DK163213B - Fremgangsmaade til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en oploesning indeholdende natrium- og ammoniumkationer - Google Patents
Fremgangsmaade til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en oploesning indeholdende natrium- og ammoniumkationer Download PDFInfo
- Publication number
- DK163213B DK163213B DK227086A DK227086A DK163213B DK 163213 B DK163213 B DK 163213B DK 227086 A DK227086 A DK 227086A DK 227086 A DK227086 A DK 227086A DK 163213 B DK163213 B DK 163213B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- resin
- sodium
- process according
- sulfur
- value
- Prior art date
Links
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 SODIUM CATIONS Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Polymers 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 8
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- UPDATVKGFTVGQJ-UHFFFAOYSA-N sodium;azane Chemical compound N.[Na+] UPDATVKGFTVGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical group [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000072 sodium resin Substances 0.000 description 1
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
i
DK 163213 B
Den foreliggende opfindelse angår selektiv fjernelse af natriumka-tioner fra opløsninger indeholdende natrium- og ammoniumkationer, for eksempel fra dampgeneratorkondensat, og specielt en fremgangsmåde til kondensatafpudsning under anvendelse af polysulfonerede stærkt sure ka-5 tionbytterharpikser benyttet i en ammoniakcyklus.
Kondensatafpudsning er en speciel anvendelse af ionbytterharpikser, hvor disse harpikser anvendes til at behandle det vand, ud fra hvilket damp til drivning af dampturbiner genereres. I almindelighed er genereringssystemet en lukket cyklus, i hvilken dampen kondenseres, afpudses 10 ved at blive ledt gennem ionbytterlejet og fordampes igen for at drive turbinen. Renhedskravene til sådant vand er strenge, og niveauer over -9 for eksempel 5 dele pr. milliard (ppb = 1 x 10 g/g) natriumion anses for uacceptable. Kondensatafpudsningslejet af ionbytterharpiks er beregnet til at holde de uønskede urenheder under niveauer såsom disse, navn-15 lig i tilfælde af en lækage i kondensatorkølesystemet, som ville kunne gøre det muligt for råt kølevand at komme ind i det lukkede højrenheds-dampgenereringssystem. Sådanne lækager kan indføre ioniske urenheder i systemet i niveauer, der typisk er af størrelsesordenen nogle få hundrede ppb. Desuden skal kationbytterharpiksen i kondensatafpudsningsanlæg-20 get kontrollere niveauet af natrium indført under regenerering af ion-bytterharpikserne. Under adskillelsen, der går forud for regenerering af mixed-bed-kondensatafpudsningsanlæg, er det uundgåeligt, at en lille mængde af kationbytterharpiksen føres med anionbytterharpiksen og opfyldes med natrium under anionbytterregenereringen med natriumhydroxid.
25 Noget af dette natrium vil sive ind i kondensatet og må også kontrolleres til det foreskrevne niveau.
Formålet med disse strenge krav til vandrenheden er at beskytte systemet, navnlig turbinen, mod korrosion. Af denne grund sættes ammoniak også til dampgeneratorfødevandet for at indstille systemet til et alka-30 lisk pH. De anvendte ammoniakmængder er ganske lave, typisk fra nogle få hundrede til nogle få tusinde ppb ammoniumion. Kationbytterharpiksen i ionbytterharpikslejet står således over for en vanskelig opgave, idet den skal lade nogle få tusinde ppb ammoniak blive tilbage i kondensatet, men fjerne alle overskydende metalioner ned til det foreskrevne renheds-35 niveau.
De kationbytterharpikser, der hidtil typisk har været anvendt til dette formål, fungerer i starten i "hydrogencyklen". Det vil sige, at kationbytterharpiksen efter regenerering er på hydrogeni onformen, og ef-
DK 163213 B
2 ter eksponering for ammoniakioner i kondensatvandet vil den udskifte hydrogenionerne med ammoniumioner og derved sænke koncentrationen af ammoniumioner og sænke kondensatvandets pH. Når ammoniak fortsætter med at blive sat til kondensatet, vil al kationbytterharpiksen på hydrogenform 5 blive omdannet til ammoniumformen, og ammoniumionen begynder at bryde gennem lejet ca. ved indgangskoncentrationen, hvilket er et signal om indledningen af "ammoniumcyklus"funktionen.
