DK162696B - Uklar tandpasta og anvendelse af dicalsiumphosphat til stabilisering af denne - Google Patents

Description

i

DK 162696 B

. Opfindelsen angår en uklar tandpasta omfattende en oral bærer, et binært fluor-tilvejebringende system, som tilvejebringer ca. 750 - ca. 1225 ppm fluor fra natriummonofluorphosphat og ca. 50 - ca. 1000 ppm fluor fra natriumfluorid og ca. 15 - ca.

5 40 vægt% af et syntetisk udfældet si 1iciumholdigt polermiddel, samt anvendelse af dicalciumphosphat i en sådan tandpasta til stabilisering af et i tandpastaen indeholdt ugiftigt vandopløseligt farvestof på en sådan måde, at dette farvestof ikke falmer.

10

Man har tidligere anvendt tandpastaer, som indeholder et enkelt fluor-tiIvejebringede middel, såsom natriumfluorid, stan-nofluorid eller natriummonofluorphosphor (idet det må forstås, at en mindre del af handelsproduktet natriummonofluorphosphat 15 består af natriumfluorid).

I den seneste tid er der f.eks. i britisk patentskrift nr. 1.435.624 og US patentskrift nr. 4.152.419 blevet beskrevet tandpastaer til fremme af mundhygiejnen, som indeholder to 20 særskilt tilsatte fluor-tilvejebringelse midler (dvs. et binært system), nemlig natriumfluorid og natriummonofluorphosphat.

Hidtil er syntetisk udfældet si 1iciumholdigt materiale blevet 25 beskrevet i tandpastaer, som indeholder et enkelt fluor-tilvejebringende middel, såsom natriummonofluorphosphat og et passende polermiddel. Et sådant polermiddel er tilbøjeligt til at forårsage 1 uftudvi kl ing, når den fluor-tilvejebringende tandpasta findes i en uforet aluminiumtube. Det er blevet fo-30 reslået at løse dette problem ved at bringe det siliciumholdi-ge materiale i kontakt med calcium, enten ved forbehandling eller in situ. Dette er blevet beskrevet i US patentskrifterne nr. 4.141.969 og nr. 4.159.280. 1

Man har bemærket, at i tandpasta, som indeholder et binært fluor-tilvejebringende system af natriummonofluorphosphat og natriumfluorid, sker der, hvad enten syntetisk udfældet sili-

DK 162696 B

2 ciumholdigt polermiddel forbehandles med calcium eller ej, luftudvikling i en uforet aluminiumtube, og der sker farve-falmning, når der indgår et vandopløseligt farvestof.

5 Fra DK patentansøgning nr. 1848/81 kendes en uigennemsigtig tandcreme, der omfatter 0,5 - 2 vægt% af et uklarhedsgivende middel, et binært f1uor-ti 1 vejebringende system der tilvejebringer ca. 750 - 1225 ppm fluor fra natriummonofluorphosphat og 50 - 1000 ppm fluor fra natriumfluorid, i hvilken tandcre-10 me det binære fluoi—til vejebringende system er stabiliseret ved anvendelse af 15 - 20 vægt% af et polermiddel bestående i alt væsentligt af et syntetisk silica indeholdende indtil 1 vægt% dermed forbundet aluminiumoxid. I den nævnte danske patentansøgning er den stabiliserende virkning på det binære 15 f luor-tilvejebringede system påvist ved at sammenligne en tandpasta, der indeholder det nævnte polermiddel i form af syntetisk silica og aluminiumoxid, med andre tilsvarende tandpastaer, hvor det af de afprøvede tandpastaer, der viser den dårligste stabilitet, indeholder dicalciumphosphatdihydrat som 20 poleringsmiddel. Det nævnte skrift anviser intet om, hvorledes man kan stabilisere et vandopløseligt farvestof, således at man forhindrer, at farvestoffet falmer.

Det har nu overraskende vist sig, at man i en uklar tandpasta 25 kan stabilisere et sådant ugiftigt, vandopløseligt farvestof, dersom man ved siden af et si 1iciumholdigt polermiddel anvender en mindre mængde dicalciumphosphat.

