DK161716B - Flydende vaskemiddel - Google Patents

Description

DK 161716 B

Den foreliggende opfindelse angår flydende vaskemidler og nærmere betegnet sådanne midler, der indeholder en polymer, som fremmer løsneisen af snavs, hvilken polymer aflejres på polyestere og polyester-blandingsmaterialer under vask deraf og 5 fremmer løsneisen derfra af derefter påført lipofilt snavs.

Det flydende vaskemiddel kan fortrinsvis indeholde et enzym, der medvirker ved rengøring, sammen med en stabilisator for enzymet, og det kan også indeholde en tekstilblødgørende forbindelse, såsom et kvaternært ammoniumsalt. Midlerne ifølge 10 opfindelsen er overraskende fysisk og funktionelt stabile ved lagring, endog når de indeholder et enzym eller enzymer og en teksti1 blødgører eller tekstilblødgørere.

Flydende vaskemidler har været benyttet til vask af hushold-15 ningsvasketøjstykker i vaskemaskiner og er ofte blevet påført på forurenende arealer af vasketøjet, såsom skjortekraver, før vask. Anvendelsen af copolymere af polyethylenterephthalat og polyoxyethylenterephthalat i vaskemidler som stoffer, der fremmer løsneisen af snavs, har været beskrevet i forskellige 20 patentskrifter, hvoraf nogle angik flydende præparater. De beskrevne flydende vaskemidler er imidlertid ikke af den type, som den foreliggende opfindelse angår, fordi de i patentskrifterne omhandlede flydende vaskemidler indeholder trietha-nolamin og/eller ioniserbare, vandopløselige salte (ud over 25 anioniske detergenter), der har tendens til at forårsage separation af det flydende vaskemiddel og destabilisere polymeren, der fremmer snavsløsneisen, ved lagring, så at den bliver mindre effektiv til senere at fremme løsneisen af snavs.

30 I flydende vaskemidler har enzymer tendens til at miste aktivitet ved lagring, med mindre de stabiliseres, såsom ved hjælp af salte, f.eks. natriumformiat, glycoler, f.eks. propylengly-col, eller andre sådanne materialer. De nævnte salte har imidlertid tendens til at destabilisere tekstilblødgørere indehol-35 dende kvaternært ammoniumhalogenid og de copolymere snavsløs-nelsesfremmende stoffer, der er ønskede komponenter i de omhandlede flydende vaskemidler, og en sådan destabi1 i ser ing af

DK 161716 B

2 det snavs løsnende stof er særlig alvorlig i nærværelse af lavere alkanolaminer eller salte deraf, såsom triethanolamin (TEA), hvis tilstedeværelse bør undgås. Det var derfor overraskende, at de omhandlede flydende vaskemidler kunne frem-5 stilles i klar og stabil ikke-separerende form, idet de forskellige funktionelle komponenter deri er effektive efter lagring ved forhøjede temperaturer.

Opfindelsen angår et snavsløsnelsesfremmende, stabilt, vandigt 10 flydende vaskemiddel, som indeholder 20-50 vægt% af en ikke-ionisk detergent eller en blanding af ikke-ioniske og anionis-ke detergenter, 1-5 vægt% af en snavsløsnelsesfremmende polymer af polyethylenterephthalat og polyoxyethylenterephthalat med en total molekylvægt på 15.000-50.000, idet molforholdet 15 mellem polyethylenterephthalatenheder og polyoxyethylente-rephthalatenheder ligger i intervallet fra 2:1 til 6:1, og polyoxyethylenterephthalatet har en molekylvægt i intervallet lGOG-10.000, og et vandigt medium, hvori pH-værdien er 6-9, og det snavsløsnelsesfremmende, stabile, vandige flydende vaske-20 middel er ejendommeligt ved, at det indeholder højst 2% vand-opløseligt ioniserbart salt, som ikke er et anionisk, overfladeaktivt vandopløseligt salt.

Foretrukne flydende midler indeholder også enzymer og enzym-25 stabilisatorer, idet en tekstilblødgører fortrinsvis også er til stede.

Selv om de forskellige syntetiske organiske ikke-ioniske detergenter med tilfredsstillende fysiske egenskaber kan anven-30 des indbefattende kondensationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hinanden og med hydroxylholdige baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxo-typen, foretrækkes det i høj grad med henblik på opnåelse af de bedste resultater, at den ikke-ioniske detergent er et kondensationsprodukt af ethylen-35 oxid og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkohol 10-20 carbonatomer, fortrinsvis 12-15 eller 16 carbonatomer, og den ikke-ioniske detergent indeholder fra 2

DK 161716B

3 eller 3 til 20 eller 30 ethylenoxidgrupper per molekyle, fortrinsvis fra 6 til 11 eller 12. Mest foretrukket vil den ikke-ioniske detergent være én, hvori den højere fedtalkohol har ca. 12-15 eller 12-14 carbonatomer, og som indeholder fra 6 5 eller 7 til 11 mol ethylenoxid, f.eks. 7. Til sådanne detergenter hører "Alfonic"® 1214-60C og "Neodol"® 23-6,5 og 25-7.

Til deres særlige gunstige egenskaber hører foruden god renseevne over for olieagtige og fedtede forureningsaflejringer på genstande, der skal vaskes, samt fortrinlig forligelighed med 10 de omhandlede polymere snavsløsnelsesfremmende midler, forligelighed med opløselige anioniske detergenter af typen lineært højere al kylbenzensu1 fonat og højere fedtalkohol-poly-ethoxylatsulfat, enzymer, enzymstabi1isatorer, tekstilblød-gørere og andre komponenter i de omhandlede midler tillige med 15 langvarig viskositetsstabilitet i vandige og vandig-alkoholis-ke opløsninger.

Den anioniske detergent, der kan anvendes i de flydende vaskemidler, er inden for opfindelsens bredere aspekter fortrinsvis 20 et højere lineært alkylbenzensulfonat eller et højere fedtalkohol -pol yethoxyl atsu 1 fat . Normalt foretrækkes vandopløselige salte af sådanne materialer, såsom alkalimetalsaltene, og af disse foretrækkes sædvanligvis natriumsalte frem for kaliumsaltene. Når den anioniske detergent er et natrium-højere al -25 kylbenzensulfonat, vil de højere alkylgrupper normalt indeholde 10-18 carbonatomer, fortrinsvis 12-16 carbonatomer og mest foretrukket 12-13 carbonatomer, f.eks. 12. Når en sådan anio-nisk detergent er et højere fedtalkohol-polyethoxylatsulfat, såsom i tilfælde af de enzymholdige væsker, hvori detergenten 30 forøger renseevne og fremmer en stigning i substantivitet af tilstedeværende fluorescerende klaringsmiddel, vil den højere fedtalkohol indeholde 10-20 carbonatomer, fortrinsvis 12-16 carbonatomer og mest foretrukket 12-13 eller 12-15 carbonatomer, og polyethoxylatet vil indeholde 1, 2 eller 3-20 ethoxy-35 grupper, fortrinsvis 3-10 deraf og mere foretrukket 3-6 eller

DK 161716 B

4 7, f.eks. 3, 6,5 eller 7. Selv om det ikke foretrækkes, kan blandinger af sådanne anioniske detergenter anvendes i de ikke-enzymholdige midler, sædvanligvis i forhold fra 1:10 til 10:1, såsom fra 1:2 til 2:1. Anioniske 5 detergenter og overfladeaktive midler vil normalt være udeladt af de tekstilblødgørende flydende vaskemidler.

Den snavsløsnelsesfremmende polymer, der er en vigtig komponent i midlerne ifølge opfindelsen, er en polymer af poly-ethylenterephthaiat og polyoxyethylenterephthalat, som er 10 opløselig (foretrukket) eller dispergerbar i vand og fra vaskevand indeholdende detergenten eller detergenterne kan påføres på de syntetiske, organiske polymere fibrøse materialer, især polyestere og polyesterblandinger, til at bibringe disse snavsløsnelsesegenskaber, samtidig med at de 15 vedvarer at være behagelige for en bærer af beklædning fremstillet af sådanne materialer og ikke hindrer eller på signifikant måde inhiberer damptransmission gennem sådan beklæd-. ning. Sådanne polyestere har også vist sig at have antigenaflejringsegenskaber, og de medvirker ofte til fjernelse 20 af pletter fra underlag. De har tendens til at holde snavs, især olieagtigt eller fedtet snavs, dispergeret i vaskevand undejr vaskning og skylning., så at det ikke genaflejres på vasketøjet. Sådanne anvendelige produkter er copolymere af ethylenglycol eller en anden kilde for ethylenoxiddelen, 25 polyoxyethy1englycol og terephthalsyre eller en egnet kilde for terephthalsyredelen. Copolymerene kan også betragtes som værende kondensationsprodukter af polyethylenterephthalat, der undertiden kan betegnes scan en ethylenterephthalatpolymer, samt polyoxyethylenterephthalat. Selv om terephthalsyre-30 delen foretrækkes som den eneste dibasiske syredel i polymeren , ligger det inden for opfindelsens rammer at anvende relativt små mængder isophthalsyre og/eller orthophthaisyre (og undertiden andre dibasiske syrer også) til modifikation af polymerens egenskaber. Mængderne af sådanne syrer eller 35 kilder for sådanne supplerende dele, der fyldes på en hvilken som helst reaktionsblanding, og de tilsvarende mængder i den 5

DK 161716 B

endelige polymer vil imidlertid normalt være mindre end 10% hver af de samlede phthalsyremolekyIdele og vil fortrinsvis være mindre end 5% deraf.

