DK161508B - Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske carbonhydrider ud fra c2-carbonhydrider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske carbonhydrider ud fra c2-carbonhydrider Download PDFInfo
- Publication number
- DK161508B DK161508B DK443681A DK443681A DK161508B DK 161508 B DK161508 B DK 161508B DK 443681 A DK443681 A DK 443681A DK 443681 A DK443681 A DK 443681A DK 161508 B DK161508 B DK 161508B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- gallium
- hydrocarbons
- catalyst
- hydrades
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- -1 gallium ions Chemical class 0.000 claims description 9
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 12
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000002259 gallium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 1
- 229910000373 gallium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N gallium;sulfuric acid Chemical compound [Ga].OS(O)(=O)=O SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
DK 161508 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af aromatiske carbonhydrider ud fra et carbonhydrid- materiale med stort indhold af carbonhydrider med 2 car-bonatomer.
5 De kendte synteseveje til fremstilling af aroma tiske forbindelser ud fra carbonhydrider med åben kæde er gået ud fra materialer med mindst 3 carbonatomer. Sådanne materialer underkastes først en dimerisering, og det dimeriserede produkt ringsluttes derpå over forskel-10 lige katalysatorer ved temperaturer i området fra 500-600°C. Sådanne fremgangsmåder er f.eks. beskrevet i de britiske patentskrifter nr. 1.507.788 og 1.561.590, der svarer til US 4.180.689.
Anvendelse af et carbonhydrid som udgangsmateriale 15 med mindre end 3 carbonatomer medfører økonomiske fordele i forhold til anvendelse af råmaterialer med f.eks. 3 . eller 4 carbonatomer. Nedenfor er foretaget en sammenligning mellem typiske markedsværdier for relevante materialer: 20 Ethylen: USD 22,5/ton
Propan: USA T30/ton
Butan: USA 140/ton
Aromater: USA 300/ton.
De største udbytter af aromater, som blev opnået 25 ifølge beskrivelsen til ovennævnte US patent 4.180.689, er i Eksempel 8, hvor der anvendes isobutan. Ved beregninger ud fra ovenstående priser ses, at der for hvert 100 ton anvendt isobutan opnås aromater, hvis værdi overstiger værdien af udgangsmaterialet med USD 2222. Af 30 de nedenfor anførte eksempler fremgår, at der med C2~car-bonhydrider fås en større værditilvækst, nemlig fra USD 3995 til USD 4530.
Opfindelsen angår i overensstemmelse hermed en fremgangsmåde til fremstilling af aromatiske carbonhydri-35 der, ved hvilken et carbonhydrid-råmateriale bringes i kontakt med et katalysatormateriale omfattende et alumi-niumsilicat, hvorpå der er afsat gallium og/eller et alu-miniumsilicat, hvori kationer er udvekslet med gallium-
DK 161508 B
2 I
ioner, idet aluminiumsilicaterne har et molforhold mellem j siliciumdioxid og aluminiumoxid på mindst 5:1, hvilken | fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der anvendes et carbonhydridråmateriale, som indeholder mindst 70 vægt% 5 (^-carbonhydrider, og at nævnte kontakt foretages ved en temperatur i området fra 580 til 750°C..
C2-Carbonhydridet i udgangsmaterialet kan være ethan, ethylen eller blandinger deraf. Udgangsmaterialet kan endvidere indeholde andre åbenkædede carbonhydrider 10 med mellem 3 og 8 carbonatomer som coreaktanter. Specielle eksempler på sådanne yderligere coreaktanter er propan, propylen, n-butan, isobutan, n-butener og isobu-ten. Carbonhydridudgangsmaterialet indeholder passende mindst 80 vægt% C2-carbonhydrider.
