DK161702B - N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne - Google Patents
N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne Download PDFInfo
- Publication number
- DK161702B DK161702B DK109586A DK109586A DK161702B DK 161702 B DK161702 B DK 161702B DK 109586 A DK109586 A DK 109586A DK 109586 A DK109586 A DK 109586A DK 161702 B DK161702 B DK 161702B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- ethyl
- nicotinamide
- bromo
- trichlorophenoxy
- propyl
- Prior art date
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- LFITZZBUNKKTFX-UHFFFAOYSA-N n-(2-phenoxyethyl)pyridine-3-carboxamide Chemical class C=1C=CN=CC=1C(=O)NCCOC1=CC=CC=C1 LFITZZBUNKKTFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 99
- -1 2,4,6-trichlorophenyl Chemical group 0.000 claims description 65
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 43
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 32
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 17
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 9
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 8
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 claims description 8
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- IMLAIXAZMVDRGA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanamine Chemical compound NCCOC1=CC=CC=C1 IMLAIXAZMVDRGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 5
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 5
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- FCLYOZVHQBILGZ-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[2-(3,5-dichloro-2-methylphenoxy)ethyl]-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1N=CC(Br)=CC=1C(=O)N(C)CCOC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C FCLYOZVHQBILGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJZLOWYUGKIWAK-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound OCCNC(=O)C1=CC=CN=C1 SJZLOWYUGKIWAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFEKLPPLEUHHBC-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[2-(2,6-dichlorophenoxy)ethyl]-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1N=CC(Br)=CC=1C(=O)N(C)CCOC1=C(Cl)C=CC=C1Cl RFEKLPPLEUHHBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 21
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- FMDREJRIXNEGEG-UHFFFAOYSA-N 5-bromopyridine-3-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CN=CC(Br)=C1 FMDREJRIXNEGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- BMKOWBGBYPYXET-UHFFFAOYSA-N 5-chloropyridine-3-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CN=CC(Cl)=C1 BMKOWBGBYPYXET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HWMLIASLOZLGCU-UHFFFAOYSA-N 5-iodopyridine-3-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CN=CC(I)=C1 HWMLIASLOZLGCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FQIUCPGDKPXSLL-UHFFFAOYSA-N 5-bromopyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC(Br)=C1 FQIUCPGDKPXSLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CLFQSOIBYICELN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]propan-1-amine Chemical compound CCCNCCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl CLFQSOIBYICELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WJQZZLQMLJPKQH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O WJQZZLQMLJPKQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 5
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 5
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BCLSJHWBDUYDTR-UHFFFAOYSA-N 2-(propylamino)ethanol Chemical compound CCCNCCO BCLSJHWBDUYDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- JXEBZLGQUXLKTJ-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-(2-hydroxyethyl)-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound OCCN(C)C(=O)C1=CN=CC(Br)=C1 JXEBZLGQUXLKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- CYWVFQGBUBDYBK-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethanamine Chemical compound CCNCCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl CYWVFQGBUBDYBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNIOWJUQPMKCIJ-UHFFFAOYSA-N 2-(benzylamino)ethanol Chemical compound OCCNCC1=CC=CC=C1 XNIOWJUQPMKCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006512 3,4-dichlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 241001450781 Bipolaris oryzae Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000205754 Colocasia esculenta Species 0.000 description 2
- 235000006481 Colocasia esculenta Nutrition 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ZNTBUNJLFXSDMI-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]pentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl ZNTBUNJLFXSDMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGWHWBAGWXCWCU-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,6-dichlorophenoxy)ethyl]propan-1-amine Chemical compound CCCNCCOC1=C(Cl)C=CC=C1Cl ZGWHWBAGWXCWCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOLRXPDWKYYMJF-UHFFFAOYSA-N n-[2-(3,5-dichloro-2-methylphenoxy)ethyl]propan-1-amine Chemical compound CCCNCCOC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C JOLRXPDWKYYMJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N (z)-2,3-diphenylprop-2-enenitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C(/C#N)=C/C1=CC=CC=C1 VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N 0.000 description 1
- SHKWNPKRRUNIEU-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(2-chlorophenyl)propan-1-ol Chemical compound NC(CCC1=C(C=CC=C1)Cl)O SHKWNPKRRUNIEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGLNWHWBCINBS-UHFFFAOYSA-N 3-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 QWGLNWHWBCINBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029565 3-nonylphenol Drugs 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- NZEAAWXZOUGYCH-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloropyridine-3-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 NZEAAWXZOUGYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBENYWFFTMTBFP-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[2-(3,5-dichloro-2-methylphenoxy)ethyl]-n-propylpyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1N=CC(Br)=CC=1C(=O)N(CCC)CCOC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C HBENYWFFTMTBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGUHDPVEXAWDEB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-hexyl-n-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]pyridine-3-carboxamide Chemical compound C=1N=CC(Br)=CC=1C(=O)N(CCCCCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl AGUHDPVEXAWDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRONHJNHQLFY-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-n-(2-hydroxyethyl)-n-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound OCCN(C)C(=O)C1=CN=CC(Cl)=C1 PYSRONHJNHQLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DINIMVOXGAFQJL-UHFFFAOYSA-N 5-fluoropyridine-3-carbonyl chloride Chemical compound FC1=CN=CC(C(Cl)=O)=C1 DINIMVOXGAFQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- KGJMNCPTSFJJHH-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(CCC(O)N)C=CC(=C1)Cl Chemical compound ClC1=C(CCC(O)N)C=CC(=C1)Cl KGJMNCPTSFJJHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001600093 Coniophora Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl adipate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCC(=O)OC(C)C ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241001492300 Gloeophyllum trabeum Species 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MADYFZVFFIKGRI-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)-5-iodo-N-methylpyridine-3-carboxamide Chemical compound IC=1C=NC=C(C(=O)N(C)CCO)C=1 MADYFZVFFIKGRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241001515786 Rhynchosporium Species 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HERJJROLHRDFEX-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Si](O)(O)(O)O Chemical compound [AlH3].[Si](O)(O)(O)O HERJJROLHRDFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RTQRVMUEXHDVOV-UHFFFAOYSA-N chloroform;formamide Chemical compound NC=O.ClC(Cl)Cl RTQRVMUEXHDVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L disodium;3-aminonaphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007928 imidazolide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N mono-n-propyl amine Natural products CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- YJGHHAINUSFGBA-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]butan-1-amine Chemical compound CCCCNCCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl YJGHHAINUSFGBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUPBDLKCUQIXDJ-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]hexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl CUPBDLKCUQIXDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAFGGMMDZBYHGV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2,6-dichlorophenoxy)ethyl]butan-1-amine Chemical compound CCCCNCCOC1=C(Cl)C=CC=C1Cl NAFGGMMDZBYHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIEIQMFWAGTFCB-UHFFFAOYSA-N n-propylpyridine-3-carboxamide Chemical compound CCCNC(=O)C1=CC=CN=C1 YIEIQMFWAGTFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002814 niacins Chemical class 0.000 description 1
- 150000005480 nicotinamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Chemical class 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 161702 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater med den almene formel I
O
II
hvor 5 R1 betegner halogen i 5- og/eller 6-stillingen af pyridylgruppen, R^ betegner g-alkyl, g-alkoxy-C^ ^-alkyl eller eventuelt i benzenkernen med halogen mono-, di- eller trisubstitueret benzyl, betegner halogen eller alkyl, 10 m er 1 eller 2, og n betegner 1, 2 eller 3, og syreadditionssalte af disse forbindelser.
Forbindelserne med den almene formel I og syreadditionssaltene deraf har fungicide egenskaber og egner sig som fungicide aktivstoffer, 15 især til anvendelse inden for landbrug og gartneri.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med den almene formel I og syreadditionssalte deraf, fungicide midler, der som aktivstoffer indeholder forbindelser med den almene formel I eller syreadditionssalte deraf, samt anvendelsen 20 af sådanne forbindelser, syreadditionssalte og midler til bekæmpelse af fungi inden for landbrug og gartneri.
GB 2.129.798 beskrives bl.a. fungicidt virksomme N-alkyl- og N-alk-oxyalkyl-N-[2-(halogen- og/eller alkylphenoxy)ethyl]nicotinamider, hvis 3-pyridylgruppe eventuelt er substitueret med én eller to alkyl-25 grupper. Forbindelserne ifølge opfindelsen med formlen I adskiller sig i det væsentlige fra de kendte forbindelser ved, at 3-pyridyl-gruppen er substitueret med halogen i stedet for at være enten
DK 161702 B
2 substitueret med alkyl eller usubstitueret. Derudover har forbindelserne ifølge opfindelsen i almindelighed stærkere fungicid virkning end de kendte forbindelser.