Det er således et formål med opfindelsen at tilvejebringe en 30 uklar tandpasta indeholdende et vandopløseligt farvestof samt et binært fluor-ti 1vejebringende system af natriumfluorid og natriummonofluorphosphat med ønskelig retention af opløseligt fluor, som fremmer mundhygiejnen, f.eks. ved at reducere cariesdannelse, og som kan påvirke dental remineralisering, 35 hvori tandpastaen indeholder dicalciumphosphat, som går tand-pastens udseende uklar og stabiliserer den mod luftudvikling, når den emballeres i en uforet al uminium-tandpastatube, og som

DK 162696 B

3 også stabiliserer tandpastaen mod farvefa 1mning . Nærværelsen af dicalciumphosphat og/eller ioner tilvejebragt derfra stabiliserer således tandpastaen, som indeholder natriumfluorid og natri ummonof1uorphosphat.

5

Ifølge den foreliggende opfindelse omfatter en uklar tandpasta et binært fluor-tilvejebringende system, som tilvejebringer ca. 750 - ca. 1225 ppm fluor fra natriummonofluorphosphat og ca. 50 - ca. 1000 ppm fluor fra natriumfluorid og ca. 15 -10 ca. 40 vægt% af et syntetisk udfældet si 1icumholdigt polermiddel, hvilken tandpasta er ejendommelig ved, at den indeholder ca. 0,1 - ca. 1 vægt% ugiftigt, vandopløseligt farvestof og ca. 0,1 - ca. 2,5 vægt% dicalciumphosphat, som giver tandpastaen et uklart udseende og stabiliserer den mod luftudvik-15 ling, når den emballeres i en uforet tandpastatube og endvidere stabiliserer den mod farvefalmning.

Natriummonofluorphosphat anvendes i en mængde, som bibringer tandcremen ca. 750-1225 ppm fluor. Dette svarer til ca. 0,5-1 20 vægt% natriummonofluorphosphat i tandpastaen. Den foretrukne mængde er ca. 0,76-0,874%, hvilket giver ca. 1000-1150 ppm fluor i tandpastaen.

Natriummonofluorphosphat, Na2P03F, der er i handelen, kan have 25 meget varierende renhed. Det kan anvendes med enhver velegnet renhed, forudsat at eventuelle urenheder ikke i væsentlig grad påvirker de ønskede egenskaber i uheldig retning. Renheden er i almindelighed hensigtsmæssigt mindst 80%. Til opnåelse af de bedste resultater bør renheden være mindst 85% og fortrinsvis 30 mindst 90 vægt% natriummonofluorphosphat, idet resten primært er urenheder eller biprodukter fra fremstillingen, såsom natriumfluorid og vandopløseligt natriumphosphatsalt. Udtrykt på en anden måde bør det anvendte natriummonofluorphosphat have et samlet fluorindhold på over 12%, fortrinsvis over 12,7%, et 35 indhold af frit natriumfluorid på højst 1,5%, fortri nsvis højst 1,2%, og et indhold af natriummonofluorphosphat på mindst 12%, fortrinsvis mindst 12,1%, alt beregnet som fluor.

DK 162696 B

4

Natriumfluorid tilsættes særskilt for at tilvejebringe en yderligere fluormængde på ca. 50-1000 ppm (f.eks. 50-500 ppm). Dette svarer til ca. 0,01-0,1% natriumfluorid. Således svarer 50-100 ppm til ca. 0,01-0,02% natriumfluorid.

5

Det syntetiske polermiddel er et syntetisk udfældet silicium-holdigt materiale, som kan være i alt væsentligt silica. Det indeholder fortrinsvis indtil ca. 1 vægt% dermed forbundet aluminiumoxid. Sådanne polermidler kan også betragtes som 10 værende aluminosi1ikater, specielt natriumaluminosi1ikater. Typiske eksempler er beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.906.090, nr. 4.015.996, nr. 4.105.757 og nr. 4.122.160. Eksempler på disse materialer er ZEO 49 og ΖΕ0 49B fra Huber og Toxosil 53 fra Sifrance. Polermidlet anvendes i mængder på ca.

15 15-40 vægt%, fortrinsvis ca. 15-30%, f.eks. 15-20 eller ca.

25-30%.