Polymerens molekylvægt vil ligge i intervallet fra 15.000 5 til 50.000, fortrinsvis fra ca. 19.000 til ca. 43.000 og mere foretrukket fra ca. 19.000 til ca. 25.000, f.eks. ca. 22.000. Sådanne molekylvægte er vægtgennemsnit af molekylvægte til forskel fra talgennemsnit af molekylvægte, der i tilfælde af de foreliggende polymere ofte er lavere. I 10 de benyttede polymere vil polyoxyethylenet have en molekyl vægt i intervallet fra ca. 1.000 til ca. 10.000, fortrinsvis fra ca. 2.500 til ca. 5.000 og mere foretrukket fra 3.000 til 4.000, f.eks. ca. 3.400. I sådanne polymere vil det molære forhold mellem polyethylenterephthalatenheder og 15 polyoxyethylenterephthalatenheder (idet 0 0 0 _ o t0CH2CH20-c/oV-Cl· og *(0CH2CH2)n-0-C-<(Oycl· betragtes som værende sådanne enheder) ligge i intervallet fra 2:1 til 6:1, meget foretrukket fra 5:2 til 5:1 og endnu mere foretrukket fra 3:1 til 4:1, f.eks. ca. 3:1. Forholdet mellem ethylenoxid- og phthalsyremolekyIdelen i polymeren 20 vil være mindst 10:1 og ofte 20:1 eller mere, idet det for trinsvis vil ligge i intervallet fra 20:1 til 30:1 og mere foretrukket være ca. 22:1. Det ses således, at polymeren kan betragtes som værende i det væsentlige en modificeret ethylenoxidpolymer, idet phthalsyremolekyldelen kun er en 25 mindre komponent deraf, uanset om der regnes på molær basis eller vægtbasis. Det betragtes som overraskende, at med en så lille mængde ethylenterephthalat eller polyoxyethylen-terephthalat i polymeren ligner polymeren i tilstrækkelig grad polyesterfibersubstratets polymer (eller andre polymere, 30 hvortil den kan hæfte, såsom polyamider) til at kunne blive tilbageholdt derpå under vaske-, skylle- og tørre-opera- 6

DK 161716 B

tionerne. Som vist ved sammenlignende eksperimenter og forskellige vaskeforsøg, ved hvilke snavsløsnelse måles, er den beskrevne polymer i de omhandlede vaskemidler ikke desto mindre effektiv til at blive påført på vaskede synte-5 tiske materialer, især polyestere, med henblik på at gøre dem bedre i stand til at blive vasket fri for olieagtigt snavs ved hjælp af et flydende, ikke-ionisk vaskemiddel eller et andet detergentholdigt produkt. Det antages, at polymerens forøgede hydrofilicitet, der skyldes den store mængde hydro-10 file ethylenoxidmolekyldele deri, kan være ansvarlig for de fortrinlige snavsløsnelsesegenskaber (til løsnelse af lipo-filt snavs), som den bibringer det materiale, hvorpå det er påført, og sådanne egenskaber kan også hjælpe den til at samvirke med de flydende ikke-ioniske vaskemiddelproduktkomponen-15 ter.

Forskellige litteraturartikler, lærebøger og patenter omhandler metoder til fremstilling af de omhandlede polymere, bl.a. en artikel i Journal of Polymer Science, bind 3, side 609-630 (1948) og bind 8, side 1-22 (1951). Selv om egnede metoder til 20 fremstilling af de omhandlede polymere er beskrevet i sådanne trykskrifter, antages det, at ingen af dem omhandler de særlige polymere, der benyttes i de her omhandlede vaskemidler (men sådanne står kommercielt til rådighed), og ingen omhandler de omhandlede vaskemidler. Sådanne polymere 25 kan betragtes som værende blevet tilfældigt opbygget af poly-ethylenterephthalat- og polyoxyethylenterephthalatmolekyl-dele, som kan opnås ved omsætning af polyethylenterephthaiat (f.eks. spindekvalitet) og polyoxyethylenterephthalat el-omsæt-ning af ethylenglycolen, polyoxyethylenglycol og syre-(eller 30 methylester)forløbere derfor. Ikke desto mindre ligger det også inden for opfindelsens rammer at anvende flere ordnede copolymere, såsom de der fremstilles ved omsætning af komponenter med forudbestemte eller kendte kædelængder eller molekylvægte, med henblik på fremstilling af, hvad der kunne 35 betegnes som blokcopolymere eller ikke-random-copolymere.

DK 161716B

7

Podepolymere kan også anvendes.

De beskrevne materialer kan fås fra forskellige kilder, og produkterne fra en af kilderne vil her blive beskrevet mere detaljeret. Anvendelige copolymere til fremstilling 5 af vaskemidlerne ifølge opfindelsen markedsføres af Alkaril

Chemicals, Inc., og kommercielle produkter fra dette firma, der med held har været benyttet til fremstilling af tilfredsstillende snavsløsnelsesfremmende vaskemidler, er de der sælges under varemærkerne "Alkaril" QCJ og "Alkaril" 10 QCF, tidligere "Quaker" OCJ og "Quaker" QCF. Produkter, der fås derfra i begrænsede mængder og er betegnet som 2056-34B og 2056-41, har også vist sig at være acceptable. QCJ-produktet,der normalt leveres som en vandig dispersion med en koncentration på ca. 14 eller 15% i vand, og som 15 fortrinsvis benyttes til fremstilling af de omhandlede fly dende vaskemidler, fås også som et i det væsentlige tørt fast stof (QCF). I begge sådanne produkttyper er det molære forhold mellem ethylenoxid- og phthalsyremolekyldel ca.

22:1. I en 16% dispersion i vand, såsom QCJ, er viskosite-20 ten ved 100°C ca. 96 centistoke. Polymeren 2056-41 er lige som en hård, lysebrun voks, og i denne er det hydrofile:hydrofobe forhold ca. 16:1, idet viskositeten er ca. 265 centistoke. Polymeren 2056-34B ligner en hård, brun voks med et hydrofilt:hydrofobt forhold på ca. 10,9:1, og dens visko-25 sitet under samme betingelser som ovenfor nævnt er ca. 255 centistoke. Jo højere polymerens molekylvægt er, jo lavere kan det hydrofile:hydrofobe molære forhold være deri og stadig resultere i tilfredsstillende forøgelse af snavsløsneisen ved hjælp af de omhandlede vaskemidler. QCJ- og QCF-polyme-30 rene har smeltepunkter (ifølge differential-termisk analyse) på ca. 50 - 60°C, en carboxylanalyse på ca. 5-20 eller 6 30 ækvivalenter/10 g og en pH-værdi på 6 - 8 i destilleret vand ved en koncentration på 5%. Molekylvægtene (vægtgennemsnit) ligger i intervallet fra 20.000 til 25.000, og 8

DK 161716 B

det molære forhold mellem ethylenterephthalatenheder og polyoxyethylenterephthalatenheder er ca, 74:26. Alle de nævnte under varemærker solgte produkter er vandopløselige i varmt eller hedt vand (ved 40 - 70°C) eller er i det mind-5 ste lette af dispergere, og de kan karakteriseres som havende høj molekylvægt på over 15.000, generelt i intervallet fra 19.000 til 43.000, ofte foretrukket fra 20.000 til 25.000, f.eks. ca. 22.000.

Enzymerne, der anvendes i nogle af de omhandlede midler, 10 indbefatter både proteolytiske og amylolytiske enzymer, såsom de alkaliske proteaser (subtilisin) og a-amylase.

Til foretrukne enzympræparater,. som kan anvendes, hører "Alcalase" 2.5L (2,5 Anson-enheder pr. gram) og "Termamyl" 120L, der begge fremstilles af Novo Industri A/S. Andre eg-15 nede proteolytiske og amylolytiske enzympræparater kan imidlertid også anvendes. De nævnte midler foreligger i flydende form og indeholder 5% aktivt enzym i kombination med 65% propylenglycol og 30% vand. De relative mængder, der her nævnes, gælder det aktive enzym eller de aktive enzymer 20 i præparaterne.

Stabilisatoren eller en blanding af stabilisatorer for enzymet er mest foretrukket natriumformiat eller indeholder et sådant salt, men andre vandopløselige formiater, såsom kaliumformiat, kan også anvendes, og acetater kan også være 25 anvendelige ligesom andre ækvivalente salte eller blandin ger af sådanne salte og alkalimetalformiat.

Tekstilblødgøreren af kvaternært ammoniumsalt, der anvendes i nogle af de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen, kan være et hvilken som helst egnet sådant materiale, der er sta-30 bilt i de omhandlede midler. I nogle tilfælde kan kendte imidazoliniumhalogenider med tilfredsstillende stabilitet anvendes i stedet for de sædvanlige kvaternære ammoniumhalo-genider. De kvaternære ammoniumhalogenider foretrækkes imid- 9

DK 161716 B

lertid. Sådanne forbindelser vil fortrinsvis være chlorider, selv om bromider og jodider kan være anvendelige. Af de fire substituenter på det kvaternære nitrogenatom vil mindst én og fortrinsvis to være en langkædet substituent, såsom 5 højere lineært alkyl eller fedtalkyl, og mere foretrukket vil to sådanne substituenter være højere fedtalkyl. Kædelængden vil sædvanligvis være 12 - 20 carbonatomer, fortrinsvis 12 - 18 carbonatomer, idet kædelængder på 12 - 14 carbonatomer eller blandinger deraf, såsom kokosalkyl (af-10 ledt af kokosnødolie eller dermed ækvivalent råmateria le), er de mest foretrukne. De andre substituenter på nitrogenatomet vil være lavere alkyl, sædvanligvis med 1-3 carbonatomer, og af sådanne er den mest foretrukne methyl. Selv om andre kvaternære ammoniumhalogenider også kan være anven-15 delige, i det mindste når de kun udgør noget af den kvater nære blødgører, er det der er det mest foretrukne og har den højeste stabilitet i de omhandlede flydende vaskemidler, således dikokosdimethylammoniumchlorid. Et sådant produkt kan fås som en væske omfattende 75% aktiv bestanddel, 14% 20 isopropanol og 11% vand.