15 Galliummet i katalysatoren kan være. til stede som galliumoxid og/eller som galliumioner, hvis kationer i aluminosilicatbæreren er blevet udvekslet med galliumioner. Ved udvekslinq af kationer i aluminosilicatet med galliumioner tilføres sidstnævnte hensigtsmæssigt som en 20 vandig opløsning af et galliumsalt, såsom f.eks. gallium-nitrat, galliumchlorid eller galliumsulfat, Sådanne katalysatorer kan fremstilles ved sædvanlig ionbygningsteknik og de.således fremstillede katalysatorer tørres efter fremstillingen. F.eks. kan en vandig opløsning af 25 en galliumforbindelse,såsom galliumnitrat, bringes i kontakt med aluminosilicatet ved· stuetemperatur eller ved forhøjet temperatur, f.eks. ved tilbagesvaling. Alu-minosilicatet, der har været underkastet ionbytning, i-soleres derpå ved dekantering efter fulgt af filtrering, 30 vaskes flere gange med deioniseret vand og tørres til slut. Før tilsætning til den vandigeopløsning af galliumforbindel sen kan aluminosilicatet behandles som beskrevet i offentliggjort europæisk patentansøgning nr.
0024930.
35 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan også udføres under anvendelse af katalysatorer, i hvilke det afsatte gallium imprægneres på overfladen af aluminosilicatet eller inkorporeres i de intrakrystallinske zeolytiske 3
DK 161508 B
kaviteter som en galliumforbindelse, der frembringer galliumoxid ved aktivering af katalysatoren før kontakt med carbonhydridudgangsmaterialet. Et eksempel på en egnet galliumforbindelse er galliumnitrat. Der kan anvendes 5 sædvanlig imprægneringsteknik til fremstilling af disse katalysatorer.
Imprægneringen kan ske ved at fremstille en opløsning, f.eks. en vandig opløsning, af en galliumforbindelse, såsom f.eks. galliumnitrat, og sætte et sædvan-10 ligt aluminosilicat til den vandige opløsning under omhyggelig omrøring til dannelse af en pasta. Denne pasta tørres derpå ved forhøjet temperatur i vakuum.
Hvis katalysatoren fremstilles ved anvendelse af en forbindelse af gallium, som ioniseres i vandig opløs-15 ning, f.eks. galliumnitrat, er det uundgåeligt, at nogle af galliumionerne vil udveksles med kationerne i alumi-nosilicatet, selv om processen foretages som en imprægnering af aluminosilicatet.
Aluminosilicaterne, hvorpå der er afsat gallium-20 forbindelser,og/elier i hvilke en udveksling med gallium-ioner kan foretages, har hensigtsmæssigt et forhold mellem siliciumdioxid og aluminiumoxid andragende mellem 20:1 og 150:1 og kan udvælges blandt zeolitter med den almene formel: Μ2/η°'Α'1'203'ySiC^zI^O, hvor M betegner en 25 kation, der er en positivt ladet ion, som kan være en metalion eller en organisk ion med valens n eller en proton, y betegner et helt tal større end 5, og z andrager mellem 0 og 40. Metalkationen M er fortrinsvis en alkalimetal- eller jordalkalimetalion, fortrinsvis na- 30 trium- eller kaliumioner. De organiske kationer kan gen- 1 2 3 4 + gives med formlen R R R R N eller kan betragtes som en 1 2 3 1 2 3 4
ion afledt fra aminen R R R N, diaminen R R N(CH^) NR R
2 3 4 Δ x eller pyrrolidin, hvor R , R , R og R kan være H, CH^, C2'H5' C3H7' C4H9 e^ler -CH2CH2OH, og x betegner 2, 3, 4, 355 eller 6. ZSM-varieteten af zeolitter, f.eks. ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11. ZSM-12 og ZSM-35 kan anvendes, og disse er beskrevet i et antal publikationer omfattende US-pa- tentskrift nr. 3.970.544. Disse zeolitter fremstilles DK 161508 4 sædvanligvis ud fra en kilde for siliciumdioxid, en kilde for aluminiumoxid, et alkalimetalhydroxid og en organisk nitrogenholdig kation.: Zeolitten kan imidlertid også tilvejebringes direkte under anvendelse af en nitro-5 genholdig base i stedet for en kation, såsom en alkanol-amin, f.eks. diethanolamin. Zeol itter fremstillet på denne måde er beskrevet i de europæiske patentansøgninger nr. 0002899 og 0002900.