Tandpastaen, som indeholder det syntetisk udfældede silicium-holdige polermiddel, har typisk konsistens som en gel. Da po-20 lermidlet kan have et brydningsindeks, som ligger nær ved værdien for tandpastaens flydende bærer (f.eks. glycerol og/eller sorbitol og en mindre mængde vand), er tandpastaen typisk i alt væsentlig klar til gennemskinnelig, når der ikke indgår et uklarhedsmiddel. Ifølge den foreliggende opfindelse gøres 25 tandpastagelen mere uklar, dvs. gøres mindre klar og mere gennemskinnelig til uigennemskinnelig ved inluderingen af ca. 0,1-2,5 vægt% af et uklarhedsmiddel. Dicalciumphosphat, herunder dicalciumphosphatdihydrat og vandfrit dicalciumphosphat og blandinger deraf, er det anvendte uklarhedsmiddel. Dicalcium-30 phosphat modificerer tandpastaens polerende egenskaber. Det har også en særligt udpræget virkning selv ved den anvendte ringe mængde uklarhedsmiddel ved at stabilisere tandpastaen mod falmning af det vandopløselige farvestof. Det indgår fortrinsvis i en mængde på ca. 0,1-1 vægt%, bedst ca. 0,5-1%, 35 typisk ca. 0,5%.

Foruden dicalciumphosphat kan uklarhed forøges ved nærværelse af et yderligere middel. Typiske midler omfatter titandioxid

DK 162696 B

5 og væsentlige ækvivalenter deraf, såsom zinkoxid. Titandioxid foretrækkes til inkludering i tandpastaen.

Den flydende bærer i tandpastaen indeholder fortrinsvis ca.

5 20-80 vægt% befugtningsmiddel, såsom glycerol, sorbitol, poly- ethylenglycol 600 og blandinger af befugtningsmidler. En tandpasta indeholder typisk ca. 20-30 vægt% glycerol og ca. 30-60 vægt% sorbitol (70% opløsning).

10 Vand (uden tilknytning til andre komponenter, såsom sorbitol) kan også indgå i mængder på indtil 50 vægt%, typisk ca. 1-10%, i et produkt med lavt vandindhold eller ca. 15-40% i et produkt med et højere vandindhold. I fraværelse af uklarhedsmidler plejer tandpastaen med det lave vandindhold typisk at væ-15 re mere gennemskinneligt eller transparent end tandpastaen med det højere vandindhold.

Ved fraværelse af dicalciumphosphat-uklarhedsmidlet er tandpastaen, som indeholder det binære fluoridsystem og siliciumhol-20 digt polermiddel, tilbøjelig til at danne gas og være uforligeligt med en uforet aluminiumtube. Dette er særligt udpræget, når vandindholdet er højt, f.eks. ca. 25 vægt%. Det ses imidlertid selv i tandpastaer med lavt vandindhold.

25 Farvefalmning i fraværelse af dicalciumphosphat-uklarhedmidlet optræder helt klart i både tandpastaer med højt og lavt vandindhold.

Tandpastaen inkluderer også typisk et geleringsmiddel, såsom 30 en naturlig og syntetisk gummi og et gummi 1ignende materiale, f.eks. carageenan, tragantgummi, natriumcarboxymethyIcel 1 ulo-se, polyvinylpyrrolidon, xanthan, guargummi, stivelse og blandinger deraf. 1

Natriumcarboxymethylcellulose foretrækkes. Geleringsmiddelind- holdet er typisk ca. 0,1-5 vægt%, fortrinsvis ca. 0,1-0,5%.

Den gelerende virkning kan suppleres med ca. 5-10 vægt%, for-

DK 162696 B

6 *rinsvis ca. 6,5-8%, f.eks. ca. 7-8% af et fyldstof, såsom et Pyrogent silica eller en si 1icaaerosolgel. Zeosyl 200 fra J.

M. Huber er et velegnet si 1icafyldstofmater i ale. "Zeosyl" er et varemærke.

5

Ethvert velegnet overfladeaktivt eller rensende materiale kan indgå i tandpastaen. Sådanne forligelige materialer er ønskelige for at give yderligere rensende, skummende og antibakte-rielle egenskaber afhængigt af den specielle type af overfla-deaktivt materiale og vælges tilsvarende. Disse rensemidler er sædvanligvis vandopløselige forbindelser, og kan have anio-nisk, ikke-ionogen eller kationisk natur. Det foretrækkes sædvanligvis at anvende de vandopløselige ikke-sæbeholdige eller syntetiske, organiske detergenter. Velegnede rensende stoffer kendes og omfatter f.eks. de vandopløselige salte af højere fedtsyremonoglyceridmonosulfatdetergent (f.eks. natriumkokos-fedtsyremonoglyceridmonosulfat), højere alkylsulfat (f.eks. natriumlaurylsulfat), alkylarylsulfonat (f.eks. natriumdode-cylbenzensu1 fonat), højere fedtsyreestere af 1,2-dihydroxypro-20 pansulfonat og lignende.