Det benyttede vandige medium indeholder vand og fortrinsvis også en lavere alkanol. Vandet er hensigtsmæssigt deioni-seret vand, men byvand med et hårdhedsindhold på indtil ca. 300 ppm, beregnet som calciumcarbonat (hårdheden er sædvanligvis 25 blandede magnesium- og calciumioner) kan anvendes, selv om det foretrækkes, at hårdhedsindholdet er mindre end 100 ppm med henblik på at medvirke til at undgå enhver destabilise-ring af det flydende vaskemiddel eller separationer af dele deraf. Noget vand kan hidrøre fra udgangsmaterialerne, 30 såsom vandige snavsløsnelsesfremmere, enzympræparater, blød gørere, alkanoler og farvestoffer. Den lavere alkanol kan være en hvilken som helst af ethanol, isopropanol eller n-propanol, men ethanol er meget foretrukket. Når ethanol anvendes, vil den normalt være en denatureret alkohol, såsom 35 3A, der indeholder en ringe mængde vand plus denaturerings-

DK 161716B

10 middel. Små mængder forligelige opløste salte kan også være til stede i det vandige medium, men normalt vil man undgå sådanne salte i det omfang, det er muligt.

En anden væske, der hensigtsmæssigt kan anvendes i nogle af 5 de omhandlede flydende vaskemidler, såsom de der indeholder enzymer og tekstilblødgørere, er en lavere glycol, såsom en glycol med 3-6 carbonatomer i sin alkylgruppe. Selv om hexylenglycol kan anvendes i nogle sammensætninger, kan den i andre fremme ustabilitet, hvorfor propylenglycol fore-10 trækkes.

Forskellige egnede hjælpestoffer kan være til stede i de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen, såsom fluorescerende farvestoffer, farvemidler (organiske farvestoffer og vanddis-pergerbare pigmenter, såsom ultramarinblåt), baktericider, fun— 15 gicider og parfumer. Koncentrationerne af sådanne komponenter vil sædvanligvis være holdt lave, ofte på mindre end 1% og fortrinsvis mindre end 0,7%. Parfumekoncentrationen vil således sædvanligvis være mindre end 1%, fortrinsvis 0,2 -0,6%, f.eks. 0,4%. Fluorescerende klaringsmidler eller opti-20 ske blegeforbindeIser kan være til stede i det flydende vaskemiddel i en mængde på 0,02 - 2%-, fortrinsvis 0,1 - 1% og mere foretrukket 0,2 - 0,5%. De anførte procenter regnes som procenter af de kommercielt leverede materialer. Sådanne klaringsmidler er kendte som bomuldsklaringsmidler, op-25 løselige blegende klaringsmidler, polyamidklaringsmidler og polyesterklaringsmidler, og generelt blandinger deraf anvendes til at gøre vaskemidlet anvendeligt til klaring af en lang række materialer, der vaskes, inklusive bomuld og syntetiske stoffer. Eksempler på sådanne gode klaringsmid-30 ler er de, der betegnes som: TA, DM, DMEA, DDEA, DMDDEA, BS, NTS, BBI, AC, DP, BBO, BOS og NTSA i en velkendt artikel med overskriften Optical Brighteners and their Evaluation af Per S.Stensby, der er publiceret i Soap and Chemical Specialities i april, maj, juli, august og september 1967.

DK 161716 B

n

Yderligere omtale af de fluorescerende klaringsmidler kan findes i en artikel med overskriften Optical Bleaches in the Soaps and Detergents af F.G. Willaume, der findes i The Journal of the American Oil Chemists’ Society (oktober 1958), bind 5 35, nr. 10, side 558-566. Anvendelige fluorescerende klaringsmidler sælges under handelsnavnene: "calcofluor White Alf", "ALF-N", "SOF A-2001", "CWD", "Phorwite RKH”, "CSL", pulver, syre, "FB 766", "Blancophor PD", "UNPA", "Tinopal RBS" og "RBS 200". De forskellige klaringsmidler er normalt til stede i 10 form af vandopløselige salte deraf, men kan også anvendes i de tilsvarende syreformer. De fleste sådanne materialer kan anvendes til klaring af bomuld og er af typerne stilbensulfon-syre (eller salt) eller aminostiIben, her betegnet som stil-benklaringsmidler, og et sådant foretrukket klaringsmiddel er 15 "Tinopal" 5BM Extra Cone. Til det tekstiIblødgørende vaskemiddel vil det foretrukne indhold af klaringsmiddel være fra 0,05 til 0,25%, fortrinsvis 0,05-0,15%, f.eks. 0,1%. Farvemidler, såsom Polar Brilliant Blue, vil udgøre fra 0,001 til 0,03%, fortrinsvis 0,002-0,2% af det flydende vaskemiddel, f.eks.

20 0,0025% eller 0,01%, hvis sådanne er til stede. De forskellige hjælpestofmaterialer vil blive valgt med henblik på forligelighed med andre receptkomponenter og med henblik på opnåelse af ikke-separerende og ikke-bundfældende egenskaber. Som følge af, at vandopløselige ioniserbare salte, uanset om de er uor-25 ganiske eller organiske, generelt er uforligelige med snavs-løsnelsesmidler, vil deres tilstedeværelse sædvanligvis blive undgået.

Til sådanne salte, der ønskes undgået, hører natriumsulfat, ka-30 liumsulfat, natriumchlorid, kaliumchlorid, ammoniumchlorid og ammoniumsulfat, men disse er kun eksempler på sådanne salte. Selv om natriumform i at også burde udelades af mange flydende vaskemidler, har en begrænset mængde deraf overraskende vist sig at være forligelig med de andre komponenter i det omhandlede middel, i 35

DK 161716B

12 konnbination- Tilstedeværelsen af ioniserbare stoffer, såsom triethanolamin (TEA) , diethanolamin, ethanolamin, diiso-propanolamin, n-propanolamin og de lavere mono-, di-, tri-og blandede lavere alkanolaminer med 2-4 carbonatomer 5 pr. alkanolmolekyldel vil blive undgået, fordi de ligesom de nævnte salte destabiliserer den snavsløsnelsesfremmende polymer og/eller det flydende vaskemiddel. Af disse viser TEA sig at være det mest destabiliserende, da det forårsager kraftige separationer af polymeren. I denne beskrivelse skal 10 sådanne ioniserbare stoffer, der kan danne salte, tælles med som dele af de tilladelige mængder af sådanne salte, der kan være til stede. Generelt vil det være ønskeligt at undgå tilstedeværelsen af andre hjælpestoffer end farvemidler, parfumer, fluorescerende klaringsmidler, antioxidanter og 15 hvilke som helst neutraliserende midler, der kan anvendes til indstilling af det flydende vaskemiddels pH-værdi til det stabile område. Det foretrækkes, at ethvert neutraliserende middel, der kan anvendes, sædvanligvis til at forøge den flydende vaskemiddelblandings pH-værdi, bør være et alkali-20 metalhydroxid, såsom natriumhydroxid, i vandig opløsning med en koncentration på fra 5 til 40%, f.eks. 15 - 25%. Undgås må især triethanolaminsalte og fri triethanolamin.

Det fremstillede flydende vaskemiddel vil have en ønsket viskositet, ofte i intervallet fra 50 til 500 centipoise, for-25 trinsvis 100 - 200 centipoise, og viskositeten kan indstilles ved at modificere mængden af lavere alkanol inden for det anførte interval. Det flydende vaskemiddel vil være let at udhælde, men vil have en ønskelig "krop". Dets pH-værdi vil ligge i intervallet fra 6 til 9, fortrinsvis 6,1 - 7,9 30 og ofte mere fordelagtigt fra 6,5 til 7,5.

De snavsløsnelsesfremmende flydende vaskemidler ifølge opfindelsen har forbedret stabilitet ved lagring, så at den snavsløsnelsesfremmende polymer og enzymet eller enzymerne ikke nedbrydes og ikke separerer fra resten af midlet, og 13

DK 161716 B

mængderne af de forskellige komponenter vil være som nedenfor anført. Alle de forskellige nævnte komponenter indbefatter, selv om de er anført i ental, også blandinger. Mængderne af de følgende komponenter er i henhold til opfindelsen i 5 bred forstand nævnt for henholdsvis det enzymholdige produkt og det enzym- og blødgørerholdige produkt.

Den ikke-ioniske detergent (som indbefatter blandinger der af) eller en blanding af ikke-ioniske og anioniske detergenter (idet begge er af den syntetiske organiske type) vil lig-10 ge i intervallet fra 25 til 50% af produktet, idet mængden fortrinsvis vil være fra 20 til 40% for den ikke-ioniske detergent og 3 - 15% for den anioniske detergent. Mere foretrukket vil mængderne af sådanne detergenter være henholdsvis 25 - 35% og 5 - 10%, f.eks. henholdsvis ca. 32% og ca.

15 7%. Den snavsløsnelsesfrenmende polymer vil udgøre 1-5% og foretrukket 1 - 3%, f.eks. ca. 2%. Indholdet af lavere alkanol vil være fra 3 til 15%, fortrinsvis 5 - 12% og mere foretrukket 6 - 10%, f.eks. ca. 8%, og vandindholdet, når lavere alkanol er til stede, vil være ca. 30 - 60%, fortrinsvis 45 - 55%, og hvis 20 ingen alkanol er til stede, vil sådanne intervaller blive forøget til at muliggøre erstatning af den lavere alkanol med vand. Indholdene af ioniserbare vandopløselige salte, uanset om de er organiske eller uorganiske, bør holdes lave, idet de sædvanligvis ikke udgør mere end 1% af det flydende 25 vaskemiddel, fortrinsvis mindre end 0,5% og mere foretrukket mindre end 0,3%, og indholdet af triethanolamin vil på lignende måde være begrænset for at undgå separation af den snavsløsnelsesfremmende polymer, idet de ønskelige grænser er 0,5%, fortrinsvis 0,2% og mest foretrukket 0%. I nogle 30 tilfælde vil saltindholdet blive holdt på grænser, der er lavere end de tilladte alkanolaminindhold, fordi nogle salte kan være endnu mere skadelige for produktstabiliteten end alkanolaminerne. Indholdet af tilstedeværende anionisk detergent, som kan betragtes som værende et ioniserbart salt, 14

DK 161716 B

vil selvsagt ikke være medtaget inden for begrænsnings-mængderne af et sådant salt, fordi det ikke synes at have den samme type af destabiliserende indflydelse på de omhandlede midler. Selv om egnede hjælpestoffer kan være til ste-5 de i det flydende vaskemiddel, såsom farvemidlet, parfumen og det fluorescerende klaringsmiddel, som er nævnt i det foregående, vil indholdene af sådanne hjælpestoffer normalt være minimeret, idet de sædvanligvis vil være mindre end 2%, fortrinsvis mindre end 1% og mere foretrukket mindre 10 en 0,8%, men farvestoffet og klaringsmidlet er ikke destabi liserende .