1 ovenstående formel I omfatter udtrykket "halogen", fluor, chlor, 5 brom og iod. Alkylgruppeme kan være ligekædede eller forgrenede, hvilket også gælder for hver alkyldel i alkoxyalkylgruppen. I den disubstituerede 3-pyridylgruppe eller den di- eller trisubstituerede phenylgruppe kan substituenteme rA eller være ens eller forskellige. Også i tilfælde, hvor R^ betegner di- eller trisubstitueret 10 benzyl, kan halogensubstituenteme være ens eller forskellige.
Tilstedeværelsen af mindst ét asymmetrisk carbonatom i forbindelserne med den almene formel I medfører, at forbindelserne kan optræde i optisk isomere former. Uafhængigt deraf forekommer der også i visse tilfælde en atrop isomeri. Den almene formel I skal omfatte alle 15 disse mulige isomere former.
Som syreadditionssalte af forbindelserne med den almene formel I kan der anvendes fysiologisk acceptable salte. Hertil hører fortrinsvis salte af disse forbindelser med uorganiske og organiske syrer såsom saltsyre, salpetersyre, phosphorsyre, mono- og bifuhktionelle carbo-20 xylsyrer og hydroxycarboxylsyrer, fx eddikesyre, maleinsyre, ravsyre, fumarsyre, vinsyre, citronsyre, salicylsyre, sorbinsyre og mælkesyre, og sulfonsyrer, fx 1,5-naphthalen-disulfonsyre.
Hvad angår de foretrukne betydninger af R^,. R^, m og n,. kan der anføres følgende: Hvis R^ betegner alkoxyalkyl, er det fortrinsvis 2-25 methoxyethyl. (R^)m betegner fortrinsvis et enkelt halogenatom i 5-stillingen af pyridylgruppen. Substituenteme R^ befinder sig fortrinsvis i ortho- og/eller para- stillingerne af phenylgruppen.
Uafhængigt af hinanden betegner R^ fortrinsvis fluor, chlor eller brom, R^ betegner fortrinsvis g-alkyl, g-alkoxy-C^ alkyl 30 eller eventuelt substitueret benzyl, således som dette er nærmere defineret ovenfor, især ethyl, n-propyl eller n-butyl, R^ betegner fortrinsvis chlor eller methyl, m er fortrinsvis 1, n er fortrinsvis 2 eller 3. Særlig foretrukne med (R^)n-substituerede phenylgrupper er
DK 161702 B
3 2,4,6- trichlorphenyl, 2,4-dichlor-6-methylphenyl og 2,6-dichlorphe-nyl.
Særlig foretrukne forbindelser med den almene formel I er: 5-Fluor-N-(n-propyl)-N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorpbenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid og 5-brom-N-[2-(4,6-tolyloxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid.
Yderligere eksempler på forbindelser med den almene formel I er: 10 5-Fluor-N-(4-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotin amid, 5-chlor-N-(4-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N-(4-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethylJnicotin-15 amid, 5-fluor-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nico-tinamid, 5-chlor-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl] nico-tinamid, 20 5 - f luor-N- ( 3,4- dichlorbenzyl) -N-[2-(2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl ] nico - tinamid, 5-chlor-N-(3,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N-(3,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl] nico-25 tinamid, 5-iod-N- (n-butyl) -N- [2- (2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-iod-N- (n-pentyl) -N- [2- (2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-iod-N-ethyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid og 5-iod-N-ethyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af forbindelserne med den almene formel I og syreadditionssalte deraf er ejendommelig ved, at
DK 161702 B
4
a) et reaktivt derivat af en nicotinsyre med den almene formel II
COOH
«ΜδΓ
hvor R^· og m har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en 2 -phenoxyethylamin med den almene formel III
HN-CHoCHo-0.
'2 111 r lOj-(R3)n 5- hvor , R^ og n har den ovenfor anførte betydning, eller
b) et N- (2-hydroxyethyl)nicotinamid med den almene formel IV
0
II
✓C“N"CH2CH2OH IV
vv
N
hvor R^·, og m har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en phenol med den almene formel V
HO
IOH>n hvor R-* og n har den ovenfor anførte betydning,
DK 161702 B
5 og en således vunden forbindelse med den almene formel I om ønsket ved omsætning med en syre omdannes til det tilsvarende syreadditionssalt.
I fremgangsmådevariant a) er det reaktive derivat af nicotinsyren med 5 den almene formel III fortrinsvis et syrehalogenid, især syrechlorid eller syrebromid, eller imidazolidet. I begge tilfælde udføres omsætningen hensigtsmæssigt i nærværelse af et i det væsentlige vandfrit, inert fortyndingsmiddel, især et organisk opløsningsmiddel, såsom en aliphatisk eller cyclisk ether, fx 1,2-dimethoxyethan, tert.butyl-10 methylether, tetrahydrofuran eller dioxan; et aromatisk opløsningsmiddel, fx benzen eller toluen; et aliphatisk halogeneret carbon-hydrid, fx methylenchlorid eller chloroform; eller dimethylformamid eller en blanding af sådanne fortyndingsmidler ved temperaturer mellem ca, -20°C og ca. 150°C. Hvis der anvendes et syrehalogenid, 15 arbejdes der fortrinsvis ved temperaturer mellem 0°C og reaktions-blandingens tilbagesvalingstemperatur, især ved stuetemperatur, og i tilfælde af anvendelse af et imidazolid arbejdes der fortrinsvis ved temperaturer mellem stuetemperatur og ca. 120°C, især ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
20 Endvidere udføres omsætningen af syrehalogenidet med 2-phenoxyethyl-aminen hensigtsmæssigt i nærværelse af et organisk eller uorganisk syrebindende middel. Eksempler på egnede syrebindingsmidler er især tertiære aminer, såsom triethylamin og pyridin, samt alkalimetalcar-bonater og -hydrogencarbonater såsom natrium- og kaliumcarbonat og 25 natrium- og kaliumhydrogencarbonat og natrium- og kaliumhydrogen-carbonat.
Ved anvendelse af imidazolider fremstilles dette hensigtsmæssigt in situ, idet nicotinsyren med den almene formel II omsættes med carbo-nyldiimidazol i nærværelse af et i det væsentlige vandfrit inert for-30 tyndingsmiddel, især et af de ovenfor nævnte organiske opløsningsmidler, og ved forhøjet temperatur, især ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsdeltagerne omsættes fortrinsvis med hinanden i i det væsentlige ækvimolære mængder. Derefter sættes eventuelt efter afkøling af reaktionsblandingen til stuetemperatur
DK 161702 B
6 2-phenoxyethylamin med den almene formel III til blandingen, især ligeledes i ækvimolær mængde, og omsætningen af det in situ fremstillede imidazolid med aminen udføres derefter som ovenfor beskrevet i det samme reaktionsmedium. Imidazolidet kan dog også isoleres på 5 sædvanlig måde og omsættes med aminen i et nyt fortyndingsmiddel.
Fremgangsmådevariant b) udføres hensigtsmæssigt under anvendelse af det i og for sig kendte Redox-reaktionssystem azodicarboxylsyree-ster/triphenylphosphin i nærværelse af et i det væsentlige vandfrit inert fortyndingsmiddel. Som fortyndingsmiddel egner sig især aprote 10 organiske opløsningsmidler såsom aliphatiske eller cycliske ethere, fx diethylether, 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran og dioxan, aromatiske carborihydrider, fx benzen og toluen, halogenerede carbon-hydrider, fx methylenchlorid, og hexamethylphosphorsyretriamid. Reaktionstemperaturerne er fortrinsvis mellem ca. 0 og 60°C, idet der 15 fortrinsvis arbejdes ved stuetemperatur. På i og for sig kendt måde sættes enten azodicarboxylsyreesteren til en opløsning af triphenyl-phosphin og udgangsmaterialerne med den almene formel IV og V ved stuetemperatur eller en lavere temperatur, eller triphenylphosphinen sættes til de øvrige tre reaktionsdeltagere, idet den førstnævnte 20 rækkefølge er den foretrukne. Azocarboxylsyreesteren er fortrinsvis diethyl- eller diisopropylesteren.
Til fremstilling af syreadditionssalte af forbindelserne med den almene formel I omsættes disse med den ønskede syre på sædvanlig måde.
25 Isoleringen og oprensningen af de således fremstillede forbindelser med den almene formel I eller syreadditionssaltene deraf kan derefter foretages på i og for sig kendt måde. Endvidere kan eventuelle iso-merblandinger af disse forbindelser opspaltes i de enkelte isomerer på i og for sig kendt måde.