Natriumioner forekommer almindeligvis i kondensatsystemet. Som oftest indføres de under regenerering af harpikslejet, når en lille mængde 10 af kationbytterharpiksen føres ind i anionbytterharpiksregenereringsbe-holderen og udsættes for natriumhydroxidregenereringsmidlet. Yderligere natrium kan være til stede fra vandlækager eller andre kilder. De ka-tionbytterharpikser, der har været anvendt tidligere til kondensatafpudsning, afgiver forholdsvis lidt natrium under hydrogencyklen, og det 15 frembyder ikke særlige vanskeligheder at holde natriumkoncentrationen under den krævede grænse. Ved etableringen af ammoniakcyklen kontrolleres koncentrationen af natriumioner i kondensatet, d.v.s. natriumlækagen, ikke længere af natrium-hydrogenligevægten, som stærkt favoriserer adsorption af natrium. Den kontrollerende ligevægt bliver natriumammoni-20 umligevægten, som favoriserer adsorption af ammoniumioner ca. lige så meget som natriumioner. Natriumionlækagen vil fortsætte med at være lav udtrykt absolut, men den vil øges stærkt i forhold til den lækage, der iagttages under hydrogencyklen, og denne forøgelse er ofte nok til at overstige natri umionlækagespecifikationen for kondensatsystemet.
25 Det har nu vist sig, at en vis kategori kationbytterharpikser har en mere gunstig natrium-ammoniumselektivitet end de tidligere anvendte kationbytterharpikser, og at denne gunstige selektivitet med fordel kan anvendes ved en fremgangsmåde til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en opløsning indeholdende natrium- og ammoniumkationer. For eksempel 30 kan kondensatafpudsningsharpikslejer fungere under ammoniumcyklen til frembringelse af afpudset kondensat af meget fin kvalitet, idet det indeholder exceptionelt lave koncentrationer af natriumioner i sammenligning med, hvad der tidligere kunne opnås.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer således en fremgangsmåde 35 til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en opløsning indeholdende natrium- og ammoniumkationer, hvilken fremgangsmåde omfatter, at man bringer opløsningen i kontakt med polysulfoneret aromatisk kationbytter-harpiks indeholdende sul fonat- og/eller sul fongrupper i en sådan mængde,
DK 163213 B
3 at der fås en mi kroanalytisk værdi for svovl, der er mindst 1,04 gange den, som ville fås med svovl indført i samme copolymer ved konventionel sulfonering med svovlsyre.
Polysulfonerede aromatiske kationbytterharpikser udviser en uventet 5 affinitet for natriumioner frem for ammoniumioner ved de koncentrationsniveauer, der er tale om ved kondensatafpudsning. Selektivitetskoefficienten KNa+ + kNH4 10 for sådanne harpikser er typisk ca. 2,8 i sammenligning med KNa+ + kNH4 15 koefficienten på typisk 1,0 eller derunder for konventionelle kationbytterharpikser anvendt til kondensatafpudsningsbrug.
De harpikser, der kan anvendes ifølge opfindelsen er sådanne, som fremstilles ved polysulfonering af tværbundne aromatiske copolymere, herunder såvel gelcopolymere som makroporøse copolymere. De foretrukne 20 copolymere er makroporøse styreniske copolymere.
Som udtrykket makroporøse copolymere anvendes her, indbefatter det makroreti kulære copolymere fremstillet ved suspensionspolymerisation i nærvær af et faseudvidelsesmiddel som beskrevet i U$ patentskrifterne nr. 4.256.840 og nr. 4.224.415, og copolymere, hvori store porer er ind-25 ført på anden måde, for eksempel ved den i US patentskrift nr. 3.122.514 beskrevne teknik. Harpikserne fremstillet ud fra makroporøse copolymere kaldes makroporøse harpikser.
Polysulfonering er i den her anvendte betydning en sådan sulfonering, som ville opnås ved en sulfoneringsproces, der er tilstrækkelig 30 kraftig til at indføre mere end én sul.fonatgruppe i gennemsnit pr. aromatisk kerne, der er tilgængelig for sulfonering. En så kraftig sulfonering ledsages af dannelsen af et betydeligt antal sul fontværbindinger, i hvilke sulfonatgrupper bygger bro mellem to aromatiske kerner til dannelse af -S02- tværbindinger. Selv om polysulfonering kan frembringe 35 en harpiks med større kapacitet som stærkt sur ionbytter end en fuldstændigt monosulfoneret harpiks, er dette således ikke nødvendigvis tilfældet.