Yderligere overfladeaktive midler omfatter de i alt væsentligt mættede højere alifatiske acylamider af lavere alifatiske ami-nocarboxylsyreforbindelser, såsom dem med 12-15 carbonatomer i 25 acylradikalet. Aminosyredelen er almindeligvis afledt af de lavere alifatiske mættede monoaminocarboxylsyrer med ca. 2-6 carbonatomer, sædvanligvis monocarboxylsyreforbindelserne. Egnede forbindelser er fedtsyreamiderne af glycin, sarcosin, alanin, 3-aminopropansyre og valin med ca. 12-16 carbonatomer 30 i acylgruppen. For at opnå de optimale virkninger foretrækkes det imidlertid at anvende N-lauroyl-, myristoyl- og palmitoyl-sarcosidforbindelserne.

35

DK 162696 B

7

Amidforbindelserne kan anvendes i form af den fri syre, fortrinsvis som de vandopløselige salte deraf, såsom alkalimetal-, ammonium-, amin- og alkylolaminsaltene. Specifikke eksempler derpå er natrium- og kalium-N-lauroyl-, -myristoyl- og 5 -palmitoylsarcosider, ammonium- og ethanolamin-N-lauroylsar-cosid, N-lauroylglycid og alanin.

Det overfladeaktive middel anvendes typisk i en mængde på ca. 1-5 vagt%, idet ca. 1-3% natriumlaurylsulfat foretrækkes.

10

Alle egnede aroma- eller sødestoffer kan anvendes til at frembringe en aroma i tandpastaen ifølge den foreliggende opfindelse. Eksempler på egnede aromabestanddele omfatter aromaolierne, f.eks. olier af grøn mynte, pebermynte, vintergrønt, 15 safran, kløver, salvie, eucalyptus, merian, kanel, citron og appelsin, såvel som methylsalicylat. Egnede sødestoffer omfatter sucrose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyclamat og natriumsaccharin. Natriumsaccharin foretrækkes. Aromastof indgår typisk i en mængde på ca. 0,5-1,5 vægt%, for- 20 trinsvis ca. 1%, og sødestof i en mængde på ca. 0,1-0,2%.

Om ønsket kan der i tandpastaen være fordelt synlige partikler af flager med perlemorsglans, såsom titandioxid-overtruk- ne glimmerflager, typisk i en mængde på ca. 0,1-0,3 vægt%.

25

Tandpastaen kan ligeledes være stribet.

Tandpastaen bør have en pH-værdi, som er velegnet i brug.

Et pH-værdiområde fra 5-10 er særligt velegnet. Når der henvises til pH-værdien, menes der hermed pH-værdibestemmelsen 30 direkte på tandpastaen.

De følgende eksempler belyser opfindelsen. Alle mængder er vægtmængder, med mindre andet er anført.

35 5

DK 162696 B

8

Eksempel 1

De følgende tandpastaer fremstilles og anbringes i uforede • aluminiumstuber:

Dele

Bestanddele A B

Glycerol 25,00 25,00 10

Natriumcarboxymethylcellulose 1,00 1,00

Natriumsaccharin 0,30 0,30

Titandioxid 0,01 0,01 FD & C Blue nr. 1 (1% opløsning) 0,20 0,20 ^ Polyethylenglycol 600 3,00 3,00

Syntetisk udfældet silica (ZEO 49*) 28,00 28,00

Dicalciumphosphatdihydrat - 0,50

Natriummonofluorphosphat 0,76 0,76

Natriumfluorid 0,10 0,10 20 Natriumlaurylsulfat 1,76 1,76

Aromastof 0,65 0,65

Deioniseret vand til opløsning til opløsning indtil 100 indtil 100 25 * indeholder ca. 50 ppm calcium.