For det enzymholdige produkt (uden blødgører) vil indholdet af den syntetiske, organiske ikke-ioniske detergent normalt ligge i intervallet fra 25 til 40% af produktet, fortrinsvis fra 28 til 36% og mere foretrukket fra 30 til 34%, f.eks.

32%. Indholdet af fedtalkoholalkoxylatsulfat vil sædvanligvis være fra 1 til 8%, fortrinsvis 2 - 7% og mere foretrukket 2 - 6 %, f.eks. 3 eller 5%. Indholdet af fluorescerende klaringsmiddel ligger i intervallet fra 0,02 til 2% og fortrinsvis fra 0,1 til 1%, f.eks. 0,2 eller 0,4%. Procenten af 20 klaringsmidlets aktive bestanddel kan ofte være 0,01 - 1%, såsom 0,01 - 0,1%. Indholdet af snavsløsnelsesfremmende polymer vil være ca. 0,5 - 5%, fortrinsvis 0,8 - 3% og mere foretrukket 0,8 - 2,5%, f.eks. ca. 1% eller 2% (regnet som aktiv bestanddel). Det totale enzymindhold vil sædvanligvis 25 ligge i intervallet fra 0,0005 til 0,15%, fortrinsvis 0,025 - 0,1%, hvoraf proteaseindholdet er fra 0,005 til 0,05%, og amylaseindholdet, hvis amylase er til stede, er fra 0,005 til 0,05%. Foretrukne indhold af enzymerne er henholdsvis 0,01 - 0,1% og 0,01 - 0,03%. Procenten af protease er mere 30 foretrukket fra 0,02 til 0,05%. Specifikke receptprocenter er henholdsvis ca. 0,03% og 0,02%. Stabilisatoren for enzymerne, sædvanligvis et alkalimetalsalt eller en lavere alifatisk syre med 1-3 carbonatomer, såsom natriumformiat, 15

DK 161716 B

vil sædvanligvis være fra 0,2 til 2%, fortrinsvis 0,5 - 1,5% og mere foretrukket 0,7 - 1,3%, f.eks. 1%. Indholdet af lavere alkanol vil være fra 3 til 12%, fortrinsvis fra 4 til 9% og mere foretrukket 5-8%, f.eks. 5,5 eller 7,5%. Vand-5 indholdet vil være fra ca. 40 til 65%, fortrinsvis 46 - 62% og mere foretrukket 50 - 60%, f.eks. ca. 54 eller 55%.

Indholdene af ioniserbare, vandopløselige salte, uanset om de er organiske eller uorganiske, bør holdes lave, under 2%, idet de sædvanligvis ikke er højere end 1% af det fly-10 dende vaskemiddel, fortrinsvis mindre end 0,5% og mere foretrukket mindre end 0,3%, og indholdet af triethanolamin vil på lignende måde være begrænset for at undgå separation af den snavsløsnelsesfremmende polymer, idet de ønskelige grænser er 0,5%, fortrinsvis 0,2% og mest foretrukket 0%. I nogle 15 tilfælde vil saltindholdet blive holdt på grænser, der er lavere end det tilladte alkanolaminindhold, fordi nogle salte kan være endnu mere skadelige for produktstabiliteten end alkanolaminen. I de omhandlede vaskemidler kan indholdene af vandopløseligt alkalimetal-lavere carboxylat, såsom 20 natriumformiat, imidlertid være op til 2%, fordi sådanne komponenter stabiliserer enzymerne, og ved sådanne koncentrationer, især ved ca. 1% eller mindre, er de forligelige med vaskemiddelproduktet og den snavsløsnelsesfremmende po- ' lymer , så at polymerseparation ikke finder sted.

25 For de enzymatiske og blødgørende flydende vaskemidler vil indholdet af syntetisk, organisk ikke-ionisk detergent (som indbefatter blandinger deraf) ligge i intervallet fra 20 til 35% af produktet, fortrinsvis 20 - 30% og mere foretrukket 20 - 25%, f.eks. 22% af produktet. Indholdet af snavsløsnel-30 sesfremmende polymer vil være 1 - 5%, fortrinsvis 1-2% og mere foretrukket 1 - 1,5%, f.eks. ca. 1% (regnet som aktiv bestanddel). Indholdet af kvaternær forbindelse vil være fra 1 til 10%, fortrinsvis 3 - 8% og mere foretrukket 3 - 6%, f.eks. 4,5%. Enzymindholdet kan være fra 0,005 til 16

DK 161716 B

0,15%, fortrinsvis 0,025 - 0,05%, hvoraf proteaseindholdet er fra 0,005 til 0,1%, og amylaseindholdet, hvis amylase er til stede, er fra 0,005 til 0,05%. Foretrukne indhold af enzymerne er henholdsvis 0,01 - 0,05% og 0,01 - 0,025%.

5 Mere foretrukket vil indholdet af protease være fra 0,015 til 0,04%. Specifikke receptprocenter er henholdsvis ca. 0,023 og 0,015%. Stabilisatoren for enzymerne, et lavere alifatisk syresalt, såsom natriumformiat, vil sædvanligvis andrage fra 0,2 til 2%, fortrinsvis 0,5 - 1,5% og mere fore-10 trukket fra 0,7 til 1,3%, f.eks. 1%. Indholdet af lavere alkanol vil være fra 1 til 10%, fortrinsvis 1,5 - 3% og mere foretrukket 2 - 2,5%, f.eks. 2 eller 2,2%. Indholdet af lavere glycol er fra 2 til 10%, fortrinsvis 3 - 8% og mere foretrukket 4-7%, f.eks. 6%. Vandindholdet vil være fra 15 ca. 40 til 80%, fortrinsvis 50 - 70% og mere foretrukket 60 - 65%, f.eks. ca. 63%.

Indholdene af ioniserbare vandopløselige salte, uanset om de er organiske eller uorganiske, bør holdes lave, idet de sædvanligvis ikke udgør mere end 1% af det flydende vaske-2 0 middel, fortrinsvis mindre end 0,5% og mere foretrukket min dre end 0,3%, og indholdet af triethanolamin vil på lignende måde være begrænset for at undgå separation af den snavs-løsnelsesfremmende polymer, idet de ønskelige grænser er 0,5%, fortrinsvis 0,2% og mest foretrukket 0%. I nogle til-25 fælde vil saltindholdet blive holdt på lavere grænser end det tilladte alkanolaminindhold,. fordi nogle salte kan være endnu mere skadelige for produktstabiliteten end alkanolami-nen. I de omhandlede midler kan indholdene af vandopløseligt alkalimetal-lavere carboxylat, såsom natriumformiat, 30 imidlertid være op til 2%, fordi sådanne komponenter stabili serer enzymerne, og ved sådanne koncentrationer, især ved ca. 1% eller mindre, er de forligelige med vaskemiddelproduktet.

DK 161716B

17

De omhandlede flydende vaskemidler kan fremstilles ved blanding af deres forskellige komponenter med det vandige medium/ fortrinsvis indeholdende i det mindste noget af den lavere alkanol, indtil de opløses (eller dispergeres 5 tilfredsstillende) deri, eller også kan forskellige komponen ter selektivt opløses i portioner af vandet og/eller den lavere alkanol og/eller den lavere glycol og/eller det flydende snavsløsnelsesfreramende polymerpræparat og/eller det flydende enzympræparat, og de forskellige flydende fraktioner 10 kan derpå sammenblandes. Det vil ofte være foretrukket at indstille væskens pH-værdi til at ligge i intervallet 6,1 -7,9, ofte mere fortrukket fra 6,5 til 7,5, ved tilsætning af et egnet neutraliserende middel (ikke triethanolamin), som ikke vil have en destabiliserende indflydelse på den snavs-15 løsnelsesfremmende polymer, enzymet eller enzymerne, blødgøre ren eller det flydende produkt,der indeholder disse, så at disse ikke vil nedbrydes og ikke vil separere fra det flydende vaskemiddel ved lagring, især ved forøget temperatur.

Det foretrukne neutraliserende middel er en vandig opløsning 20 af natriumhydroxid, som normalt vil være mellem 10 og 40% natriumhydroxid, fortrinsvis 15 - 25%, selv om mere fortyndede koncentrationer undertiden kan være ønskelige. Derefter kan produktets viskositet indstilles ved tilsætning af alkanol og/eller vand.