30 De i fremgangsmådevariant b) anvendte udgangsmaterialer med den almene formel IV er hidtil ukendte og kan fremstilles ved, at et reaktivt derivat af nicotinsyre med den ovenfor anførte formel II omsættes med en ethanolamin med den almene formel VI
DK 161702 B
7
r2hn-ch2ch2-oh VI
hvor R2 har den ovenfor anførte betydning,
under de samme reaktionsbetingelser, der er beskrevet ovenfor i forbindelse med fremgangsmådevariant a). En yderligere fremstillings-5 metode er fx omsætning af en nicotinsyre-lavere alkylester med den almene formel VII
✓COOR4
iRl,m-(Oj VII
N
hvor R1 og m har den ovenfor anførte betydning, og R^ betegner en lavere alkylrest, især methyl, med en ethanolamin med den ovenfor anførte formel VI. Denne omsætning 10 udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et overskud af ethanolamin med den almene formel VI som opløsningsmiddel og ved forhøjet temperatur, fortrinsvis ved en temperatur mellem ca. 80°G og 160®C.
De øvrige udgangsmaterialer, dvs. nicotinsyrerne med den almene formel II og de reaktive derivater deraf, 2-phenoxyethylaminerne med 15 den almene formel III, og phenolerne med den almene formel V er enten kendte eller kan fremstilles på i og for sig kendt måde.
Forbindelserne ifølge opfindelsen, dvs. forbindelserne med den almene formel I og syreadditionssalte deraf, har fungicid virkning og kan derfor anvendes til bekæmpelse af fungi i landbruget og gartneriet.
20 Disse egner sig især til væksthæmning eller udryddelse af phytopato-gene svampe på plantedele, fx blade, stængler, rødder, knolde, frugter eller blomster, og på såsæd samt i jorden og er særlig virksomme ved bekæmpelse af Septoria nodorum, Cercosporella herpotrichoides,
Altemaria brassicae og Altemaria brassicicola samt Erysiphe ci-25 choracearum, og skadesvampe af slægten Podosphaera, Uncinula, Pude i-nia, Uromyces, Hemileia, Fusarium, Rhizoctonia, Cercospora, Helmin-
DK 161702 B
8 thosporium, VerCicillium, Botrytis, Penicillium, Venturia, Sclero-tinia og Rhynchosporium.
Enkelte repræsentanter for forbindelserne ifølge opfindelsen har endvidere udpræget virkning mod træødelæggende svampe som fx Coniophora 5 puteana, Gloeophyllum trabeum, Aureobasidium pullulans og Sclerophoma pithyophila.
Forbindelserne ifølge opfindelsen udmærker sig ved forebyggende og helbredende virkning samt ved en høj plantetolerabilitet.
Forbindelserne ifølge opfindelsen virker under væksthusbetingelser 10 allerede ved koncentrationer på 1-500 mg aktivt stof pr. liter sprøjtevæske. På friland anvendes fortrinsvis koncentrationer på 50 g til 1,5 kg aktivstof med den almene formel I pr. ha. til hver behandling.
Til bekæmpelse af svampe i frø eller jord ved bejdsnings fremgangsmåder anvendes fortrinsvis doseringer på 0,05-1,5 g aktivstof med den 15 almene formel I pr. kg frø eller jord.
Virkningen af de nedenstående forbindelser A-I over for forskellige fungi blev undersøgt i de følgende tests:
Forbindelser ifølge Forbindelser kendt fra opfindelsen GB 2.129.798 20 _
Forbindelse A Forbindelse B
O ci O cl
igj "c3>7 ©r ^ J©L
Cl Cl H Cl Cl (eksempel 1, 9. forbindelse) (forbindelsen nr. 1, tabel I)
DK 161702 B
9
Forbindelse C Forbindelse D
0 Cl 0 Cl
Bv^ Tc#2CI|f v-k [OJ (PJ CHSCH,0C»3 H Cl Cl cl cl (eksempel 1, 17. forbindelse) (side 13, linje 60) 5
Forbindelse E Forbindelse F
VVt erVé
Cl Cl (eksempel 1, 12. forbindelse) (forbindelse nr. 4, tabel I)
Forbindelse G Forbindelse I
O cl 0 Cl W;- Μ. 0^ M.
Cl Cl Cl Cl (eksempel 1, 3. forbindelse) (forbindelse nr. 35, tabel IV)
10 Forbindelse H
Viril
Cl Cl (eksempel 1, 7. forbindelse) 225449BC.001/A37/NO/NO/KW/26.11.1990
DK 161702 B
10
Test 1: Virkning over for Septoria nodorum 30-40 såede hvedeplanter, fordelt i 2 potter, blev i 1-bladsstadiet sprøjtet grundigt på alle sider med en vandig dispersion af testsubstansen (som almindelig skik og brug tilberedt som sprøjtepulver) og 5 derefter viderekultiveret i en klimakabine ved 15-17°C og en foto-periode på 14 timer/dag. 2 dage efter behandlingen fandt infektionen af planterne sted ved besprøjtning med en vandig konidiesuspension (ca. 1 x 10® konidier/ml). Derefter blev hvedeplanterne inkuberet i 2 dage i en klimakabine ved dugpunktsbetingelser og 24°C og derefter i 10 5 dage i drivhus. Forsøgsresultatet blev fundet ved fastlæggelse af det procentvise bladareal, der var ødelagt af Septoria nodorum, i forhold til de inficerede, ubehandlede kontroller.
Test 2: Virkning mod Erysiphe circhoracearum (agurkemeldug)
To agurkeplanter af sorten "kinesisk slange" blev i 2-bladsstadiet 15 sprøjtet grundigt på alle sider med en vandig dispersion af testsubstansen (som almindelig skik og brug tilberedt som sprøjtepulver) og derefter viderekultiveret i drivhus. 24 timer efter behandlingen blev planternes primærblad bestøvet med konidier af Erysiphe circhoracearum. Forsøgsresultatet blev fundet 7-9 dage efter infektionen 20 ved fastlæggelse af den procentvise bladoverflade, der var overvokset med Erysiphe circhoracearum, i forhold til de inficerede kontroller, der ikke var behandlet med testsubstansen.
Test 3: Virkning mod Altema ria brassicae 4 såede kålplanter, fordelt på 2 potter, blev i 6-bladsstadiet sprøj-25 tet grundigt med en vandig dispersion af testsubstansen (som almindelig skik og brug tilberedt som sprøjtepulver) og derefter viderekultiveret i en klimakabine ved 19°C og 16 timers belysning/dag. 2 dage efter behandlingen fandt infektion af planterne sted ved besprøjtning med en vandig konidiesuspension (ca. 30.000 konidier/ml). Derefter 30 blev kålplanterne inkuberet ved 24-26°C, dugpunktsbetingelser og en fotoperiode på 16 timer/dag. Forsøgsresultatet blev fundet 2-5 dage efter infektionen ved fastlæggelse af det procentvise bladareal, der
DK 161702 B
11 var angrebet af Altemaria brassicae, i forhold til de inficerede, ubehandlede kontroller.
Test 4: Virkning mod Helminthosporium oryzae 15-20 risspirer (fordelt på 2 potter) blev i 1-bladsstadiet sprøjtet 5 grundigt med en vandig dispersion af testsubstansen (som almindelig skik og brug tilberedt som sprøjtepulver) og derefter viderekulti-veret i en klimakabine ved 19°C og 16 timers belysning/dag. 2 dage efter behandlingen fandt infektionen af forsøgsplanterne sted ved besprøjtning med en vandig konidiesuspension (ca. 80.000 10 konidier/ml). Derefter blev risplanterne inkuberet ved 24-26°C, dugpunktsbetingelser og en fotoperiode på 16 timer/dag. Forsøgsresultatet blev fundet 2-5 dage efter infektionen ved fastlæggelse af det procentvise bladareal, der var ødelagt af Helminthosporium oryzae, i forhold til de inficerede, ubehandlede kontroller.
15 Det ovennævnte sprøjtepulver bestod i hvert tilfælde af 25 vægtprocent testsubstans (forbindelse med formlen I henholdsvis aktivstof ifølge den kendte teknik) og 75 vægtprocent bærerblanding, idet den sidstnævnte havde en af de følgende sammensætninger:
Bærerblanding A Bærerblanding B
20 (til faste testsubstanser) (til flydende testsubstanser)
Bestanddel Vægtpro- Bestanddel Vægtprocent cent 25 Nonylphenolethoxylat 3 Nonylphenolethoxylat 6 Høj dispers kiselsyre 6 Methylhydroxyethyl-
Methylhydroxyethyl- cellulose 2 cellulose 1 Natriumoleat 4
Natriumoleat 2 Polynaphthalinsyre- 30 Polynaphthalinsyre- natriumsalt 20 natriumsalt 10 Bundfældende
Hydratiseret alumi- kiselsyre 68 niumsilikat 78 _ .
_ 100 35 100
DK 161702 B
12
Til sprøj tepulveret blev i hvert tilfælde tilsat en sådan mængde vand, at der blev fremstillet en sprøjtevæske med koncentrationen henholdsvis 16, 50, 160 og 500 mg testsubstans/liter.