Da polysulfoneringen frembringer både sul fonat- og sul fongrupper,
DK 163213 B
4 foretages analytisk identifikation af den polysulfonerede harpiks bedst ved konventionelle mi kroanalytiske procedurer til bestemmelse af indholdet af elementært svovl. En polysulfoneret harpiks er i den her anvendte betydning en harpiks, i hvilken den mikroarialytiske værdi for 5 svovl i harpiksmolekylstrukturen er mindst 1,04 gange, fortrinsvis mindst 1,07 gange og mest foretrukket mindst 1,16 gange, den værdi for svovl, som ville blive indført ved konventionel svovlsyresulfonering af samme copolymer. I almindelighed vil konventionel svovlsyresulfonering af let tværbundne copolymere indføre ca. samme mængde svovl, som teore-10 tisk ville blive forventet for fuldstændig monosulfonering af copolyme-ren. I stærkt tværbundne copolymere er sulfonering imidlertid tilbøjelig til overvejende at forekomme ved eller nær overfladen af copolymerpar-tiklen og i mindre udstrækning ved stigende afstand fra overfladen. Po-lysulfonering udviser et lignende fænomen, idet en stærkt tværbundet po-15 lysulfoneret copolymer kan indeholde mindre svovl end teoretisk forventet for monosulfonering, og dog vil de tilgængelige aromatiske kerner være polysulfoneret.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter, når den anvendes til behandling af dampgeneratorkondensat, hensigtsmæssigt, at man leder 20 dampkondensat indeholdende ammoniumioner og natriumioner gennem et leje af polysulfoneret aromatisk kationbytterharpiks, fortrinsvis indtil ammoniakcyklen er etableret og derefter fortrinsvis udskifter natriumioner fra opløsningen med ammoniumioner fastgjort på udskiftningsstederne i harpiksen, indtil natriumionerne på harpiksen nærmer sig ligevægt med 25 natriumionerne i opløsningen. Tilnærmelse til harpiksligevægt med natriumioner som anvendt her indikeres af en stigning i natriumlækage gennem harpikslejet eller en forøgelse af den hastighed, hvormed natriumlækagen stiger i forhold til den relativt lave lækage eller langsomme forøgelse i lækage ved ammoniakcyklens start. I praktiske vendinger fortsætter ud-30 skiftningen, indtil den stigende natriumlækage, som er fremkaldt af tilnærmelsen til natrium-harpiks!igevægt, når en på forhånd valgt værdi, der er højere end den indledende natriumlækage ved ammoniakcyklens start. Denne værdi for natriumlækagen vælges sædvanligvis til at være lig med det maksimalt tilladelige natriumniveau i systemet.
35 De aktuelle driftsbetingelser kan varieres for at variere harpiksens brugstid i ammoniakcyklen, d.v.s. drifttiden mellem ammoniakcyklens start og mætningen med natriumioner. Blandt de betingelser, der påvirker harpiksens brugstid i ammoniakcyklen, er volumenet af harpiks i lejet,
DK 163213 B
5 strømmen af kondensat, koncentrationen af natriumioner, som går ind i lejet, og koncentrationen af ammoniumioner i kondensatet. Forholdet mellem disse parametre beskrives nedenfor.
Opfindelsen belyses yderligere i det følgende eksempel, der udeluk-5 kende tjener til illustration og ikke skal fortolkes som nogen begrænsning af opfindelsens omfang. Med mindre andet er angivet, er alle procentdele efter vægt, og alle anvendte reagenser er af god handel skvalitet.
10 Eksempel
Dette eksempel illustrerer én udførelsesform af fremgangsmåden ifølge opfindelsen og sammenligner resultaterne af denne fremgangsmåde med resultaterne af den kendte fremgangsmåde, hvor der anvendes konventionel monosulfoneret ionbytningsharpiks.
15 Betingelserne til dette eksempel udvalgtes med henblik på at simulere typiske ammoniakcykluskondensatafpudsningsbetingel ser. Tilgængelige kationbytningssteder på harpiksen opfyldtes 99% med ammoniumioner og 1% med natriumioner, hvilket simulerer tilstanden i en harpiks, som lige har påbegyndt ammoniakcyklen. Ammoniumionkoncentrationen var 1882 ppb 20 beregnet som CaC03, hvilket gav et simuleret kondensat med et pH på 9,6. Dette niveau approksimerer nøje de 2000 ppb ammoniumion bereget som CaC03, der typisk findes i ammoniakcykluskondensat. Niveauet af natriumionlækage fra harpiksen på natriumform måltes i den flydende fase under anvendelse af en specifik ionelektrode.