25 Det omhandlede flydende vaskemiddel kan benyttes til vaskning (og behandling) af vasketøj indeholdende syntetiske fibre, såsom fibre af polyester, f.eks. "Dacron" ® , på den normale måde,der benyttes til vask med andre flydende vaskemidler. Imidlertid kan mindre af det omhandlede 30 produkt anvendes, fordi dets snavsløsnelsesfremmende virk ning og i mange tilfælde de opnåede rense- og blødgørings-virkninger vil være overlegne. Forskellige koncentrationer af det flydende vaskemiddel kan anvendes, idet de normalt er fra ca. 0,02 eller 0,04 til 0,3 eller 0,6%, fortrinsvis 35 fra 0,05 eller 0,1% til 0,15 eller 0,3%, idet koncentrationen

DK 161716B

18 er ca. 1/2 bæger pr. vask til en maskine med toppåfyldning for produktet indeholdende blødgøreren og ca. 1/4 bæger pr. vask for de to andre produkttyper. Generelt vil det være tilrådeligt at anvende ca. 1/4 eller 1/2 bæger (ca. 60 eller 5 120 ml) af det flydende vaskemiddel pr. standardvaskepåfyld- ning (ca. 650 liter for en vaskemaskine med toppåfyldning), hvilket svarer til en koncentration på ca. 0,1 eller 0,2% af det flydende vaskemiddel i vaskevandet. Ca. den samme koncentration kan anvendes, når vaskningen sker i en maskine 10 med frontpåfyldning, selv om den benyttede vandmængde er mindre (således at mindre vaskemiddel benyttes). Normalt vil ca. 3 - 3,5 kg vasketøj blive fyldt på vaskemaskinen. Vaskevandets temperatur vil fortrinsvis være mindst 49°C, men god vaskning og behandling ved hjælp af den snavsløsnel-15 sesfremmende polymer, enzymerne og blødgøreren i vaskemidlet kan opnås ved temperaturer på 40- 80°C, fortrinsvis.45 - 70°C. Tørvægten af materialet, der vaskes og behandles, vil sædvanligvis være fra ca. 5 til 15 eller 20% af vægten af det vandige vaskemedium, fortrinsvis 20 ca. 5 - 10% deraf. Vaskningen vil blive udført med omrøring i løbet af et tidsrum fra ca. 5 minutter til 1/2 eller 1 time, ofte fra 10 til 20 minutter. Derefter skylles de vaskede materialer, sædvanligvis med flere skylninger, og de tørres, f.eks. i en automatisk vasketøjstørrer. Den første 25 vaskning af det materiale, der skal behandles, vil fortrins vis blive udført,når materialet ikke er alt for snavset, så at den snavsløsnelsesfreramende polymer vil blive påført på en så ren overflade som muligt. Dette er imidlertid ikke nødvendigt, og forbedringer i henseende til rengøringen af 30 efterfølgende forurenede materialer og stofprøver vil blive iagttaget, når ingen særlig anstrengelse udfoldes med henblik på, at den første vaskning sker med et renere materialeunderlag. Indtil en vis grænse, undertiden ca. 3 eller 5 behandlinger, forøger flere vaskninger med det flydende vaske-35 middel ifølge opfindelsen det behandlede materiales snavs- 19

DK 161716 B

løsnelsesfremmende egenskaber.

Når tekstilblandinger af polyester og polyester/bomuld vaskes på den beskrevne måde med vaskemidlerne ifølge opfindelsen og derpå forurenes eller plettes med snavset motorolie og 5 vaskes med vaskemidlet ifølge opfindelsen eller et andet kommercielt rensemiddel (ofte af den sammensatte type), iagttages signifikant fjernelse af det lipofile snavs sammenlignet med lignende behandlinger, ved hvilke det benyttede flydende vaskemiddel til at begynde med ikke indeholdt nogen snavsløsnelsesfremmende polymer. Ved andre sammenligninger, når væsentlige mængder vandopløseligt ioniserbart salt, såsom 5% natriumsulfat eller mere end 1% triethanol-amin eller et salt deraf, er til stede i det flydende vaskemiddel, viser det sig, at efter lagring ved forøget tempels ratur (43°C) i 2 timer, hvilket efterligner en længere va rende lagring ved stuetemperatur, separerer faser fra massen af flydende vaskemiddel, og den deri indholdte polymers snavsløsnelsesfremmende egenskaber forringes, ligesom det er tilfældet for de enzymatiske og blødgørende egenskaber, 20 når sådanne materialer findes i sammensætningen. Når enzym stabilisatoren udelades, forringes den enzymatiske virkning væsentligt ved lagring. Vaskemidlerne ifølge opfindelsen er således vigtige, fordi de er stabile, resulterer i mere effektive produkter til de påtænkte formål, snavsløsnelses-25 forbedring, rensevirkninger og blødgøring af de vaskede teks tiler samt endvidere resulterer i et mere attraktivt flydende vaskemiddel, der ikke separerer ved lagring.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen nærmere.

Med mindre andet er anført, er alle dele vægtdele, og 30 alle temperaturer er anført i °C.

20

DK 161716 B

EKSEMPEL 1.

Komponent Procent "Neodol" 23-6.5 (kondensationsprodukt af ca.

6,5 mol ethylenoxid og en 5 højere fedtalkohol med gennem snitligt 12 - 13 carbonatomer pr. mol) 32,0%

Natrium-lineært dodecylbenzensulfonat (LDBS) 7,0%

Natriumsulfat (ledsager LDBS) 0,2% 10 Snavsløsnelsesfremmende polymer (en copolymer af polyethylenterephthalat og poly-oxyethylenterephthalat med en molekylvægt på ca. 22.000, hvori polyoxyethylenet har en molekyl-15 vægt på ca. 3.400, molforholdet mellem poljethylenterephthalatenheder og polyoxyethylenterephthalat-enheder er ca. 3:1, og forholdet mellem ethylenoxidmolekyldelen 20 og phthalsyremolekyIdelen i polymeren er ca. 22:1, hvilken polymer sælges af Alkaril Chemicals, Inc. som "Alkaril" QCJ i form af en 14% opløsning i 25 vand) 14,3 %

Denatureret ethanol (3A) 8,0 %

Fluorescerende klaringsmiddel ("Tinopal" 5BM, ekstra kone.) 0,24%

Farvestof (Polar Brilliant Blue) 0,01% 30 Parfume 0,4 %

Deioniseret vand indtil 100% ~ - 100,0 % 21

DK 161716 B

Det flydende vaskemiddel ifølge recepten fremstilles ved sammenblanding af en portion af vandet med de ikke-ioniske og anioniske detergenter, efterfulgt af tilsætning af den snavsløsnelsesfremmende polymer, ethanolen, det fluoresce-5 rende klaringsmiddel, farvestof og den resterende vand mængde. Derefter kan en syre eller base (NaOH foretrækkes) om ønsket anvendes til at indstille pH-værdien til at ligge i det ønskede interval. I det ovennævnte eksempel er pH-værdien 7,8 (ufortyndet). Hvis imidlertid pH-værdien er 10 lavere end ønsket, anvendes en vandig opløsning af natrium hydroxid (20%) til at forøge den til det ønskede niveau, f.eks. 7,5, og den benyttede mængde er lille, f.eks. ca.

0,2% NaOH eller mindre. Derefter tilsættes receptmængden af parfume. Det fremstillede produkt afprøves ved lagring 15 ved 43,3°C i 2 uger, hvorpå det ses at foreligge i en enkelt fase, i det væsentlige ligesom den først frembragte.

Kort tid efter fremstillingen af det flydende vaskemiddel benyttes dette til vaskning af en prøvepåfyldning af rene tekstiler indbefattende nogle af polyestermateriale og andre 20 af 65% polyester og 35% bomuld. Vaskekoncentrationen er 0,1 vægt% af det flydende vaskemiddel regnet i forhold til vægten af vaskevandet, og de vaskede tekstilprøvestykker udgør 5 vægt% af vaskevandets vægt. Efter afslutning af vask-ningen i en vaskemaskine til standardforsøg ved anvendelse 25 af de tidligere beskrevne standardbetingelser skylles tekstil prøvestykkerne og tørres. Derpå plettes hvert tekstilprøvestykke med ca. 3 dråber snavset motorolie af en standard-type, der anvendes til en sådan afprøvning, og vaskes i den samme slags maskine under anvendelse af et kommercielt vaske-30 middel. Som kontrolprøve anvendes tekstilstykker, der ikke forinden er blevet behandlet med det omhandlede flydende vaskemiddel. Temperaturerne ved vaskebehandlingen og efterfølgende vask er de samme i alle tilfælde, idet de er 49°C, 22

DK 161716 B

som betragtes som værende en optimal behandlingstemperatur. Ved nogle forsøg sker den efterfølgende vaskning med det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen. Ved alle forsøg er de behandlede tekstilstykker signifikant hvidere for 5 øjet at se på og ifølge reflektometerafprøvning, end til fældet er for kontroltekstilprøverne, hvilket viser, at den snavsløsnelsesfremmende komponent i det flydende vaskemiddel effektivt medvirkede til fjernelse af sådant påført snavs fra tekstilstykkerne under de efterfølgende vasknin-10 ger. Det bemærkes også, at genaflejringen på uforurenede dele af tekstilerne af den fjernede snavsede motorolie (fra pletningspåføringen) formindskes, når den snavsløsnende polymer påføres tekstilet før forsøgsforureningen deraf.

Uden at medvirke til fjernelse af snavset hjælper det fly-15 dende vaskemiddel indeholdende snavsløsnelsesfremmende poly mer således også med til at holde snavset suspenderet, idet den inhiberer genaflejring af sådant fjernet snavs på andre dele af forsøgsmaterialet.

Når 2 eller 3% triethanolamin er til stede i det flydende 20 vaskemiddel med den i det foregående anførte sammensætning i stedet for en del af vandindholdet, viser vaskemidlet sig efter 2 ugers lagring ved 43,3°C at være separeret. Separation finder også sted under sådanne betingelser, hvor tri-ethanolaminen er udeladt, og 5% natriumsulfat er til stede 25 i sammensætningen. Når triethanolaminen er til stede, er det flydende vaskemiddels snavsfjernelsesfremmende virkning endvidere signifikant formindsket sammenlignet med den snavsfjernelsesfremmende virkning af forsøgssammensætningen ifølge opfindelsen efter 2 uger ved forøget ældningstemperatur 30 på 43,3°C, efterfulgt af afprøvning på den tidligere beskrev ne måde. Endvidere resulterer lagring ved stuetemperatur også i en sådan forringelse af snavsløsnelsesfremmende virkning af sammensætningen indeholdende triethanolamin sammenlignet med forsøgssammensætningen.