Resultaterne er anført i nedenstående tabel: 5 Test Dosering Procentuel virkning (mg testsub- Sep torLa Erysiphe Alt emar La Helmintho- stans pr. 1 nodorum cichorace- brassicae sporium sprøj tevæske) arum oryzae (test 1) (test 2) (test 3) (test 4) 10 _
Forbin- 160 100 delse A 50 95 100 16 95 100 5 - 95 15 .....-......-.....................-.........---.....-.....................
Forbin- 160 90 0 delse B 50 90 16 70 5 20 .........-----------------------------------------------------------------
Forbin- 500 - 70 70 delse C 160 80 - 50 50 - - 16 20 - - 25 --------------------------------------------------------------------------
Forbin- 500 50 50 60 delse D 160 - - - 50 - - - 16 - - - 30 ---------------------------------------------------------------------------
Forbin- 500 95 - 95 90 delse E 160 85 - 90 60 50 75 85 60 20 16 55 65 20 0 35 5 20
DK 161702 B
13
Test Dosering Procentuel virkning (mg testsub- Septoria Eryslphe Altemaria Helmintho- stans pr. 1 nodorum cichorace- brassicae sporium sprøjtevæske) arum / oryzae 5 (test 1) (test 2) (teå*t 3) (test 4)
Forbin- 500 80 - 100 20 delse F 160 70 30 50 65 90 10 - 10 16 20 85 0 - 5 80
Forbin- 500 - - 70 70 delse G 160 97 0 15 50 90 16 70 5 -
Forbin- 500 - - 95 90 20 delse H 160 95 - 97 30 50 95 100 60 25 16 88 95 60 10 5 85 25 Forbin- 500 60 - 30 40 delse I 160 - 50 95 16 90 5 90 30 ___ betyder, at der ikke er blevet evalueret ved den pågældende dosering, men at man dog må kunne forudsætte, at aktiviteten mindst er lige så stor som aktiviteten ved den nærmestliggende lavere dosering henholdsvis ikke større end aktiviteten ved den nærmestliggen-35 de højere dosering.
DK 161702 B
14
Konklusion T test 1 og 2, som forbindelserne A og B er blevet underkastet, udviste forbindelse A høj fungicid virkning i doseringsområdet henholdsvis 160-16 mg/1 sprøjtevæske og 50-5 mg/1 sprøjtevæske. Også 5 forbindelse B udviste i test 1 høj virkning i det pågældende doseringsområde, ganske vist i alle tilfælde lavere end den tilsvarende for forbindelse A ved de tilsvarende enkelte doseringer. Således udviste fx forbindelse B 90%'s virkning ved doseringen 160 mg/1 sprøjtevæske, medens forbindelse A ved denne dosering udviste 100%'s 10 virkning. I test 2 udviste forbindelse A særlig høj fungicid virkning (100-95%'s) i doseringsområdet 50-5 mg/1 sprøjtevæske, medens forbindelse B endog ved den endnu højere dosering 160 mg/1 sprøjtevæske overhovedet ikke udviste nogen virkning.
15 I testene 1, 3 og 4, hvilke tests forbindelserne C og D blev underkastet, udviste forbindelse C god fungicid virkning i doseringsområdet 160-16 mg/1 sprøjtevæske henholdsvis ved doseringen 500 mg/1 sprøjtevæske og 500 mg/1 sprøjtevæske, ved hvilke virkningen blev målt. Eksempelvis udviste forbindelse C i test 1 ved doseringen 160 20 mg/1 sprøjtevæske 80%'s virkning, medens forbindelse D ved den endnu højere dosering 500 mg/1 sprøjtevæske kun udviste 50%'s virkning. I begge tests 3 og 4 udviste forbindelse C ved den enkelte dosering, ved hvilken virkningen blev målt, betydeligt højere virkning (i begge tilfælde 70%'s) end virkningen af forbindelsen D (50%'s henholdsvis 25 60%"s).-
Forbindelseme E og F blev underkastet alle fire tests. I test 1 og 4 udviste forbindelse E ved hver af de anvendte doseringer i alle tilfælde højere virkning end de tilsvarende doseringer af forbindelsen F. Især i test 4 udviste forbindelse E ved doseringen 500 mg/1 30 sprøjtevæske 90%'s virkning - i modsætning til 20%'s virkningen af forbindelsen F ved den samme dosering. I test 2 derimod udviste forbindelse F ved doseringerne 50 og 16 mg/1 sprøjtevæske nogen højere virkning (henholdsvis 90%'s og 85%'s) og ved doseringen 5 mg/1 sprøjtevæske betydeligt højere virkning (90%'s) end virkningen af for-35 bindeisen E ved disse doseringer (henholdsvis 85%'s, 65%'s og 20%'s virkning). I test 3 udviste forbindelse F nogen højere virkning end
DK 161702 B
15 forbindelsen E (100%'s over for 90%'s) ved den højeste dosering, 500 mg/1 sprøjtevæske. Forbindelse E udviste ganske vist ved de lavere doseringer 160, 50 og 16 mg/1 sprøjtevæske betydeligt højere virkning (henholdsvis 90%'s, 60%'s og 20%'s) i forhold til virkningen af 5 forbindelsen F (henholdsvis 30%'s, 10%'s og ingen). Når resultaterne fra alle fire tests tages med i betragtning, viser det sig, at forbindelse E i det hele taget er mere virksom end forbindelse F.
Endeligt blev forbindelserne G, H og I ligeledes underkastet alle fire tests. Forbindelser G og H udviser ved de anvendte doseringer i 10 alle tilfælde højere virkning i testene 1, 3 og 4 end forbindelsen I. Forbindelse G udviste i test 2 egentlig ingen virkning ved doseringen 160 mg/1 sprøjtevæske og ved lavere doseringer, medens forbindelse I er meget virkningsfuld i hele virkningsområdet, hvilket også gælder for forbindelse H. Forbindelse H og I virker lige godt i 15 doseringsorarådet 50-5 mg/1 sprøjtevæske, i hvilket område virkningen blev målt (100-85%'s virkning i forhold til 95-90%'s virkning). Endnu én gang ses det klart, at forbindelserne G og H i det hele taget er mere virksomme end forbindelse I, når resultaterne fra alle fire tests tages samlet i betragtning.
20 Ud fra strukturelle overvejelser burde virkningen af forbindelserne A; C; E; og G og H sammenlignes med virkningen af forbindelserne B; D; F; og I. Under disse omstændigheder fremgår det klart og entydigt, at i det overvej ende flertal af tilfælde er den fungicide virkning af forbindelserne A; C; E; og G og H højere end virkningen af forbindel-25 serne B; D; F; og I ved samme dosering/mod de samme svampearter.
Deraf kan sluttes, at forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse på grundlag af de anførte og under de samme betingelser opnåede testresultater har fremragende fungicide egenskaber, der i almindelighed entydigt er egenskaberne hos de kendte forbindelser 30 overlegne.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan formuleres til forskellige midler, fx opløsninger, suspensioner, emulsioner, emulgerbare koncentrater og pulverformige præparater. De fungicide midler ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de indeholder en virksom mængde 35 af mindst én forbindelse med den almene formel I som defineret
DK 161702 B
16 ovenfor eller et syreadditionssalt af en sådan forbindelse samt formuleringshjælpestoffer. Midlerne indeholder hensigtsmæssigt mindst ét af følgende formuleringshjælpestoffer:
Faste bærere: Opløsnings- eller dispergeringsmidler, tensider (be-5 fugtnings- og emulgeringsmidler), dispersionsmidler (uden tensidvirkning) og stabilisatorer.
Som faste bærere kan i det væsentlige anføres naturlige mineraler, såsom kaolin, lerjord, kiselgur, talkum, bentonit, kridt, såsom slæmmekridt, magnesiumcarbonat, kalksten, kvarts, dolomit, attapulgit, 10 montmorillonit og diatoméjord, syntetiske mineraler såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater; organiske stoffer såsom cellulose, stivelse, urinstoffer og kunstharpikser og gødningsstoffer såsom phosphater og nitrater, idet sådanne bærestoffer fx kan foreligge i form af granulater eller pulvere.
15 Som opløsnings- eller dispergeringsmidler kan der anvendes aromatiske carbonhydrider såsom toluen, xylen, benzen og alkylnaphthalen, chlo-rerede aromatiske carbonhydrider og chlorerede aliphatiske carbonhydrider såsom chlorbenzen, chlorethylen og methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider såsom cyclohexan og paraffiner, fx jordoliefrak-20 tioner, alkoholer såsom butanol og glycol, samt ethere og estere deraf, ketoner såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon og cyclohexanon; og stærkt polære opløsnings- eller dispergeringsmidler såsom dimethylformamid, N-methylpyrrolidon og dimethylsulfoxid, idet sådanne opløsnings- og dispergeringsmidler fortrinsvis har et 25 flammepunkt på mindst 30°C og et kogepunkt på mindst 50°C, og vand.