Uafhængig af, hvilken fremgangsmåde, der anvendes 10 til fremstilling af katalysatoren, kan mængden af gallium, der er til stede i katalysatormaterialet, variere f.eks. mellem 0,05 og 10 vægt% beregnet på den totale mængde aluminosilicat i katalysatormaterialet. Den med gallium udvekslede eller imprægnerede zeolit, der således 15 fås, kan kombineres med en porøs matrix, f.eks. silicium-dioxid eller aliminiumoxid eller andre uorganiske materialer til forbedring af katalysatorens mekaniske styrke.
Katalysatormaterialet kan aktiveres før kontakt med det som udgangsmateriale tjenende carbonhydrid.
20 Aktiveringen kan ske ved opvarmning af katalysatoren til en temperatur mellem 400 og 650°C, fortrinsvis mellem 500 og 600°C. Aktiveringen kan udføres i en atmosfære af hydrogen, luft eller en gas, som er indifferent under reaktionsbetingelserne, såsom nitrogen, 25 men fortrinsvis i en oxygenholdig atmosfære. Aktiveringen kan ske i selve reaktoren før reaktionen. Katalysatormaterialet anvendes hensigtsmæssigt i fast leje, i bevægeligt leje eller i fluidiseret leje.
Det som udgangsmateriale tjenende carbonhydrid 30 bringes derpå i dampfase'i kontakt med katalysatormaterialet ved en temperatur mellem 580 og 750°C, fortrinsvis mellem 580 og 650°C i en indifferent atmosfære under fravær af oxygen. Den indifferente atmosfære kan tilvejebringes af en gas, som er indifferent under 35 reaktionsbetingelserne, såsom ved destillation tilvejebragt nitrogen. Eventuelt ikke omsat ethan eller ethylen, som udvindes fra reaktionsprodukterne, kan tilbageføres til aromatiseringsreaktionen.
DK 161508 B
5
Opfindelsen illustreres nærmere under henvisning til nedenstående eksempler.
Eksempel 1-3 5 Den i disse eksempler anvendte katalysator blev fremstillet ved ionbytning af en zeolit med stort siliciumdioxidindhold, nemlig med et forhold mellem siliciumdioxid og aluminiumoxid på 40:1, fremstillet i hydrogenformen, med kaliumnitratopløsning (0,05 g 10 Ga/ml). Det tørre produkt blev blandet med en silicat-binder, tørret og sigtet til 12-30 BSS mesh. Den resulterende katalysator indeholdt 1,6 vægt% kalium og 29 vægt% af silicatbinderen. 200 ml af denne katalysator blev anbragt i en reaktor med fast leje, og der blev 15 ledt luft over lejet ved 550°C i 2-3 timer. Derpå blev reaktoren skyllet med nitrogen i 0,5 timer til fjernelse af ethvert spor af luft. Derpå blev ethan ledt over katalysatoren.
De anvendte reaktionsbetingelser og de opnåede 20 resultater fremgår af tabellerne 1 og 2 nedenfor.
Tabel 1 Åromatisering af ethan Ga/zeolit med stort siliciumdioxid-25 indhold ved 1 bar.