DK 161716B

23 Når mængden af snavsløsnelsesfremmende polymer formindskes til 1% eller forøges til 3%, opnås de samme resultater som de ovenfor anførte med de ændringer, at sammensætningen indeholdende 3% løsnelsespolymer er mere effektiv end 5 sammensætningen indeholdende de 2% løsnelsespolymer med hensyn til at fremme snavsløsnelse ved de beskrevne forsøg, og sammensætningen indeholdende 1% er en smule mindre effektiv, selv om der både ved koncentrationer på 1% og 3% opnås henholdsvis gode og fortrinlige resultater.

10 Når lignende forsøg udføres ved anvendelse af andre lipo-file forureninger, såsom majsolie (rød), smør, skosværte, læbestift, fransk dressing og grillsauce, opnås lignende resultater, idet de bedste forbedringer af forsøgsprøven i forhold til kontrolprøven opnås i forbindelse med majsolie, 15 læbestift og snavset motorolie. Løsneisen er 100% for plet ter af majsolie, smør, fransk dressing og grillsauce, og den er næsten 100% for læbestift. Lignende resultater opnås, når forsøgstekstilerne er enkeltstrikkef'Dacron" ®, dobbelt-strikket "Dacron" ® og "Dacron" ®/bomuldsblandinger, og 20 de opnås også ved behandlingstemperaturer over 32°C. Sådanne resultater opnås også, når en kommerciel vaskemaskine eller en husholdningsvaskemaskine af toppåfyldningstypen eller sidepåfyldningstypen benyttes i stedet for laboratorieafprøvnings-vaskemaskinen.

25 EKSEMPEL 2.

I den primære sammensætning ifølge eksempel 1 erstattes det lineære natriumdodecylbenzensulfonat med det tilsvarende tridecylbenzensulfonat i ét tilfælde og med "Neodol" 25-3-S, som er natriumsaltet af et sulfateret kondensationsprodukt 30 af ca. 3 mol ethylenoxid og en højere fedtalkohol med gen nemsnitligt mellem 12 og 15 carbonatomer pr. mol, i et andet tilfælde, og den ikke-ioniske detergent erstattes med "Neodol" 24

DK 161716 B

25-7 i begge tilfælde. Når de resulterende midler afprøves for stabilitet ved forøget temperatur samt for lagrings-stabilitet som beskrevet i eksempel 1# opnås lignende gode resultater. På lignende måde, når mere end 0,5% triethanol-5 amin er til stede i midlerne i stedet for en tilsvarende mængde vand, og/eller når 2% natriumsulfat eller et andet vandopløseligt ioniserbart salt er til stede, finder separation af det flydende vaskemiddels komponenter sted. Når de flydende vaskemidler ifølge dette eksempel an-10 vendes til vaskning af polyestertekstiler af de i eksempel 1 nævnte typer, hvorefter tekstilerne forurenes og derpå vaskes, opnås forbedret fjernelse af lipof ilt snavs sammenlignet med kontrolprøver, der ikke indeholder nogen snavs-løsnelsesfremmende polymer af den type, der benyttes i sammen-15 sætningerne ifølge dette eksempel. Også når mere end 0,5% triethanolamin og/eller 2% vandopløseligt ioniserbart salt, såsom natriumsulfat, er til stede i hver af sammensætningerne, forholder det sig således, at efter ældning ved henholdsvis forøget temperatur eller stuetemperatur i et tidsrum på hen-20 holdsvis 2 uger og 3 måneder, såfremt det separerede middel rystes til dispergering af dets forskellige komponenter og derpå anvendes på den samme måde som ovenfor beskrevet, er dets snavsløsnende virkning stadig signifikant formindsket sammenlignet med virkningen af forsøgssammensætningerne inde-25 holdende hverken triethanolamin eller et sådant salt.

EKSEMPEL 3.

Den første sammensætning ifølge opfindelsen, der er anført i eksempel 1, modificeres ved at erstatte indholdet af den an-ioniske detergent med "Neodol" 25-7, så at produktet indeholder 30 39% ikke-ionisk detergent, og ved at erstatte ethanolen med deioniseret vand. Produktet er ikke-separerende ved lagring og har snavsfjernende egenskaber, der minder om egenskaberne 25

DK 161716 B

af produkterne ifølge opfindelsen nævnt i eksemplerne 1 og 2. Forsøgsproduktet er endvidere stabilt under accelereret ældning ved lagring ved forøget temperatur og i længere tidsrum ved lagring ved stuetemperatur, medens et sammen-5 ligningsprodukt indeholdende 1% triethanolamin og/eller 2% natriumsulfat separerer. På lignende måde hjælper sådanne sammenligningsprodukter ikke med til at løsne aflejret lipo-filt snavs i det omfang, der kan opnås med forsøgsprodukterne ifølge dette eksempel.

10 EKSEMPEL 4.

Når indholdene i de forskellige forsøgssammensætninger ifølge opfindelsen, der er anført i eksemplerne 1-3, varieres - 10% og -25% under bevarelse af mængderne af de forskellige materialer i de intervaller, der er omtalt i beskrivelsen, 15 og når man i sådanne sammensætninger i stedet for at anvende den snavsløsnende polymer QCJ (vandig opløsning) anvender 2% QCF (Alkaril Chemicals, CAS 9016-88-0) og 12,3% vand, idet QCF-mængden først opløses i vandet, opnås gode snavs-løsnelsesfremmende egenskaber ligesom de i eksemplerne 1-3 20 beskrevne, og de fremstillede produkter er stabile og ikke-separerende ved lagring. Dette er også tilfældet, når det fluorescerende faryestof, farvemidlet og parfumen udelades af sammensætningerne ifølge dette sksempel. Når triethanolamin eller ioniserbart salt er til stede i sådanne sammen-25 sætninger ud over de anførte grænser, bliver produktet på lignende måde mindre stabilt og mindre effektivt til at fremme snavsløsnelse under vask.

Ved andre ændringer i dette eksempel er den ikke-ioniske detergent en blanding af lige dele "Neodol" 25-7 og "Neodol" 30 91-6, og den anioniske detergent er "Neodol" 45-2.25-S. Re sultater ligesom de ovenfor omtalte i eksemplerne 1-3 kan

DK 161716B

26 opnås i både forsøgsvaskemaskiner og ved praktisk vaskning, hvor der benyttes kommercielle vaskemaskiner med toppåfyldning eller sidepåfyldning eller husholdningsvaskemaskiner. Dette er også tilfældet, når pH-indstillinger fore-5 tages med kaliumhydroxid, og når sådanne indstillinger fore taget med natriumhydroxid eller kaliumhydroxid sker til pH-værdier på 7,0, 6,6 og 7,4. Normalt vil sådanne pH-indstil-linger bruge mindre end 1% natriumhydroxidopløsning, fortrinsvis mindre end 0,5% deraf og mere foretrukket mindre end 10 0,2% deraf. I nogle tilfælde kan natriumhydroxidet tilsæt tes som en receptbestanddel i nævnte mængde, da det vides at føre til den Ønskede pH-styring (baseret på hidtidig erfaring med sammensætningen), men det vil stadig være foretrukket at tilsætte det før parfumen, selv om det ikke er 15 nødvendigt. Selv om en opløsningskoncentration på 20% na triumhydroxid ofte kan være at foretrække, kan på lignende måde andre koncentrationer deraf også anvendes.

EKSEMPEL 5.

Komponent Procent 20 "Neodol" 25-7 1) 32,0% "Neodol" 45-2.25S 2) 3,0% "Alkaril" QCJ snavsløsnelsesfremmende polymer (15%) 13,4%

Denatureret ethanol (3A) 5,5%

Natriumformiat 1,0% 25 "Alcalase" 2.5L 3) 0,6% "Termamyl" 120L 4) 0,4% "Tinopal" 5BM 5) 0,27%

Farvestof (Polar Brilliant Blue) 0,0025%

Parfume 0,4% 30 Deioniseret vand indtil 100% ;_ 100,0%

DK 161716B

27 1) Kondensationsprodukt af ca. 7 mol ethylenoxid og en højere fedtalkohol med gennemsnitligt 12 - 15 carbon-atomer pr. mol.

2) Natriumsalt af sulfonsyreesteren af det ikke-ioniske 5 kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med gen nemsnitligt 14 - 15 carbonatomer med 2,25 mol ethylenoxid.

3) Proteolytisk enzym, der sælges af Novo Industri A/S (5% aktiv enzymbestanddel, 65% propylenglycol og 30% 10 vand).

4) Amylolytisk enzym, der sælges af Novo Industri A/S (5% aktiv enzymbestanddel, 65% propylenglycol og 30% vand).

5) Fluorescerende klaringsmiddel af stilbentypen.

I5 Det således sammensatte flydende vaskemiddel fremstilles på en måde svarende til den i eksempel 1 anførte ved sammenblanding af en portion af vandet og de anioniske og ikke-ioniske detergenter, efterfulgt af tilsætning af den snavsløsnelses-fremmende polymer, ethanolen, det fluorescerende klarings-20 middel (undertiden opløst i ethanol eller ethanol-vand- opløsninger), enzymer, natriumformiat (opløst i noget vand), farvestof og den resterende mængde vand. Om ønsket kan en syre eller base (NaOH foretrækkes) derpå anvendes til indstilling af pH-værdien til at ligge i det ønskede interval, 25 f.eks. til 7. Når pH-værdien er lavere end ønsket, anvendes en vandig opløsning af natriumhydroxid (20%) til at hæve den til det ønskede niveau. Den benyttede mængde er lille, f. eks. ca. 0,2% NaOH eller mindre. Derefter tilsættes den foreskrevne mængde parfume. Det fremstillede produkt af-30 prøves ved lagring ved 43,3°C i en uge, hvorpå det ses at 28

DK 161716 B

være en klar, lyseblå væske i en stabil enkelt fase, i det væsentlige ligesom da det blev fremstillet. Protease-aktiviteten er bedre end proteaseaktiviteten af et flydende kontrolvaskemiddel indeholdende 7% natriumdodecylbenzen-5 sulfonat, 2,8% triethanolamin (TEA) og intet alkoholether- sulfat, og den er meget bedre end i andre midler svarende til kontrolmidlet, men som ikke indeholder natriumformiat i det ene tilfælde og intet TEA i det andet. Når både formiatet og TEA udelades af kontrolmidlets sammensætning 10 (i alle tilfælde erstattes forskellene med vand), formind skes både protease- og amylaseaktiviteten drastisk. Kontrolmidlet og de første to varianter er ustabile ved lagring, idet polymeren udfældes.