Blandt opløsnings- og dispersionsmidlerne kan også nævnes de såkaldte flydende gasformige fyldstoffer eller bærestoffer, der er gasformige ved stuetemperatur og under normaltryk. Eksempler på sådanne produkter er især aerosoldrivgasser, såsom halogencarborihydrider, fx 30 dichlordifluormethan. I tilfælde af, at der benyttes vand som op løsningsmiddel, kan der fx også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler.
Tensiderne (befugtnings- og emulgeringsmidler) kan være ikke-ioniske forbindelser såsom kondensationsprodukter af fedtsyrer, fedtalkoholer
DK 161702 B
17 eller fedtsubstituerede phenoler med ethylenoxid; fedtsyreestere og-ethere af sukkere eller polyvalente alkoholer; de produkter, der fås ved kondensation af sukkere eller polyvalente alkoholer med ethylenoxid; blokpolymerer af ethylenoxid og propylenoxid eller alkyldimet-5 hylaminooxid.
Tensiderne kan også være anioniske forbindelser såsom sæber, fedt-sulfatestere, fx dodecylnatriumsulfat, octadecylnatriumsulfat og cetylnatriumsulfat; alkylsulfonater, arylsulfonater og fedtaromatiske sulfonater såsom alkylbenzensulfonat, fx calciumdodeeylbenzensulfo-10 nat, complexere fedtsulfonater såsom amidkondensationsprodukterne af oliesyre og N-methyltaurin og natriumsulfonatet af dioctylsuccinat.
Tensiderne kan endelig være kationiske forbindelser såsom alkyldi-methylbenzylammoniumchlorid, dialkyldimethylammoniumchlorid, alkyl-trimethylammoniumchlorid og ethoxylerede kvaternære ammoniumchlo-15 rider.
Som dispersionsmidler (uden tensidvirkning) kan nævnes lignin, natrium- og ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, natriumsalte af maleinsyre-anhydrid-diisobutylen-copolymerer, natrium- og ammoniumsalte af sulfonerede polykondensationsprodukter af naphthalen og formaldehyd, og 20 sulfitspildvæske.
Som dispersionsmidler, der især egner sig som fortyknings- eller antibundfældningsmidler kan fx nævnes methylcellulose, carboxymeth-ylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylalkohol, alginater, ca-seinater og blodalbumin.
25 Eksempler på egnede stabilisatorer er syrebindingsmidler, fx epi-chlorhydrin, phenylglycidethere og sojaepoxid; antioxidanter, fx gallussyreestere og butylhydroxytoluen; UV-absorptionsmidler såsom substituerede benzophenoner, diphenylacrylnitrilsyreestere og kanel-syreestere; og deaktivatorer, fx salte af ethylendiamintetraeddike-30 syre og polyglycoler.
De fungicide midler ifølge opfindelsen kan ud over aktivstofferne med den almene formel I også indeholde andre aktivstoffer, fx andre
DK 161702 B
18 fungicide midler, insecticide og acaricide midler, bactericider, plantevækstregulatorer og gødningsstoffer. Sådanne kombinationsmidler egner sig til at gøre virkningsspektret bredt eller til specifikt at øve indflydelse på plantevækst.
5 Almindeligvis indeholder de fungicide midler ifølge opfindelsen afhængig af deres art mellem 0,0001 og 85 vægtprocent af én eller flere forbindelser ifølge opfindelsen som aktive stoffer. De kan foreligge i en form, som egner sig til lagring og transport. I sådanne former, fx emulgerbare koncentrater, ligger aktivstofkoncentratio-10 nen sædvanligvis i det højere område af ovennævnte koncentrationsområde. Disse former kan derefter fortyndes med de samme eller forskellige formuleringshjælpestoffer til en aktivstofkoncentration,, der egner sig til praktisk anvendelse, og sådanne koncentrationer ligger sædvanligvis i det lavere område af ovennævnte koncentrationsområde.
15 Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis 5-85 vægtprocent, fortrinsvis 25-75 vægtprocent af én eller flere forbindelser med den almene formel I. Som anvendelsesformer kan anføres bl.a. brugsklare opløsninger, emulsioner og suspensioner, der fx egner sig som sprøjtevæsker. I sådanne sprøjtevæsker kan der fx foreligge koncentratio-20 ner mellem 0,0001 og 20 vægtprocent. Ved "ultralavt volumen"-fremgangsmåden kan der formuleres sprøjtevæsker, i hvilke aktivstofkoncentrationen andrager fortrinsvis 0,5-20 vægtprocent, hvorimod de ved lavvolumen.-fremgangsmåden og høj volumen- fremgangsmåden formulerede sprøjtevæsker fortrinsvis har en aktivstofkoncentration på 0,02-1,0 25 eller 0,002-0,1 vægtprocent.
De fungicide midler ifølge opfindelsen kan fremstilles ved, at i det mindste én forbindelse med den almene formel I eller et syreadditionssalt af en sådan forbindelse blandes med formuleringshjælpestoffer.
30 Fremstillingen af midlerne kan udføres på i og for sig kendt måde, fx ved blanding af aktivstof ferne med faste bærestoffer, opløsning eller suspension i egnede opløsnings- eller dispergeringsmidler, eventuelt vinder anvendelse af tensider som befugtnings- eller emulgeringsmidler eller af dispergatorer, ved fortynding af et allerede fremstillet
DK 161702B
19 emulgerbart koncentrat med opløsnings- eller dispergeringsmidler, osv.
I tilfælde af pulverformige midler kan aktivstoffet blandes med et fast bærestof, fx ved samformaling, eller det faste bærestof kan 5 imprægneres med en opløsning eller suspension af aktivstoffet, hvorefter opløsnings-eller dispergeringsmidlet fjernes ved afdampning, opvarmning eller frasugning under reduceret tryk. Ved tilsætning af tensider eller dispergatorer kan man let gøre sådanne pulverformige midler befugtelige, således at de kan omdannes til vandige suspen-10 sioner, der fx egner sig som sprøjtemidler.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også blandes med et tensid og et fast bæremateriale til dannelse af et befugteligt pulver, der kan dispergeres i vand, eller de kan blandes med et fast forgranuleret bærestof til dannelse af et granulatformigt produkt.
15 Om ønsket kan en forbindelse ifølge opfindelsen opløses i et med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel, fx en alicyclisk keton, der hensigtsmæssigt indeholder opløst emulgeringsmiddel, således at opløsningen ved tilsætning af vand virker selvemulgerende. Alternativt kan aktivstoffet blandes med et emulgeringsmiddel, og blandingen kan 20 derefter fortyndes med vand til den ønskede koncentration. Desuden kan aktivstoffet opløses i et opløsningsmiddel og derefter blandes med et emulgeringsmiddel. En sådan blanding kan ligeledes fortyndes med vand til den ønskede koncentration. Herved fås emulgerbare koncentrater eller brugsfærdige emulsioner.
25 Anvendelsen af midlerne ifølge opfindelsen kan foregå ved de inden for plantebeskyttelsen eller landbruget sædvanlige anvendelsesmetoder. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til bekæmpelse af fungi er ejendommelig ved, at den genstand, der skal beskyttes, fx planter, plantedele eller frø, behandles med en virksom mængde af en forbin-30 delse ifølge opfindelsen eller et middel ifølge opfindelsen.
Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler.
DK 16-1702 B
20 I. Fremstilling af aktivstoffer med den almene formel I EKSEMPEL 1
Til 1,9 g (8,5 millimol) 5-bromnicotinsyrechlorid i 20 ml vandfrit methylenchlorid dryppes under omrøring en opløsning af 2,4 g (8,5 5 millimol) N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-propylamin og 0,85 g (8,5 millimol) triethylamin i 10 ml methylenchlorid, og reaktionsblandingen omrøres i 1 time ved stuetemperatur. Derefter vaskes blandingen med vand og tørres over vandfrit natriumsulfat. Efter afdestillering af opløsningsmidlet oprenses den resterende mørkebrune olie 10 chromatografisk på silicagel under anvendelse af chloroform som eluent. Herved fås 3,7 g (93% af det teoretiske udbytte) 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid i form af en gullig olie. Massespektrum m/e: 271 (100%, ET1" phenol), 186 (76%), 158 (42%).