Både tandpasta A og B er gennemskinnelig, idet tandpasta B er mere uklar end tandpasta A på grund af nærværelsen af dicalciumphosphatdihydrat. Efter ældning i 1 måned ved 43°C, 30 4°C og ved stuetemperatur optræder der gasdannelse i tuber ne, som indeholder tandpasta A og den oprindelige farve,, som skyldes farvestoffet, falmer. I tuberne ved 43°C og ved stuetemperatur angribes tubernes overflade, og tuben med den ved 43°C ældede tandpasta eksploderede faktisk. I tilfældet 35 med tandpasta B blev der ikke konstateret nogen luftudvik ling, noget tubeangreb eller nogen falmning efter 1 måneds ældning ved 43°C, 4°C og stuetemperatur.

DK 162696 B

9

Eksempel 2

Den følgende gennemskinnelige tandpasta fremstilles og anbringes i uforede aluminiumtuber: 5

Bestanddele Dele

Glycerol 25,00

Natriumcarboxymethylcellulose 0,26

Natriumsaccharin 0,20

Titaniumdioxid 0,015 FD & C Blue nr. 1 (IS opløsning) 0,19

Polyethylenglycol 3,00

Syntetisk udfældet silica 15 (Tixosil 53)* 17,00

Silicafyldstof (Zeosyl 200) 7,00

Natriummonofluorphosphat 0,76

Natriumfluorid 0,10

Natriumlaurylsulfat 1,76 2° Aromastof 1,00

Deioniseret vand 3,00

Sorbitol (70%) til opløsning indtil 100 * indeholder ca. 600 ppm calcium.

25

Denne tandpasta forårsagede efter ældning i 3 måneder ved 43°C, 4°C og stuetemperatur gasdannelse i tuben. Desuden fal-mer den oprindelige farvetone. Der observeres også en væsentlig instabilitet efter en måneds forløb.

30

Lignende instabilitet optræder, når Tixosil 53 erstattes med Zeo 49.

Når 0,10 dele dicalciumphosphatdihydrat inkorporeres i tand-35 pastaen, som indeholder Tixosil 53 eller Zeo 49, bliver pro dukterne mere uklare, og de forbliver stabile i tuberne ved ældning, samtidigt med at de bevarer intensiteten af farvestof farvningen.

Claims (9)

1. Uklar tandpasta omfattende en oral bærer, et binært fluor-5 ti 1vejebringende system, som tilvejebringer ca. 750 - ca. 1225 ppm fluor fra natriummonofluorphosphat og ca. 50 - ca. 1000 ppm fluor fra natriumfluorid og ca. 15 - ca. 40 vægt% af et syntetisk udfældet siliciumholdigt polermiddel, kendetegnet ved, at tandpastaen indeholder et ugiftigt, vand-10 opløseligt farvestof i en mængde på ca. 0,1 - ca. 1 vægt% og ca. 0,1 - ca. 2,5 vægt% dicalciumphosphat, som foruden at bibringe tandpastaen et uklart udseende og stabilisere den mod luftudvikling, når den emballeres i en uforet tandpastatube, stabiliserer tandpastaen mod farvefalmning. 15

2. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at natriummonofluorphosphat tilvejebringer ca. 1000-1150 ppm fluor, og natriumfluorid tilvejebringer ca. 50-500 ppm fluor.

3. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det si 1iciumholdige polermiddel indeholder indtil ca. 1 vægt% hermed forbundet aluminiumoxid.

4. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, 25 at det si 1 iciumholdige polermiddel indgår i en mængde på ca. 15-20 vægt%.

5. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det si 1iciumholdige polermiddel indgår i en mængde på ca. 30 25-30 vægt%.

6. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at dicalciumphosphatet er dicalciumphosphatdihydrat. 1

7. Uklar tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at dicalciumphosphatet indgår i en mængde på ca. 0,1-1 vægt%. DK 162696 B

8. Anvendelse af dicalciumphosphat i en uklar tandpasta ifølge krav 1 til udover at bibringe tandpastaen et uklart udseende og stabilisere den mod luftudvikling, hvis den er emballeret i en uforet tandpastatube, at stabilisere den mod at det vandop- 5 løselige farvestof falmer.

9. Anvendelse ifølge krav 8, kendetegnet ved, at man anvender 0,1-2,5 vægt% dicalciumphosphat i en tandpasta, der indeholder 0,1-1 vægt% ugiftigt, vandopløseligt farvestof. 1° 15 20 25 1 35