Kort tid efter fremstillingen af det flydende vaskemiddel 15 benyttes dette til vaskning af en prøvepåfyldning af rene tekstiler inklusive nogle af polyestermaterialer og andre af 65% polyester- og35% bomuldsmateriale. Vaskebetingelserne er de samme som i eksempel 1, og resultaterne er meget lignende, med undtagelse af den opnåede yderligere enzyma-20 tiske rengørende virkning. Sådanne ønskelige virkninger op nås på trods af tilstedeværelsen af natriumformiatet og eventuelt et eller flere andre salte i væsken.

Når 2,8% triethanolamin eller TEA-salt er til stede i det flydende vaskemiddel med den ovenfor anførte sammensætning 25 som erstatning af en del af dets vandindhold, viser vaske midlet sig at være separeret efter lagring i en uge ved 43,3°C. Separation finder også sted under sådanne betingelser, når triethanolaminen er udeladt, og 5% natriumsulfat er til stede i sammensætningen. Lagring ved stuetemperatur 30 resulterer også i en sådan separation og tilsvarende for mindskelse af den snavsløsnelsesfremmende virkning af sammensætninger indeholdende de anførte mængder af triethanolamin og/eller natriumsulfat sammenlignet med forsøgssammensætningen.

DK 161716B

29

Afprøvninger af det flydende vaskemiddel med hensyn til enzymatisk rengøringsstyrke er tilfredsstillende, idet de viser, at de proteolytiske og amylolytiske enzymer er funktionelt effektive i det stabile flydende vaskemiddel. Dette 5 er tilfældet på trods af det faktum, at enzymer ofte er usta bile i flydende vaskemiddelsystemer, især ved forøgede temperaturer.

EKSEMPEL 6.

Ved en ændring af sammensætningen ifølge eksempel 5, hvor 10 mængden af "Neodol" 45-2.25S forøges til 5%, ethanolmængden forøges til 7,5%, 0,01% Polar Brilliant Blue farvestof anvendes i stedet for 0,0025%, og klaringsmidlet erstattes med 0,24% "Tinopal" 5BM og 0,1% "Phorwite" BHC, opnås et stabilt flydende vaskemiddel med snavsløsnelsesfremmende egen-15 skaber, enzymatisk effektivitet og renseevne svarende til, hvad der er tilfældet for midlet ifølge eksempel 5 eller endnu bedre egenskaber. Det flydende vaskemiddel er klart blåt, og ved fravær af farvestof kan det have en lys farve, så at det på ønsket måde også kan farves ved anvendelse af andre 20 farvestoffer. I stedet fer det nævnte klaringsmiddelsystem kan ækvivalente mængder "Tinopal" RBS-200, "Tinopal" 4226 eller "Phorwite" RKH og blandinger deraf anvendes. I alle sådanne tilfælde forbedres substantiviteten af det fluorescerende klaringsmiddel som 25 følge af tilstedeværelsen af det højere fedtalkoholethoxylat- sulfat, og i modsætning til andre anioniske detergenter, såsom lineært natriumdodecylbenzensulfonat, destabiliserer fedt-alkoholethoxylatsulfatet ikke det polymere snavsløsnelsesfremmende middel i nærværelse af enzym og enzymstabilisator.

DK 161716B

30 EKSEMPEL 7.

Sammensætningen ifølge eksempel 5 ændres således, at 5% "Neodol" 25-3S er til stede i stedet for de 3% "Neodol" 45-2.25S. Det fremstillede produkt er stabilt og klart efter 5 lagring ved forøget temperatur, og stabiliteterne af "Alka- lase" og "Termamyl" svarer til stabiliteterne for det i eksempel 5 nævnte primære kontrolmiddel. Når imidlertid 2,8% TEA også er til stede i sammensætningen, er produktet ustabilt, idet den snavsløsnende QCJ-polymer flokkulerer ud ef-10 ter lagring ved 43°C i en uge.

EKSEMPEL 8.

Indholdet i de forskellige forsøgssammensætninger ifølge opfindelsen, der er omhandlet i eksemplerne 5-7, ændres + + - 10% og - 25%, idet mængderne af de forskellige materialer 15 holdes inden for de intervaller, der er nævnt i beskrivelsen.

I stedet for at anvende den snavsløsnende polymer QCJ (vandig opløsning) i sådanne sammensætninger anvendes 2% QCF

og 11,4% vand, idet QCF

•først opløses i vandet. Også andre enzymer, stabilisatorer, 20 alkoholer og farvemidler, som er beskrevet i beskrivelsen, kan anvendes inden for de anførte mængdeintervaller. De resulterende vaskemidler er klare, stabile og ikke-separeren-de og har gode snavsløsnelsesfremmende, rengørende og klarende egenskaber, ligesom tilfældet er for de i eksemplerne 5 -25 7 beskrevne. Dette er også tilfældet, når det fluoresceren de farvestof, farvemidlet og parfumen udelades fra sammensætningerne ifølge dette eksempel. Når triethanolamin eller et ioniserbart salt er til stede i sådanne sammensætninger ud over de anførte grænser, og når andre anioniske detergen-30 ter, såsom natrium-højere alkylbenzensulfonater, anvendes i stedet for alkoholethoxylatsulfatet, bliver produktet på lignende måde mindre stabilt og mindre effektivt med hen

DK 161716B

31 syn til at fremme snavsløsnelse under vaskning,og når natriumf ormiatet udelades, går enzymets virkninger tabt efter kun nogle få dages lagring ved den forøgede forsøgstempera-tur.

5 I andre varianter ifølge dette eksempel er den ikke-ioniske detergent "Neodol" 23-6.5 eller en blanding af lige dele "Neodol" 23-6.5 og "Neodol" 25-7, idet den samme totale mængde anvendes, og der opnås et stabilt, effektivt produkt. Alkoholethoxylatsulfatet kan også være en lige blanding af 10 "Neodol" 25-3S og "Neodol" 45-2.25S, og der opnås gode resultater. Med sådanne ændringer kan der opnås resultater ligesom de ovenfor i eksemplerne 5-7 omtalte i både forsøgs-vaskemaskiner og husholdningsvaskemaskiner samt kommercielle vaskemaskiner, der har enten toppåfyldning eller sidepåfyld-15 ning. Dette er også tilfældet, når pH-indstillinger foretages med kaliumhydroxid, og når sådanne indstillinger, foretaget med natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, sker til pH-værdier på 6,6, 7,4, 7,9 og 8,6. Normalt vil sådanne pH-indstillinger anvende mindre end 1% natriumhydroxidopløsning, 20 fortrinsvis mindre end 0,5% deraf og mere foretrukket mindre end 0,2% deraf. I nogle tilfælde kan natriumhydroxidet tilsættes som en foreskreven bestanddel i nævnte mængde, da det vides at føre til den ønskede pH-styring (baseret på hidtidig erfaring med sammensætningen), men det vil stadig være 25 at foretrække at tilsætte det før parfumen, selv om det ikke er nødvendigt. Medens en 20% natriumhydroxidopløsningskoncentration ofte kan være at foretrække, kan der på tilsvarende måde også anvendes andre koncentrationer deraf.

Af eksemplerne 5 - 8 og den forudgående beskrivelse vil det 30 ses, at den foreliggende opfindelse angår et stabilt og at traktivt flydende vaskemiddel, der indeholder forskellige komponenter, som kunne forventes at genere slutproduktets stabilitet. Alligevel kan der overraskende opnås et stabilt produkt ifølge opfindelsen. Et sådant produkt har ønskelige 32

DK 161716 B

snavsløsnelsesfremmende, snavsnedbrydende, fluorescerende-klarende (når klaringsmidlet er til stede) og vaskeaktive egenskaber. Flere af komponenterne i de omhandlede midler udøver dobbelte virkninger deri. For eksempel bidrager 5 alkoholethoxylatsulfatet til renseevne og medvirker til at gøre substraterne (vasketøjsfibre) mere vedhæftningsvenlige, så at de fluorescerende klaringsmidler vil være mere effektive. Natriumformiatet, som er en stabilisator for enzymer, de-stabiliserer ikke det snavsløsnende middel, således som man 10 ville have forventet. De forskellige komponenter i disse flydende vaskemidler samvirker til frembringelse af et overraskende attraktivt, stabilt og effektivt vaskemiddel. Det ses således, at de omhandlede midler repræsenterer et uforudsigeligt fremskridt inden for fremstillingen af stabile 15 produkter, der fortrinsvis er attraktivt klare (transparente eller gennemskinnelige), selv om der i nogle tilfælde kan fremstilles opalescerende og halvklare eller tilsigtet creme-agtige produkter.

EKSEMPEL 9.