15 På analog måde fås ved at gå ud fra: 5-Bromnicotinsyrechlorid og N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-n-propylamin, 5-brom-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-N-(n-propyl)-nicotinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 271 (98%, M+ phenol), 186 (48%), 158 (22%), 20 5-bromnicotinsyrechlorid og N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]ethyl-amin, 5 -brom-N- ethyl -N- [2-(2,4,6- trichlorphenoxy) ethyl ] nicotinamid, smeltepunkt 84-86°G, 5-bromnicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-bu-tylamin, 5-brom-N-(n-butyl)-N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nico-25 tinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 285 (100%, M+ phenol), 196 (40%, phenol), 186 (68%), 5-bromnicotinsyrechlorid og N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl] -n-pentylamin, 5-brom-N-(n-pentyl)-N-[2-(2,4,6 -trichlorphenoxy)ethyl]-nicotinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 299 (98%, M+ 30 phenol), 196 (90%, phenol), 186 (60%),
DK 161702 B
21 5-bromnicotinsyrechlorid og N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-hexylamin, 5-brom-N-(n-hexyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-nicotinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 437 (1%, M4-c5h11>* 313 (96%> P^nol), 186 (50%), 5 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]- ethylamin, 5-chlor-N-ethyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotin-amid, smeltepunkt 85-88°C, 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]- n-propylamin, 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-10 nicotinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 225 (100%, M+ phenol), 140 (65%), 112 (50%), 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-propylamin, 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-nicotinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 225 (100%, MT*" phe-15 nol), 140 (86%), 112 (65%), 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-bu-tylamin, 5-chlor-N-(n-butyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyljnico-tinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 239 (100%, M4- phenol), 140 (93%), 112 (56%), 20 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-pentylamin, 5-chlor-N-(n-pentyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-nicotinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 253 (100%, M4- phenol), 183 (17%), 140 (91%), 112 (54%), 5-chlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-n-prop-25 ylamin, 5-chlor-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]N-(n-propyl)nicotin-amid som en brun olie, massespektrum m/e: 225 (100%, M4" phenol), 140 (95%), 112 (56%), 5-iodnicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-ethyl-amin, 5-iod-N-ethyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 30 smeltepunkt 92-94°C,
DK 161702 B
22 5-iodnicotinsyrechlorid og N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-n-propylamin, 5-iod-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-N-(n-propyl)nico-tinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 317 (100%, M* phenol), 232 (33%), 204 (14%), 176 (1%), 5 5-iodnicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-prop-ylamin, 5-iod-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-nico-tinamid som en gullig olie, massespektrum m/e: 317 (100%, K1" phenol), 232 (47%), 204 (17%), 196 (1%), 5-iodnicotinsyrechlorid og N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-n-propyl-10 arnin, 5-iod-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid som en brun olie, massespektrum m/e: 317 (100%, MT*" phenol), 232 (60%), 204 (18%), 5-bromnicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-N- (2-methoxyethyl)amin, 5-brom-N-(2-methoxyethyl)-N-[2-(2,4,6-trichlor-15 phenoxy)ethylJnicotinamid, smeltepunkt 85-86°C, og 5,6-dichlornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-propylamin, 5,6-dichlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 71-72°C.
EKSEMPEL 2 20 Til en suspension af 22,0 g (0,1 mol) 5-bromnicotinsyrechlorid i 200 ml methylenchlorid sattes 9,2 g (0,11 mol) natriumhydrogencarbonat.
Derefter tildryppes under omrøring 28,3 g N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl] -n-propylamin, så at reaktionsblandingens temperatur ikke overstiger 35°C. Derefter omrøres reaktionsblandingen, som er en 25 farveløs suspension, i yderligere 3 timer ved stuetemperatur. Derefter hældes suspensionen ud på 200 ml vand, og det hele omrystes, hvorved de faste bestanddele opløses. Ved tilsætning af en smule mættet natriumhydrogencarbonatopløsning indstilles pH-værdien til ca.
7,5. Den vandige fase ekstraheres to gange med hver gang 50 ml methy-30 lenchlorid, de kombinerede organiske faser tørres over vandfrit
DK 161702B
23 natriumsulfat og inddampes under reduceret tryk. Remanensen optages i 50 ml toluen, og opløsningen inddampes, og den nye remanens tilsættes 100 ml diisopropylether og lades krystallisere under omrøring. Efter 16 timer omrøres den hvide suspension i yderligere 1 time ved 0°C.
5 Opløsningsmidlet frasuges, krystalpulveret vaskes to gange med hver gang 20 ml kold diisopropylether, hvorved fås 31,0 g farveløse krystaller, smeltepunkt 50-52°C. For at opnå yderligere produkt inddampes moderluden, remanensen underkastes en søjlechromatografisk oprensning på 400 g silicagel med ethylacetat/n-hexan (1:2) som eluent (flash-10 søjle), de oprensede fraktioner kombineres og krystalliseres af 10 ml diisopropylether. Herved fås yderligere 3,4 g farveløse krystaller, smeltepunkt 50-52°C. Det samlede udbytte af det således fremstillede 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid er 34,4 g (73,7% af det teoretiske udbytte).
15 EKSEMPEL 3
En blanding af 3,03 g (15 millimol) 5-bromnicotinsyre og 2,43 g (15 millimol) 1,1'-carbonyldiimidazol opvarmes i 50 ml tetrahydrofuran ved tilbagesvalingstemperatur i 2,5 timer. Derefter tilsættes 3,93 g (15 millimol) N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-n-butylamin i 20 ml 20 tetrahydrofuran ved stuetemperatur, og den resulterende opløsning opvarmes i yderligere- 3 timer ved tilbagesvalingstemperatur. Herefter inddampes reaktionsblandingen, remanensen optages i ethylacetat, og opløsningen vaskes to gange med mættet kogsaltopløsning. Den organiske fase tørres over vandfrit natriumsulfat, inddampes og krystalli-25 seres af diethylether/n-hexan. Herved fås 2,8 g (42% af det teoretiske udbytte) 5-brom-N-(n-butyl)-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nico-tinamid i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 62-63°C.
På analog måde fås ud fra 5-fluornicotinsyrechlorid og N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-n-30 propylamin, 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]- nicotinamid, smeltepunkt 68-69°C, og
DK 161702 B
24 5 - f luomico tinsyrechlor id og N-[2-(2,6 - dichlorphenoxy) ethyl ] -n-prop -ylamin, 5-fluor-N- [2- (2,6-dichlorphenoxy)ethyl]N- (n-propyl)nicotin-amid som en farveløs olie, IR-spektrum: 2963, 1636, 1441, 1419, 1248 cm-1.
5 EKSEMPEL 4
Til en opløsning af 2,68 g (9,8 millimol) 5-brom-N-ethyl-N-(2-hydr-oxyethyl)nicotinamid, 1,73 g (9,8 millimol) 2,4-dichlor-6-methylphe-nol og 2,57 g (9,8 millimol) triphenylphosphin i 35 ml vandfrit tetrahydrofuran tildryppes under omrøring ved stuetemperatur 1,98 g 10 (9,8 millimol) azodicarboxylsyre-diisopropylester i 10 ml vandfrit tetrahydrofuran, og reaktionsblandingen omrøres i 4 timer. Derefter sidestilleres opløsningsmidlet, og den resterende olie oprenses chromatografisk to gange på silicagel under anvendelse af ethylacetat som eluent og krystalliseres af diethylether. Herved fås 2,8 g (66% 15 af det teoretiske udbytte) 5-brom-N-ethyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-toly-loxy)ethyl]nicotinamid som beigefarvede prismer, smeltepunkt 73~75eC.
På analog måde fås ud fra 5-brom-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylnicotinamid og 2,6-dichlorphenol, 5-brom-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]N-methylnicotinamid, smelte-20 punkt 56-57°C, og 5-brom-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylnicotinamid og 2,4,6-trichlorphe-nol, 5-brom-N-methyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid som en gullig, tyktflydende olie, massespektrum m/e: 243 (98%, M+ phenol), 196 (5%, phenol), 186 (58%), 25 5-brom-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylnicotinamid og 2,4-dichlor-6-meth-ylphenol, 5-brom-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-N-methylnicotinamid som en gullig, tyktflydende olie, massespektrum m/e: 243 (94%, M+ phenol), 186 (36%), 176 (4%, M+ phenol),
DK 161702 B
25 5-brom-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4,6-trichlorphe-nol, 5-brom-N-benzyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 82-83°C, 5-brom-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4-dichlor-6-me-5 thylphenol, 5-brom-N-benzyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 71-72°C, 5-brom-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-dichlorphenol, 5-brom-N-benzyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 480 (3%, M*), 317 (28%, M* phenol), 10 5-brom-N-(2-hydroxyethyl)-N-(n-propyl)nicotinamid og 2,6-dichlor, 5-brom-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 269 (100%, M* phenol), 5-brom-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-dichlorphenol, 5-brom-N-ethyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, smelte-15 punkt 78-80°C, 5-brom-N-(n-butyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4-dichlor-6-methylphenol, 5-brom-N-(n-butyl)-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)-ethyl]nicotinamid som en farveløs olie, IR-spektrum: 2958, 1637, 1465, 1176 cm-1, 20 5-chlor-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4-dichlor-6-meth- ylphenol, 5-chlor-N-ethyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 62-65°C, 5-chlor-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-dichlorphenol, 5-chlor-N-ethyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, smelte-25 punkt 65-67°C, 5-chlor-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4,6-trichlorphe-nol, 5-chlor-N-benzy1-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 88-89°C,
DK 161702 B
26 5-chlor-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-dichlorphenol, 5-chlor-N-benzyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 66-68°C, 5-chlor-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4-dichlor-6-me-5 thylphenol, 5-cblor-N-benzyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nico- tinamid, smeltepunkt 75-78°C, 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4,6-trichlorphenol, 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6- trichlorp-henoxy)ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 109-110eC, 10 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6- dichlorphenol, 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy) ethyl] nicotinamid, smeltepunkt 160-161°C, 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-tri-chlorphenyl, 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N- [2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-15 ethyl]nicotinamid som en farveløs olie, massespektrum m/e: 353 (58%, M* phenol) 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,6-dichlorphenol , 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)-ethyl]nicotinamid, smeltepunkt 105-106°C, 20 5-brom-N-(2-chlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid og 2,4,6-trichlorphenol, 5-brom-N-(2-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl] nicotinamid, smeltepunkt 134-135°C.