Eksem- Reaktionstem- Omdannelse Udbytter pel nr. peratur (°C) af ethan (%) _(vægt%)_ _Ethylen Aromater 30 1 585 29,3 3,2 17,3 2 627 51,8 22,9 17,2 3 653 41,3 12,9 16,9 35
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af aromatiske carbonhydrider, ved hvilken et carbonhydrid-råmateriale bringes i kontakt med et katalysatormateriale omfattende aluminiumsilicat, hvorpå der er afsat gallium, og/eller „15 et aluminiumsilicat, hvori kationer er udvekslet med gal-liumioner, idet aluminiumsilicaterne har et molforhold mellem siliciumdioxid og aluminiumoxid på mindst 5:1, kendetegnet ved, at der anvendes carbonhydridråmateriale, som indeholder mindst 70 vægt% C2-carbonhy-20 drider, og at nævnte kontakt foretages ved en temperatur i området fra 580 til 750°C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at udgangsmaterialet indeholder mindst 80 vægt% C2-carbonhydrider.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, ken detegnet ved, at C2~carbonhydridet i udgangsmaterialet er udvalgt blandt ethan, ethylen og blandinger deraf.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8032910 | 1980-10-11 | ||
| GB8032910 | 1980-10-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK443681A DK443681A (da) | 1982-04-12 |
| DK161508B true DK161508B (da) | 1991-07-15 |
| DK161508C DK161508C (da) | 1991-12-23 |
Family
ID=10516619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK443681A DK161508C (da) | 1980-10-11 | 1981-10-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske carbonhydrider ud fra c2-carbonhydrider |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4899006A (da) |
| EP (1) | EP0050021B1 (da) |
| JP (1) | JPS5793918A (da) |
| AU (1) | AU542145B2 (da) |
| CA (1) | CA1181437A (da) |
| DE (1) | DE3162046D1 (da) |
| DK (1) | DK161508C (da) |
| DZ (1) | DZ330A1 (da) |
| MX (1) | MX158458A (da) |
| NO (1) | NO160202C (da) |
| NZ (1) | NZ198555A (da) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ203822A (en) * | 1982-04-29 | 1985-04-30 | British Petroleum Co Plc | Process for converting hydrocarbon feedstock to aromatic hydrocarbons |
| ZA837470B (en) * | 1982-10-28 | 1984-06-27 | Shell Res Ltd | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| GB8334486D0 (en) * | 1983-12-24 | 1984-02-01 | British Petroleum Co Plc | Aromatic hydrocarbons |
| CA1256122A (en) * | 1984-05-02 | 1989-06-20 | Eduard P. Kieffer | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| GB8420205D0 (en) * | 1984-08-09 | 1984-09-12 | British Petroleum Co Plc | Selective dealumination of zeolites |
| JP2617291B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1997-06-04 | 智行 乾 | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| GB8429007D0 (en) * | 1984-11-16 | 1984-12-27 | British Petroleum Co Plc | Aromatics from ethane/ethylene |
| GB8507947D0 (en) * | 1985-03-27 | 1985-05-01 | British Petroleum Co Plc | Aromatisation of paraffins |
| US4822941A (en) * | 1985-05-14 | 1989-04-18 | Mobil Oil Corporation | Conversion of aliphatics to aromatics over a zeolite catalyst |
| US4705907A (en) * | 1985-05-29 | 1987-11-10 | Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | Production of liquid hydrocarbon from gas containing lower hydrocarbon |
| GB8520978D0 (en) * | 1985-08-21 | 1985-09-25 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| GB8520977D0 (en) * | 1985-08-21 | 1985-09-25 | British Petroleum Co Plc | Production of aromatics |
| NZ217284A (en) * | 1985-09-17 | 1988-10-28 | Mobil Oil Corp | Conversion of olefins to higher molecular weight hydrocarbons using silicate catalyst with framework gallium |
| US4968650A (en) * | 1985-09-17 | 1990-11-06 | Mobil Oil Corporation | ZSM-5 catalysts having predominantly framework gallium, methods of their preparation, and use thereof |
| GB8610527D0 (en) * | 1986-04-30 | 1986-06-04 | British Petroleum Co Plc | Aromatics |
| ZA874948B (en) * | 1986-07-07 | 1989-02-22 | Mobil Oil Corp | Aromatisation of aliphatics over gallium-containing zeolites |
| EP0252705B1 (en) * | 1986-07-07 | 1991-10-23 | Mobil Oil Corporation | Aromatisation of aliphatics over gallium-containing zeolites |
| GB8626532D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| GB8706503D0 (en) * | 1987-03-19 | 1987-04-23 | British Petroleum Co Plc | Aromatic hydrocarbons |