25 Disse værdier kan anvendes til at bestemme selektivitetskoefficienten KNa+ + *NH4 30 der definerer følgende ligevægt: + —K-> + R - NH4 + Na+ <.....- R - Na + NH4+
Selektivitetskoefficienten kan beregnes ud fra følgende ligning: 35
Na+ (R-Na) (NH4+) K = - NH4+ (R-NH4) (Na+)
DK 163213 B
6 hvori (R-Na) og (R-NH4) er målt i milliækvival enter pr. gram harpiks, og (NH4+) og (Na+) er målt i mi 11iækvival enter pr. liter opløsning. R henviser til den sulfonerede styren-DVB copolymer, der tjener som substrat for den fikserede ioniske ladning.
5 Da selektivitetskoefficienten ofte afhænger stærkt af R-Na og af NH4+, er det nødvendigt nøje at approksimere aktuelle slutbrugsbetingelser for at foretage anvendelige forudsigelser for anvendelse til vand af høj renhed såsom kondensataf pudsning. I det foreliggende eksempel testedes både en konventionel monosulfoneret kationbytterharpiks 10 ("Amberiite 200" ionbytterharpiks) og en polysulfoneret styrenisk kationbytterharpiks, der kan benyttes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, i henhold til følgende procedure.
En 90 ml prøve af hver harpiks på hydrogenform omdannedes til ammoniumformen under anvendelse af 0,2% ammoniumhydroxid. Til hver 90 ml 15 prøve sattes 1 ml af samme harpiks på natriumform, og hver prøve blandedes grundigt. I glassøjler med en indvendig diameter (ID) på 2,54 cm afmåltes 9 ml af hver harpiks på hydrogenform og de blandede prøver af hver harpiks på ammonium-natriumform. Hver blandet harpiksprøve fik lov til at hvile oven på den tilsvarende harpiks på hydrogenform uden bland-20 ing. Indholdet af hver søjle skylledes med vand af høj renhed (17,2 megohm) ved 200 ml/minut, indtil en konstant elektrisk modstand opnåedes for afgangsstrømmen. Vand indeholdende de i tabel 1 angivne mængder ammoniumhydroxid ledtes gennem hver søjle ved 200 ml/minut for at simulere ammoniakcyklen, indtil konstant niveau af natriumionlækage iagttoges, på 25 hvilket tidspunkt den endelige modstand af afgangsvandet og fødevandets pH måltes og registreredes.
Tabel 1 viser mængden af ammoniak- og natriumionlækage ved ammoniakcyklens begyndelse og afslutning beregnet som calciumcarbonat for de ioniserede materialers vedkommende, som natriumion for natriums vedkom-30 mende og som totalt NH3 for ammoniaks vedkommende. Tabellen viser også koncentrationen af harpiksen på natriumform og værdien af knh4+ 35 som ovenfor beskrevet ved ammoniakcyklens begyndelse og afslutning.
DK 163213 B
7 + + -?
ra I
Z Z * N
, 7- CO 05 CO CVI Γ" X . 00 r- 00 OJ 05 " ------ - -- 04 CO 7- 7— f 04 «
O
u (0 u £ i>.
o c\i "i h in lo
Ifl *>» ^ -* - *" co n cn co co co r- t— +« +„ Z z JO e Q o QJ w LO O CO CO o o
r 05 CD CO CO CO
cc 0 υ ro
U
E
7- O
tn ω +,
g X
^ z Δ Q in LO 04 04 04 04 Q CO O 00 00 00 00 04 O 00 00 00 00 7— 04 7- r— 7— r* £ ί- Ο t- + ro
Z
oro o.
tn
X
£ Ui
ro r- in S
ro o o o > s s s *· 4) 0\° r" O r- O O) d) ω s_ cu s-
o) ro 0) ® -S
it J I ί S 5 3
S 5 5 s 5 I ® I
e i el i i- £- C +j *- »t— +j ro ro ro q_roQ_t^- r-·.
xxx uj i o ω *
DK 163213 B
8
De i tabel 1 anførte resultater viser, at der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås en konsekvent og signifikant reduktion af natriumlækagen til det afpudsede kondensat.
"Amberiite" er et varemærke tilhørende Rohm and Haas Company, 5 Philadelphia, USA.