EKSEMPEL 5
Til en opløsning af 2,0 g (4,3 millimol) 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-25 (2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid i 10 ml ethanol sættes 10 ml 4N saltsyre, og reaktionsblandingen lades henstå i ca. 16 timer ved stuetemperatur. Derefter afdampes opløsningsmidlet, den resterende lysegule olie opløses i 10 ml ethanol, til opløsningen sættes 30 ml diethylether, og blandingen lades henstå i 20 timer. Det resulterende
DK 161702 B
27 bundfald suges fra, vaskes med diethylether og tørres i en luftstrøm.
Herved fås 2,0 g (93% af det teoretiske udbytte) 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid-hydrochlorid i form af hvide krystaller, der sønderdeles ved 120°C.
5 På analog måde fås ud fra 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlor-phenoxy)ethyl]nicotinamid og saltsyre, 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid-hydrochlorid i form af hvide krystaller, der sønderdeles i intervallet 132-138°C.
II. Fremstilling af udgangsmaterialer med den almene formel IV
10 EKSEMPEL 6
Til en blanding af 2,55 g (28 millimol) 2-ethylaminoethanol og 2,84 g (28 millimol) triethylamin i 20 ml methylenchlorid dryppes under omrøring ved stuetemperatur en opløsning af 4,96 g (28 millimol) 5-chlornicotinsyrechlorid i 15 ml methylenchlorid. Reaktionsblandingen 15 omrøres i 1 time ved stuetemperatur og filtreres derefter. Bundfaldet vaskes med methylenchlorid, opløsningsmidlet for de kombinerede filtrater afdestilleres, og den resterende brune olie oprenses chro-matografisk på silicagel under anvendelse af ethylacetat som eluent, hvorved der fås 3,88 g (61% af det teoretiske udbytte) 5-chlor-N-20 ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid i form af en brun, tyktflydende olie.
På analog måde fås ud fra 5-bromnicotinsyrechlorid og 2-methylaminoethanol, 5-brom-N-(2-hydroxyethyl) -N-methylnicotinamid som en brun olie, 25 5-bromnicotinsyrechlorid og 2-ethylaminoethanol, 5-brom-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid som en lysegul olie, 5-bromnicotinsyrechlorid og 2-(n-propylamino)ethanol, 5-brom-N-(2-hydroxyethyl)-N-(n-propyl)nicotinamid som en brun olie,
DK 161702 B
28 5-chlornicotinsyrechlorid og 2-methylaminoethanol, 5-chlor-N-(2-hydr-oxyethyl)-N-methylnicotinamid, 5-chlornicotinsyrechlorid og 2-(n-propylamino)ethanol, 5-chlor-N- (2-hydroxyethyl)-N-(n-propyl)nicotinamid, 5 5-iodnicotinsyrechlorid og 2-methylaminoethanol, 5-iod-N-(2-hydroxy- ethyl)-N-methylnicotinamid, 5-iodnicotinsyrechlorid og 2-ethylaminoethanol, 5-iod-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid, 5-iodnicotinsyrechlorid og 2-(n-propylamino)ethanol, 5-iod-N-(2-hydr-10 oxyethyl)-N-(n-propyl)nicotinamid.
EKSEMPEL 7
En blanding af 20,2 g (0,1 mol) 5-bromnicotinsyre og 16,2 g (0,1 mol) 1,1'-carbonyldiimidazol i 200 ml tørt tetrahydrofuran opvarmes under tilbagesvaling i 2,5 timer. Derefter tilsættes reaktionsblandingen 15 15,1 g (0,1 mol) 2-benzylaminoethanol, og der omrøres i yderligere 1,5 time ved tilbagesvalingstemperatur. Derefter inddampes blandingen, og den resterende olie oprenses direkte chromatografisk på en silicagel-fast søjle under anvendelse af n-hexan/ethylacetat (2:1) som eluent. Herved fås 22,7 g (68% af det teoretiske udbytte) 5-brom-20 N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid i form af en farveløs olie.
På analog måde fås ud fra 5-bromnicotinsyre, 1,1'-carbonyldiimidazol og 2-(n-butylamino)ethanol, 5-brom-N-(n-butyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid som en farveløs olie, 25 5-chlomicotinsyre, 1,1'-carbonyldiimidazol og 2-benzylaminoethanol, 5-chlor-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid som en farveløs olie, 29
DK 161702 B
5-bromnicotinsyre, 1,1'-carbonyldiimidazol og 2-(2-chlorbenzyl)amino-ethanol, 5-brom-N-(2-chlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid som en farveløs olie, 5-bromnicotinsyre, 1,1'-carbonyldiimidazol og 2-(3-chlorbenzyl)amino-5 ethanol, 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nicotinamid som en farveløs olie, 5-bromnicotinsyre, 1,1'-carbonyldiimidazol og 2-(2,4-dichlorbenzyl)-aminoethanol, 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-(2-hydroxyethyl)nico-tinamid som en farveløs olie.
10 III. Formuleringseksempler EKSEMPEL 8 a) Flydende aktivstoffer 1. Emulgerbart koncentrat g/liter 15 Aktivstof med den almene formel I 250
Nonylphenyl-(10)-ethoxylat 50-70 .Calciumdodecylbenzensulfonat 25
Blanding af C^Q-alkylbenzener op til 1 1
Bestanddelene blandes med hinanden, til der fremkommer en klar op-20 løsning.
2. Sprøjtepulver Vægtdele
Aktivstof med den almene formel I 25
Hydratiseret kiselsyre 25 25 Natriumlignosulfonat 10
Natriumlaurylsulfat 2
Calciumcarbonat 38 100
Claims (16)
1. N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater med den almene formel I 0 II r2 hvor betegner halogen i 5- og/eller 6-stillingen af pyridylgruppen, betegner g-alkyl, g-alkoxy-C^ alkyl eller eventuelt i 20 benzehkernen med halogen mono-, di- eller trisubstitueret benzyl, betegner halogen eller alkyl, DK 161702 B m er 1 eller 2 og n er 1, 2 eller 3, og syreadditionssalte af disse forbindelser.
2. Forbindelser ifølge krav 1, 5 kendetegnet ved, at betegner fluor, chlor, eller brom.
3. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at m er 1.
4. Forbindelser ifølge krav 3, kendetegnet ved, at halogenatomet R* er i 5-stilling.
5. Forbindelser ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at R^ betegner ethyl, n-propyl eller n-butyl.
6. Forbindelser ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at R^ betegner chlor eller methyl.
7. Forbindelser ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at n eller 2 eller 3.
8. Forbindelser ifølge krav 6 og 7, kendetegnet ved, at den med (R^)n substituerede phenyl-gruppe er 2,4,6-trichlorphenyl, 2,4-dichlor-6-methylphenyl eller 2,6-20 dichlorphenyl.
9. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er valgt blandt 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nico tinamid, 25 5 -brom-N- (n-propyl) -N-[2-(2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl ] nicotinamid, 5-brom-N- [2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl] -N- (n-propyl)nicotinamid og 5-brom-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid. DK 161702 B
10. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er valgt blandt 5-brom-N-ethyl-N- [2- (2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl ]nico tinamid, 5-brom-N- (n-butyl) -N-[2- (2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl ]nico tinamid, 5 5-brom-N- (n-pentyl) -N- [2- (2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl] nico tinamid, 5 -brom-N- (n-hexyl) -N-[2-(2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl] nico tinamid, 5-chlor-N-ethyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid, 5-chlor-N- (n-butyl) -N- [2 - (2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl] nico tinamid, 10 5-chlor-N-(n-pentyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-chlor-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid, 5-iod-N-ethyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-iod-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid, 5-iod-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 15 5-iod-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid, 5-brom-N-(n-butyl)-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-fluor-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]-N-(n-propyl)nicotinamid, 5-brom-N-ethyl-N- [2- (4,6-dichlor-o-tolyloxy) ethyl] nicotinamid, 5-brom-N- [2- (2,6-dichlorphenoxy)ethyl] -N-methylnicotinamid, 20 5-brom-N-methyl-N- [2- (2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N- [2- (4,6-dichlor-o-tolyloxy) ethyl] -N-methylnicotinamid, 5 -brom-N-benzyl -N-[2-(2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl ] nicotinamid, 5-brom-N-benzyl-N- [2- (4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid, 5-brom-N-benzyl-N- [2- (2,6-dichlorphenoxy) ethyl] nico tinamid, 25 5-brom-N-ethyl-N- [2- (2,6-dichlorphenoxy) ethyl] nico tinamid. 5-brom-N- (n-butyl) -N- [2- (4,6-dichlor-o-to lyloxy) ethyl] nico tinamid, 5-chlor-N-ethyl-N-[2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid, 5- chlor-N-ethyl-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5. chlor -N-benzyl -N- [2-(2,4,6- trichlorphenoxy) ethyl ] nicotinamid, 30 5-chlor-N-benzyl-N- [2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5-chlor-N-benzyl-N- [2-(4,6-dichlor-o-tolyloxy)ethyl]nicotinamid og 5-brom-N-(2,4-dichlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nico-tinamid.