| US4766265A (en) * | 1987-06-08 | 1988-08-23 | The Standard Oil Company | Catalysts for the conversion of ethane to liquid aromatic hydrocarbons |
| US4861933A (en) * | 1987-08-25 | 1989-08-29 | Mobil Oil Corp. | Process for converting aliphatics to aromatics over a gallium-activated zeolite |
| US4808295A (en) * | 1987-08-25 | 1989-02-28 | Mobil Oil Corporation | Two stage process for the production of a high benzene aromatic product |
| US4862836A (en) * | 1987-12-15 | 1989-09-05 | Mobil Oil Corporation | Operation of an internal combustion engine with a pre-engine converter |
| GB8803112D0 (en) * | 1988-02-11 | 1988-03-09 | British Petroleum Co Plc | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| GB8814601D0 (en) * | 1988-06-20 | 1988-07-27 | Shell Int Research | Process for preparation of zeolitic catalysts |
| ATE409581T1 (de) * | 2001-08-30 | 2008-10-15 | Materia Inc | Infusion von zyklischen olefinharzen in poröse materialien |
| US7146875B2 (en) * | 2003-01-08 | 2006-12-12 | Dura Global Technologies, Inc. | Locking device for cable assembly |
| CN1257769C (zh) | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
| EA018886B1 (ru) * | 2007-12-12 | 2013-11-29 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии этана или смешанных низших алканов в ароматические углеводороды |
| CN101945841B (zh) | 2008-02-18 | 2014-07-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于乙烷转化成芳烃的方法 |
| US8871990B2 (en) | 2008-02-18 | 2014-10-28 | Shell Oil Company | Process for the conversion of ethane to aromatic hydrocarbons |
| US8809608B2 (en) | 2008-02-18 | 2014-08-19 | Shell Oil Company | Process for the conversion of lower alkanes to aromatic hydrocarbons |
| EA201070974A1 (ru) | 2008-02-20 | 2011-02-28 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии этана в ароматические углеводороды |
| EA201170359A1 (ru) * | 2008-08-19 | 2011-08-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии низших алканов в ароматические углеводороды и этилен |
| WO2010021909A2 (en) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Shell Oil Company | Process for the conversion of lower alkanes to ethylene and aromatic hydrocarbons |
| DE102008057134A1 (de) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Süd-Chemie AG | Metallhaltige kristalline Silikate |
| PL2417083T3 (pl) | 2009-04-06 | 2015-05-29 | Basf Se | Sposób przeprowadzania gazu ziemnego w węglowodory aromatyczne z elektrochemicznym wydzielaniem wodoru i elektrochemicznym przeprowadzaniem wodoru w wodę |
| US8835706B2 (en) | 2009-11-02 | 2014-09-16 | Shell Oil Company | Process for the conversion of mixed lower alkanes to aromatic hydrocarbons |
| US8779224B2 (en) * | 2010-04-12 | 2014-07-15 | Shell Oil Company | Process for the production of gasoline blending components and aromatic hydrocarbons from lower alkanes |
| CN102858720A (zh) | 2010-04-23 | 2013-01-02 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产芳族烃和乙烯的方法 |
| WO2011143306A2 (en) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Shell Oil Company | Process for the conversion of lower alkanes to aromatic hydrocarbons |
| CA2819367A1 (en) * | 2010-12-06 | 2012-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the conversion of mixed lower alkanes to aromatic hydrocarbons |
| US20160251280A1 (en) | 2013-10-14 | 2016-09-01 | Shell Oil Company | Process for the aromatization of alkanes in an alkane-containing gas stream |
| WO2015057485A1 (en) | 2013-10-14 | 2015-04-23 | Shell Oil Company | A process for the aromatization of alkanes in an alkane-containing gas stream |
| US10184089B2 (en) | 2015-08-13 | 2019-01-22 | Invista North America S.A.R.L. | Process for the aromatization of dilute ethylene |
| WO2018111955A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Shell Oil Company | A catalytic process for co-production of benzene, ethylene, and hydrogen |
| NL2018908B1 (en) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Production and isolation of monocyclic aromatic compounds from a gasification gas |
| US11439991B2 (en) * | 2019-12-19 | 2022-09-13 | King Fahd University Of Petroleum & Minerals | Catalyst compositions for aromatizing hydrocarbons and processes for producing aromatic compounds using the catalyst compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| JPS5823368B2 (ja) * | 1973-08-21 | 1983-05-14 | モ−ビル オイル コ−ポレ−ション | ホウコウゾクカゴウブツノ セイホウ |