20 Komponent Procent

"Neodol" 25-7 22,0 S

"Alkaril" QCJ snavsløsnelsesfremmende polymer (15%) 6,7 % "Adogen" 462 6) 6,0 %

Propylenglycol 5,0 % 25 Denatureret ethanol (3A) 2,2 %

Natriumformiat 1,0 % "Alcalase" 2.5L 0,45% "Termamyl" 120L 0,3 %

Farvestof (Polar Brilliant Blue) 0,0025% 30 Parfume 0,4 %

Deioniseret vand indtil 100% _ 100,0 % 33

DK 161716 B

6) Dikokosdimethylammoniumchlorid, (indeholder 75% aktiv bestanddel, 14% isopropanol og 11% vand).

Det således sammensatte flydende vaskemiddel fremstilles på en måde, der i det væsentlige er ligesom dem i forbindelse 5 med eksemplerne 5-8 benyttede, men det indeholder tekstil- blødgøreren og udelader en anionisk detergent. Det fremstillede produkt afprøves ved lagring ved 43,3°C i en uge, hvorefter det viser sig at være en klar, lyseblå væske i en stabil enkelt fase, i det væsentlige ligesom da det 10 blev fremstillet. Proteaseaktiviteten er 70% af aktiviteten da det flydende vaskemiddel blev fremstillet, og amylase-aktiviteten er 85% af værdien til at begynde med.

Kort tid efter fremstillingen af det flydende vaskemiddel benyttes det til vask af en prøvepåfyldning af rene tekstiler 15 omfattende nogle af polyestermateriale og andre af 65% poly ester og 35% bomuldsmateriale. Vaskekoncentrationen og de andre betingelser for vaskningen er de samme som omtalt i eksempel 5, og resultaterne er også i det væsentlige de samme, med undtagelse af at forbedret tekstilblødgøring opnås i det-20 te eksempel. Når 2% eller 3% triethanolamin eller TEA-salt er til stede i det flydende vaskemiddel med den i det foregående anførte sammensætning i stedet for en del af dets vandindhold, viser vaskemidlet sig på lignende måde efter 2 ugers lagring ved 43,3°C at være separeret. Separation fin-25 der også sted under sådanne betingelser, når triethanolaminen er udeladt, og 5% natriumsulfat er til stede i sammensætningen. Når triethanolaminen er til stede, er det flydende vaskemiddels snavsløsnelsesfremmende virkning endvidere signifikant formindsket. Lagring ved stuetemperatur resulterer 30 også i en sådan formindskelse af den snavsløsnelsesfremmende virkning af sammensætninger indeholdende de anførte mængder af triethanolamin og/eller natriumsulfat i sammenligning med forsøgssammensætningen. Når mængden af snavsløsnelsesfremmen- 34

DK 161716 B

de polymer forøges til 2%, opnås den samme type resultater som ovenfor anført.

Forsøg med det flydende vaskemiddel med hensyn til tekstil-blødgørende og enzymatisk rengørende styrke er tilfreds-5 stillende, hvilket viser, at det kvaternære ammoniumhalogenid og de proteolytiske og amylolytiske enzymer er funktionelt effektive i det stabile flydende vaskemiddel. Dette er tilfælde på trods af det faktum, at enzymer og kvaternære ammonium-halogenider ofte er ustabile i flydende vaskemiddelsystemer, 10 især ved forhøjede temperaturer. Erstatning af propylengly- col med højere glycoler, såsom glycoler med 8-12 carbonato-mer, vil imidlertid resultere i separation af produktet i to faser. I den pågældende anførte sammensætning vil en fuldstændig erstatning af propylenglycol med hexylenglycol også 15 forårsage faseseparation, selv om hexylenglycol og amylenglycol betragtes som værende anvendelige glycolkomponenter i den for religgende type flydende vaskemiddel, hvis de anvendes i mindre mængder, og hvis de benyttes sammen med lavere glycoler, såsom propylenglycol. Hvis dikokosdimethylammoniumchlorid 20 erstattes med dihydrogeneret talgdimethylammoniumchlorid, separerer det flydende vaskemiddel på lignende måde i to faser, især i nærværelse af hexylenglycolen (som erstatning for propylenglycol) . Også her kan det dihydrogenerede talgdimethylammoniumchlorid imidlertid under visse omstændigheder benyt-25 tes i et stabilt produkt ved formindskelse af den tilstedevæ rende mængde deraf og blanding af det med dikokosdimethylammoniumchlorid eller andre di-højere alkyl-di-lavere alkyl-kvaternære ammoniumhalogenider, hvori de højere alkylgrupper har 12 - 14 carbonatomer, og de lavere alkylgrupper har 1 el-30 ler 2 carbonatomer. Som et aLternativ kan et mere hydrofilt kvaternært ammoniumhalogenid, såsom ditalg-dimethylammonium-chlorid, der har en større grad af umættethed og således bedre tåler elektrolytter, med held anvendes.

35

DK 161716 B

EKSEMPEL 10.

Når den ikke-ioniske detergent i den primære sammensætning ifølge eksempel 9 erstattes med "Neodol" 23-6.5, 0,01%

Polar Brilliant Blue farvestof anvendes i stedet for 0,0025% 5 deraf, og et fluorescerende klaringsmiddel af stilbentypen er til stede, f.eks. "Tinopal" RBS-200, "Tinopal" 5BM eller "Tinopal" 4226 eller "Phorwite" RKH eller "Phorwite" BBP , i en mængde på 0,1%, opnås et stabilt og ef-1° fektivt produkt, der fungerer ligesom produktet ifølge ek sempel 9, men det har en større hvidhedsfrembringende styrke som følge af tilstedeværelsen af klaringsmidlet, som er stabilt i produktet. Produktet ifølge dette eksempel har også et attraktivt klart udseende og er stabilt ved lagring.

15 EKSEMPEL 11.

Indholdene i forsøgssammensætningerne ifølge eksemplerne 9 + +

og 10 varieres - 10% og - 25%, idet mængderne af de forskellige materialer holdes inden for de i beskrivelsen nævnte intervaller. I sådanne sammensætninger anvendes i stedet 20 for den snavsløsnende polymer QCJ (vandig opløsning) 1% QCF

og 5,7% vand, idet QCF

først opløses i vandet. Også andre ensymer, stabilisatorer, tekstilblødgørere, glycoler, alkoholer og farvemidler, som er beskrevet i beskrivelsen, kan anvendes i de anførte mængde 25 intervaller. De resulterende vaskemidler er klare, stabile og ikke-separerende, og de har gode snavsløsnelsesfremmende, blødgørende, rengørende og klarende egenskaber ligesom de i eksemplerne 9 og 10 beskrevne. Dette er også tilfældet, når det fluorescerende farvestof, farvemidlet og parfumen 50 udelades af sammensætningerne ifølge dette eksempel. På lig nende måde, når triethanolamin eller ioniserbart salt er til 36

DK 161716 B

stede i sådanne sammensætninger ud over de anførte grænser, bliver produktet mindre stabilt og mindre effektivt til at fremme snavsløsnelse under vask, og når natriumformiatet og glycolen udelades, mistes virkningerne af enzymet efter . 5 kun nogle få dages lagring ved den forhøjede afprøvnings temperatur .

I andre varianter er den ikke-ioniske detergent i dette eksempel en blanding af lige dele "Neodol" 23-6.5 og "Neodol" 25-7, idet den samme totale mængde anvendes. Resultater lige-10 som de ovenfor i eksemplerne 9 og 10 anførte kan opnås i både forsøgsvaskemaskiner og husholdningsvaskemaskiner samt kommercielle vaskemaskiner, der anvender enten toppåfyldning eller sidepåfyldning. Dette er også tilfældet, når pH-indstillin-ger foretages med kaliumhydroxid, og når sådanne indstillinger, 15 foretaget med natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, sker til pH-værdier på 6,6, 7,4, 7,9 og 8,6.

Af eksemplerne 9 - 11 og de forudgående eksempler samt af beskrivelsen vil det ses, at den foreliggende opfindelse angår et stabilt og attraktivt flydende vaskemiddel uanset det fak-20 turn, at det indeholder forskellige komponenter, der måtte for ventes at genere slutproduktets stabilitet. Ikke desto min-.dre opnås overraskende et stabilt produkt, der har ønskelige snavsløsnelsesfremmende, tekstilblødgørende, snavsnedbrydende og rensende egenskaber. Flere af komponenterne i de omhåndle-.25 de midler udøver dobbelte virkninger deri. For eksempel kan propylenglycolen medvirke til at solubilisere lipofile materialer i sammensætningen, samtidig med at den medvirker til at stabilisere enzymerne. Natriumformiatet, der er en stabilisator for enzymer, destabiliserer ikke det snavsløsnende 30 middel, således som det ville forventes. Selv om nogle kva- ternære ammoniumhalogenider og nogle glycoler kan destabilisere flydende vaskemiddelsammensætninger ligesom vaskemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse, gør de omhandlede materialer ikke dette. Dette er overraskende, fordi hydrofobe

Claims (3)

1. Snavsløsnelsesfremmende, stabilt, vandigt flydende vaske middel, som indeholder 20-50 vægt% af en ikke-ionisk detergent eller en blanding af ikke-ioniske og anioniske detergenter, 1-5 vægt% af en snavsløsnelsesfremmende polymer af polyethy-lenterephthalat og polyoxyethylenterephthalat med en total 15 molekylvægt på 15.000-50.000, idet molforholdet mellem poly-ethylenterephthalatenheder og polyoxyethylenterephthalatenhe-der ligger i intervallet fra 2:1 til 6:1, og polyoxyethylenterephthalat har en molekylvægt i intervallet 1000-10.000, og et vandigt medium, hvori pH-værdien er 6-9, kendeteg-20 net ved, at det indeholder højst 2% vandopløseligt ioniser-bart salt, som ikke er et anionisk, overfladeaktivt vandopløseligt salt.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 det indeholder højst 0,3 vægt% vandopløseligt, ioniserbart salt, som ikke er et anionisk, overfladeaktivt vandopløseligt salt.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet 30 ved, at det vandopløselige, ioniserbare salt, som ikke er et anionisk, overfladeaktivt vandopløseligt salt, er natriumfor-mi at. 35