10 Kaolin og/eller lerjord 43 100 Bestanddelene blandes med hinanden, og det hele finmales i en egnet mølle.
11. Forbindelse ifølge krav 1, 35 kendetegnet ved, at den er valgt blandt DK 161702 B 5-brom-N-(2-methoxyethyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl ] nicotin-amid, 5,6-dichlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4» 6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotin-amid, 5 5-brom-N- (2,4-dichlorbenzyl) -N- [2- (2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nico- tinamid, 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotin-amid, 5-brom-N-(3-chlorbenzyl)-N-[2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 10 5-brom-N-(2-chlorbenzyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyljnicotin-amid, 5-brom-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid-hydrochlorid og 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid-15 hydrochlorid.
12. Fungicidt middel, kendetegnet ved, at det indeholder en virksom mængde af i det mindste én forbindelse med den almene formel I O II C-N-CH«CHrO "•‘.-{Ofl! hvor
20 R1 betegner halogen i 5- eller 6-stillingen af pyridylgruppen, R2 betegner g-alkyl, G^g-alkoxy-C^_^-alkyl eller eventuelt i benzenkernen med halogen mono-, di- eller trisubstitueret benzyl, R-* betegner halogen eller alkyl, 25. er 1 eller 2 og n betegner 1, 2 eller 3, eller et syreadditionssalt af en sådan forbindelse samt formulerings-hjælpestoffer. DK 161702 B
13. Fungicidt middel ifølge krav 12, kendetegnet ved, at det indeholder en virksom mængde af mindst én forbindelse valgt blandt 5-fluor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5 5-chlor-N-(n-propyl)-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]nicotinamid, 5 -brom-N- (n-propyl) -N-[2-(2,4,6 - trichlorphenoxy) ethyl ] nico tinamid, 5-brom-N- [2-(2,6-dichlorphenoxy)ethyl] -N-(n-propyl)nicotinamid og 5 -brom-N- [2-(4,6- dichlor - o - tolyloxy) ethyl ] -N - (n-propyl) nico tinamid samt formuleringshjælpestoffer.
14. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med den almene formel I O II ^ lO)-<R3)n hvor r! betegner halogen i 5- eller 6-stillingen af pyridylgruppen, R2 betegner g-alkyl, g-alkoxy-C^_^-alkyl eller eventuelt i 15 benzenkernen med halogen mono-, di- eller trisubstitueret benzyl, R^ betegner halogen eller ^-alkyl, m er 1 eller 2 og n betegner 1, 2 eller 3, 20 eller syreadditionssalte af disse forbindelser, kendetegnet ved, at a) et reaktivt derivat af en nicotinsyre med den almene formel II ^\/C00H iRi>*-foT DK 161702 B hvor R* og m har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en 2-phenoxyethylamin med den almene formel III hn-ch2ch2-ov^^^ *2 iQ)- (κ3’η 1,1 hvor R^, og n har den ovenfor anførte betydning, eller b) et N- (2-hydroxyethyl)nicotinamid med den almene formel IV O » IV C-N-CH2CH2OH 1v (Rl>n>-iOj R2 vv N 5 hvor R·*·, R^ og m har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en phenol med den almene formel V HO IQ)-\ hvor R·^ og n har den ovenfor anførte betydning, og en således vunden forbindelse med den almene formel I om ønsket omdannes til det tilsvarende syreadditionssalt ved omsætning med en 10 syre.
15. Fremgangsmåde til bekæmpelse af fungi inden for landbrug og gartneri, kendetegnet ved, at den genstand, der skal beskyttes, DK 161702 B behandles med en virksom mængde af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11 eller et middel ifølge krav 12 eller 13.
15 PATENTKRAV
16. Anvendelse af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11 eller et middel ifølge krav 12 eller 13 til bekæmpelse af 5 fungi inden for landbrug og gartneri.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH146885 | 1985-04-04 | ||
| CH146885 | 1985-04-04 | ||
| CH3886 | 1986-01-09 | ||
| CH3886 | 1986-01-09 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK109586D0 DK109586D0 (da) | 1986-03-10 |
| DK109586A DK109586A (da) | 1986-10-05 |
| DK161702B true DK161702B (da) | 1991-08-05 |
| DK161702C DK161702C (da) | 1992-01-13 |
Family
ID=25683325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK109586A DK161702C (da) | 1985-04-04 | 1986-03-10 | N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0198311A3 (da) |
| AU (1) | AU591106B2 (da) |
| CS (1) | CS253747B2 (da) |
| DK (1) | DK161702C (da) |
| HU (1) | HU195906B (da) |
| IL (1) | IL78303A0 (da) |
| NZ (1) | NZ215630A (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0301751B1 (en) * | 1987-07-31 | 1993-03-10 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Pyridinium derivatives, their production and use |
| JPH075442B2 (ja) * | 1989-11-24 | 1995-01-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | フェノキシアルキルアミン類および農園芸用殺菌剤 |
| EP1275301A1 (en) * | 2001-07-10 | 2003-01-15 | Bayer CropScience S.A. | Trisubstituted heterocyclic compounds and their use as fungicides |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504484A (en) * | 1982-11-04 | 1985-03-12 | Chevron Research Company | Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use |
| GB8403726D0 (en) * | 1984-02-13 | 1984-03-14 | Shell Int Research | Carboxamide derivatives |
-
1986
- 1986-03-10 DK DK109586A patent/DK161702C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-15 CS CS861793A patent/CS253747B2/cs unknown
- 1986-03-27 NZ NZ215630A patent/NZ215630A/xx unknown
- 1986-03-27 AU AU55333/86A patent/AU591106B2/en not_active Ceased
- 1986-03-28 IL IL78303A patent/IL78303A0/xx unknown
- 1986-04-01 EP EP86104415A patent/EP0198311A3/de not_active Ceased
- 1986-04-02 HU HU861347A patent/HU195906B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK109586A (da) | 1986-10-05 |
| AU5533386A (en) | 1986-10-09 |
| AU591106B2 (en) | 1989-11-30 |
| CS253747B2 (en) | 1987-12-17 |
| DK109586D0 (da) | 1986-03-10 |
| HU195906B (en) | 1988-08-29 |
| DK161702C (da) | 1992-01-13 |
| EP0198311A2 (de) | 1986-10-22 |
| HUT42265A (en) | 1987-07-28 |
| EP0198311A3 (de) | 1987-10-07 |
| NZ215630A (en) | 1988-07-28 |
| IL78303A0 (en) | 1986-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2037486C1 (ru) | Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями | |
| KR950002839B1 (ko) | N-(치환된 벤질옥시) 이민 유도체, 이의 제조방법, 이를 함유하는 살진균제 및 이의 사용방법 | |
| RU2077527C1 (ru) | Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство | |
| US4536502A (en) | Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives, compositions, and method of use | |
| US4622323A (en) | Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives | |
| PT1740544E (pt) | Derivados de 2-piridinilcicloalquilcareoxamida úteis como fungicidas | |
| SK278689B6 (sk) | Semikarbazóny a tiosemikarbazóny | |
| US4783459A (en) | Anilinopyrimidine fungicides | |
| US4831044A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| EP0330939A2 (en) | Acrylic acid morpholides, their production and use | |
| US4767771A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| HU198436B (en) | Fungicide compositions containing benzamide derivatives and process for producing the active components | |
| JPS6147835B2 (da) | ||
| DK161702B (da) | N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne | |
| EP0243971B1 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4766134A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| CZ282171B6 (cs) | Herbicidní pyrazolyloxypikolinamidy | |
| US4766135A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| EP0314427A2 (en) | Fungicidal pyridyl amides | |
| JPS6157301B2 (da) | ||
| US4824854A (en) | Fungicidal pyridyl iminocarbonates | |
| CS247091B2 (en) | Antifungicide agent for appliaction in the agriculture and production method of its affective compounds | |
| US4977164A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4895858A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHB | Application shelved due to non-payment | ||
| PBP | Patent lapsed |