| CA1044259A (en) * | 1975-07-17 | 1978-12-12 | Reginald Gregory | Aromatisation process |
| US4180689A (en) * | 1976-12-20 | 1979-12-25 | The British Petroleum Company Limited | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite |
| GB1537780A (en) * | 1976-12-20 | 1979-01-04 | British Petroleum Co | Dehydrocyclodimerising c3-c8 hydrocarbons |
| GB1561590A (en) * | 1976-12-20 | 1980-02-27 | British Petroleum Co | Zeolites containing gallium |
| ZA807515B (en) * | 1979-12-07 | 1982-07-28 | British Petroleum Co | Ocess for the productrion of crystalline aluminosilicates and their use as catalyst supports |
| CA1167071A (en) * | 1980-03-15 | 1984-05-08 | William J. Ball | Process for the production of aromatic hydrocarbons |
| US4350835A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-21 | Mobil Oil Corporation | Process for converting ethane to aromatics over gallium-activated zeolite |
-
1981
- 1981-10-05 NZ NZ198555A patent/NZ198555A/xx unknown
- 1981-10-07 DK DK443681A patent/DK161508C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-10-07 US US06/309,440 patent/US4899006A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-10-08 MX MX189570A patent/MX158458A/es unknown
- 1981-10-08 CA CA000387609A patent/CA1181437A/en not_active Expired
- 1981-10-08 NO NO813408A patent/NO160202C/no not_active IP Right Cessation
- 1981-10-09 EP EP81304705A patent/EP0050021B1/en not_active Expired
- 1981-10-09 JP JP56161909A patent/JPS5793918A/ja active Granted
- 1981-10-09 DE DE8181304705T patent/DE3162046D1/de not_active Expired
- 1981-10-10 DZ DZ816338A patent/DZ330A1/fr active
- 1981-10-12 AU AU76264/81A patent/AU542145B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK161508C (da) | 1991-12-23 |
| AU7626481A (en) | 1982-04-22 |
| JPH026338B2 (da) | 1990-02-08 |
| EP0050021B1 (en) | 1984-01-25 |
| JPS5793918A (en) | 1982-06-11 |
| NZ198555A (en) | 1983-11-30 |
| MX158458A (es) | 1989-02-02 |
| DK443681A (da) | 1982-04-12 |
| AU542145B2 (en) | 1985-02-07 |
| DZ330A1 (fr) | 2004-09-13 |
| CA1181437A (en) | 1985-01-22 |
| DE3162046D1 (en) | 1984-03-01 |
| EP0050021A1 (en) | 1982-04-21 |
| US4899006A (en) | 1990-02-06 |
| NO160202C (no) | 1989-03-22 |
| NO160202B (no) | 1988-12-12 |
| NO813408L (no) | 1982-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0050021B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| US4613716A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| CA1300646C (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| US4463204A (en) | Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition | |
| NO863357L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| NO166481B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromatiske hydrokarboner | |
| NO170925B (no) | Fremgangsmaate for omdannelse av en monohalogenmetan til et produkt innbefattende hydrokarboner | |
| US4354049A (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons | |
| EP0071437B1 (en) | Process of preparing hydrocarbons rich in light monoolefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| CN104302393A (zh) | 用于将低级脂肪族醚转化成芳族化合物和低级烯烃的方法 | |
| CA1122619A (en) | Disproportionation of toluene | |
| CA1122228A (en) | Selective reaction of 1,4-disubstituted benzene compounds | |
| CA1173457A (en) | Preparation of improved alkylphenylsulfonates | |
| US5336648A (en) | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion | |
| EP0327764B1 (en) | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion | |
| NO863358L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| JPS6238332B2 (da) | ||
| CA1084953A (en) | Selective production of para-substituted benzenes | |
| NZ203202A (en) | Isomerisation of aromatic c8 feed:zeolite catalyst of crystal size greater than 1 micron containing p+ and mg | |
| JPH0253741A (ja) | 副生油の処理方法 | |
| EP0082613B1 (en) | Process for producing alpha-picoline | |
| JPH0366293B2 (da) | ||
| US4388461A (en) | Process for producing alpha-picoline | |
| SU1567562A1 (ru) | Способ получени ароматических углеводородов | |
| NO163236B (no) | Fremgangsmaate for kvalitetsforbedring av bensin avledet fra syntesegass. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |