-6 carbonatomer, aryl-grupper med fortrinsvis 6-10 carbonatomer eller aral-kylgrupper med fortrinsvis 7-12 carbonatomer, R4 betyder en mættet eller umættet alkylengruppe med fortrins-15 vis 2-10 carbonatomer, en cycloalkylengruppe med fortrinsvis 6-10 carbonatomer eller en arylengruppe med fortrinsvis 6-10 carbonatomer, hvorhos R^ og/eller R2 eller R3 og/eller R5 indeholder mindst 8 med hverandre forbundne aliphatiske carbonatomer, 20 d) lineære organopolysiloxaner med den almene formel R6 ?9 ?6 Ry - Si - O - - Si - O - - Si - Ry , R8 R10 R8
25 L _n i hvilken Rg, Ry, Rg, Rg og R1Q hver for sig betegner hydrogen, en alkylgruppe med fortrinsvis 1-18 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med fortrinsvis 6-10 carbonatomer eller en arylgruppe med fortrinsvis 6-10 30 carbonatomer, og n betyder et helt tal fra 5 til 1000, e) oxalkyleringsprodukter af fedtalkoholer med den almene formel X1 - O - (CHX2 - CHX3 -0)x - H 35. hvilken X·^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, O DK 161202 B X2 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 car-bonatomer, X3 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x er et helt tal fra 1 til 50, f) oxalkyleringsprodukter af fedtsyrer med den almene 5 formel Υχ - CO - O - (CHY2 - CHY3 - O) - h i hvilken betegner en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer,
10 Y2 betyder et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, Y3 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x betyder et helt tal fra 1 til 50, g) oxalkyleringsprodukter af alkylphenoler med den al- 15 mene formel h - O - (CHZ2 - CHZ3 - 0)x - H 20. hvilken Z^ betegner en mættet eller umættet alkylgruppe med mindst 9 carbonatomer, Z2 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, Z3 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, og x betyder et helt tal fra 1 til 50, pfi h) oxalkyleringsprodukter af fedtsyreamider med den almene formel a9 / 2 A, - CO - N Vs'(CHA3 - CHA4 - 0)χ - H 30 i hvilken A-^ betyder en mættet eller umættet, fortrinsvis ligekædet alkylgruppe med mindst 12 carbonatomer, A2 betyder hydrogen, en eventuelt substitueret alkyl-, cycloalkyl-, aryl- eller aralkylgruppe eller en gruppe med formlen (CHA, - CHA, - 0) - H, A^ betyder hy- 35 . ό *± y 3 drogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, A4 betyder hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 carbon- DK 161202 B O atomer, og x og y betegner hver for sig et helt tal fra 1 til 50, eller i) oxalkyleringsprodukter af fedtaminer med den almene formel
6. Fremgangsmåde ifølge krav l-5,kende-tegnet ved, at dispersionen består af 2-40 vægtprocent af komponenten 1 og 60-98 vægtprocent af kom- 25 ponenten 2.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at der som nucleeringsmiddel anvendes bariumsulfat, tricalciumphosphat, CaF3 og talkum.
8. Polyamidfolier, kendetegnet ved, 30 at de er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1-7. 35
DK162982A 1981-04-09 1982-04-07 Fremgangsmaade til fremstilling af polyamidfolier samt ved fremgangsmaaden fremstillede polyamidfolier DK161202C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813114390 DE3114390A1 (de) 1981-04-09 1981-04-09 Verfahren zur herstellung von polyamidfolien
DE3114390 1981-04-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK162982A DK162982A (da) 1982-10-10
DK161202B true DK161202B (da) 1991-06-10
DK161202C DK161202C (da) 1991-12-30

Family

ID=6129795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK162982A DK161202C (da) 1981-04-09 1982-04-07 Fremgangsmaade til fremstilling af polyamidfolier samt ved fremgangsmaaden fremstillede polyamidfolier

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4472338A (da)
EP (1) EP0062820B1 (da)
JP (1) JPS57179241A (da)
CA (1) CA1182261A (da)
DE (2) DE3114390A1 (da)
DK (1) DK161202C (da)
FI (1) FI76359C (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0182910B1 (en) * 1984-05-22 1991-10-30 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Process for producing polyamide film
ES2107891T3 (es) * 1995-02-18 1997-12-01 Gen Electric Composicion termoplastica con carga y polialquilenglicol.
MXPA01012735A (es) 1999-06-18 2002-07-02 Eastman Chem Co Combinaciones polimericas de polimero tipo amida/silicona y procesos para hacer las mismas.
BR0011676A (pt) 1999-06-18 2002-03-12 Eastman Chem Co Método de produção de uma mistura de polìmero de náilon 6/silicone, produto, mistura de polìmero de nãilon 6/silicone, e, método para produção de uma mistura de polìmero tipo amida/polìmero de silicone produto
DE10120453A1 (de) * 2001-04-26 2002-10-31 Bayer Ag Polyamid-Formmassen zur Herstellung besonders transparenter Folien
ATE362438T1 (de) * 2004-03-15 2007-06-15 Novem Car Interior Design Meta Kraftfahrzeug-innenverkleidungsteil mit metallstruktur
WO2009095440A1 (de) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Se Transparente polyamid[5,10] formmassen
KR101318104B1 (ko) * 2011-07-14 2013-10-16 공주대학교 산학협력단 분산매를 이용한 폴리아미드계 올리고머의 제조방법 및 그로부터 제조된 폴리아미드계 올리고머
CN102675628A (zh) * 2012-04-25 2012-09-19 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种高速纺丝的有光尼龙6切片及其制造方法
CA2972613C (en) 2015-01-06 2023-08-01 Lawter, Inc. Polyamide resins for coating of sand or ceramic proppants used in hydraulic fracturing
CN109651699B (zh) * 2018-10-31 2021-09-10 宁波万盛实业有限公司 一种高性能聚丙烯材料制品的制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB387710A (en) * 1931-08-12 1933-02-13 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture or treatment of artificial sheets, films, foils or like materials
DE1061063B (de) * 1956-09-21 1959-07-09 Bayer Ag Verfahren zum Beschleunigen der Erstarrung von Schmelzen und zum Beseitigen der inneren Spannungen in Formkoerpern aus kristallisierenden organischen plastischen Kunststoffen
NL283659A (da) * 1961-09-27 1900-01-01
US3405211A (en) * 1964-03-16 1968-10-08 Du Pont Method for producing quality yarn from gel-containing polyamide
DE1225382B (de) * 1964-12-23 1966-09-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von feinkristallinen und morphologisch einheitlichen Formteilen aus Polyamiden
DE1495853A1 (de) * 1964-12-30 1969-05-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von feinkristallisierten Polyamiden
YU34314B (en) * 1968-07-05 1979-04-30 Montedison Spa Process for preparing photoselective films from plastomers
US3560421A (en) * 1969-07-28 1971-02-02 Morsanto Co Process for improving polyamide filament lubricity
US3966857A (en) * 1969-12-31 1976-06-29 Congoleum Industries, Inc. Lubrication of extruded materials
US4012478A (en) * 1970-05-13 1977-03-15 Masayuki Horikawa Method of making anti-friction members from lubricant-impregnated polyamide synthetic resin materials
JPS4913930A (da) * 1972-05-18 1974-02-06
US3867249A (en) * 1972-09-25 1975-02-18 Colgate Palmolive Co Plastic cooking film
US3995084A (en) * 1973-07-09 1976-11-30 Allied Chemical Corporation Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends
JPS5627609B2 (da) * 1973-09-12 1981-06-25
JPS5134256A (ja) * 1974-09-17 1976-03-23 Mitsubishi Chem Ind Horiamidososeibutsu
DE2450776C2 (de) * 1974-10-25 1982-06-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Poly-&epsi;-caprolactam mit Magnesiumsilikat bei einem Verfahren zum Herstellen von Flachfolien
CA1051624A (en) * 1974-10-25 1979-04-03 Erwin Zahn Polyamide film and process for its manufacture
US4013622A (en) * 1975-06-23 1977-03-22 Cities Service Company Method of reducing breakdown in polyethylene film
US4217324A (en) * 1976-07-21 1980-08-12 Dayco Corporation Process for molding antifriction nylon member
JPS544741A (en) * 1977-06-13 1979-01-13 Iseki Agricult Mach Grain feeder of grain storaging tank
US4200707A (en) * 1978-08-11 1980-04-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide nucleated with zinc phenyl phosphinate or zinc phenyl phosphonate
JPS55137214A (en) * 1979-04-12 1980-10-25 Toray Ind Inc Production of polyamide monofilament

Also Published As

Publication number Publication date
FI76359B (fi) 1988-06-30
US4472338A (en) 1984-09-18
EP0062820A3 (en) 1984-09-05
DK162982A (da) 1982-10-10
JPH0212262B2 (da) 1990-03-19
EP0062820B1 (de) 1987-05-20
DK161202C (da) 1991-12-30
FI821249A0 (fi) 1982-04-07
EP0062820A2 (de) 1982-10-20
CA1182261A (en) 1985-02-12
FI821249L (fi) 1982-10-10
DE3276370D1 (en) 1987-06-25
FI76359C (fi) 1988-10-10
DE3114390A1 (de) 1982-11-04
JPS57179241A (en) 1982-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5064672B2 (ja) 改良されたリサイクル特性を有する粉末、その製造方法および三次元の物品を製造する方法における粉末の使用
KR101007531B1 (ko) 열가소성 중합체 기재 입자의 제조 방법 및 이로써 수득된 분말
DK161202B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af polyamidfolier samt ved fremgangsmaaden fremstillede polyamidfolier
US9421400B2 (en) Method for preparing a recyclable polyamide powder
KR100849875B1 (ko) 열가소성 중합체로부터 만들어진 입자의 제조방법 및 그에의해 수득된 분말
JPS6234268B2 (da)
KR101872049B1 (ko) 1,4-부틸렌 다이아민의 단량체 단위를 함유하는 폴리아마이드
CN102203167B (zh) 改性聚酰胺、其制备方法及由所述聚酰胺获得的物品
US4200707A (en) Polyamide nucleated with zinc phenyl phosphinate or zinc phenyl phosphonate
JP4709983B2 (ja) 潤滑性及び抗粘着性が改善されたポリアミドマスターバッチ及びその使用方法
EP1385906B1 (de) Polyamid-formmassen zur herstellung transparenter folien
JPH01153725A (ja) 高粘度ナイロン
JP3216156B2 (ja) ポリアミド樹脂製フィルム
JP2003253526A (ja) ポリアミドモノフィラメント
US4043972A (en) Stabilizing polyamide antistatic compositions
US3846357A (en) Process for the polymerization of lactames allowing substances affected by high temperatures to be added during polymerization
JP2000198841A (ja) ナイロン６６の連続固相重合方法、連続固相重合装置およびナイロン６６繊維
JP2000063578A (ja) 熱可塑性樹脂フィルム組成物
JPH0450229A (ja) ポリラウリルラクタムの重合方法
DD276289A1 (de) Verfahren zur herstellung von difunktionalisierten prepolymeren mit carboxylendgruppen und definiertem molekulargewichtsbereich
JPH0325448B2 (da)
BRPI0600419B1 (pt) Molded parts, and their production processes

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PBP Patent lapsed