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en opløsning indeholdende natrium- og ammoniumkationer KENDETEGNET ved, AT 5 man bringer opløsningen i kontakt med en polysulfoneret aromatisk ka-tionbytterharpiks indeholdende sulfonat- og/eller sulfongrupper i en sådan mængde, at der fås en mi kroanalytisk værdi for svovl på mindst 1,04 gange den værdi, der ville fås med svovl indført i samme copolymer ved konventionel sulfonering med svovlsyre. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1 KENDETEGNET ved, AT harpiksen er i form af et leje.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2 KENDETEGNET ved, AT opløs- 15 ningen bringes i kontakt med harpiksen under ammoniakcyklusbetingelser.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3 KENDETEGNET ved, AT opløsningen bringes i kontakt med harpiksen, indtil natriumlækage gennem harpikslejet når en på forhånd valgt værdi, der er højere end lækagen ved starten 20 af ammoniakcyklusbetingelserne.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 4 KENDETEGNET ved, AT opløsningen er dampgeneratorkondensat.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 5 KENDETEGNET ved, AT den aromatiske harpiks er en styrenisk harpiks.
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 6 KENDETEGNET ved, AT harpiksen er en makroretikulær harpiks. 30
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 7 KENDETEGNET ved, AT harpiksen er blevet fremstillet ved sulfonering af basiscopolymeren for derved at indføre den foreskrevne mængde svovl.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1 til 8 KENDETEGNET ved, AT værdien for svovl er mindst 1,07 gange værdien for det svovl, der ville blive indført ved konventionel sulfonering. DK 163213 B
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9 KENDETEGNET ved, AT værdien for svovl er mindst 1,16 gange værdien for det svovl, der ville blive indført ved konventionel sulfonering. 5 1Ό
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73541085A | 1985-05-17 | 1985-05-17 | |
| US73541085 | 1985-05-17 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK227086D0 DK227086D0 (da) | 1986-05-16 |
| DK227086A DK227086A (da) | 1986-11-18 |
| DK163213B true DK163213B (da) | 1992-02-10 |
| DK163213C DK163213C (da) | 1992-07-13 |
Family
ID=24955679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK227086A DK163213C (da) | 1985-05-17 | 1986-05-16 | Fremgangsmaade til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en oploesning indeholdende natrium- og ammoniumkationer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4857202A (da) |
| EP (1) | EP0202888B1 (da) |
| JP (1) | JPH0741170B2 (da) |
| AT (1) | ATE47045T1 (da) |
| CA (1) | CA1271275A (da) |
| DE (1) | DE3666144D1 (da) |
| DK (1) | DK163213C (da) |
| ES (1) | ES8707876A1 (da) |
| FI (1) | FI90041C (da) |
| IE (1) | IE59142B1 (da) |
| ZA (1) | ZA863649B (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839331A (en) * | 1988-01-29 | 1989-06-13 | Rohm And Haas Company | Carbonaceous adsorbents from pyrolyzed polysulfonated polymers |
| US8192633B2 (en) * | 1998-07-06 | 2012-06-05 | Grott Gerald J | Methods of energy storage and transfer |
| US7717173B2 (en) * | 1998-07-06 | 2010-05-18 | Ecycling, LLC | Methods of improving oil or gas production with recycled, increased sodium water |
| CA2617195A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Gerald J. Grott | Methods of the purification and use of moderately saline water |
| US8112997B2 (en) * | 2008-04-28 | 2012-02-14 | Siemens Energy, Inc. | Condensate polisher circuit |
| US20100051556A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Grott Gerald J | Methods of purifiying water using waste brines to regenerate ion-exchange resins |
| US20100147767A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Grott Gerald J | Method for purifying waste saline waters without reagent waste |
| US8069667B2 (en) * | 2009-02-06 | 2011-12-06 | Siemens Energy, Inc. | Deaerator apparatus in a superatmospheric condenser system |
| JP6427378B2 (ja) * | 2014-10-06 | 2018-11-21 | オルガノ株式会社 | アンモニア溶解水供給システム、アンモニア溶解水供給方法、およびイオン交換装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL128028C (da) * | 1960-01-21 | |||
| US3849306A (en) * | 1971-12-17 | 1974-11-19 | Permutit Co Inc | Process and apparatus for removing impurities from condensate water |
| FR2480736A1 (da) * | 1980-04-17 | 1981-10-23 | Degremont | |
| US4263145A (en) * | 1980-06-10 | 1981-04-21 | The Dow Chemical Company | Recovery of ammonia or amine from a cation exchange resin |
| US4568466A (en) * | 1983-12-13 | 1986-02-04 | The Graver Company | Method for pretreating aqueous solutions with weakly acidic cation exchange resins |
| US4548717A (en) * | 1983-12-13 | 1985-10-22 | The Graver Company | Method for treating aqueous solutions with weakly acidic cation exchange resins |
| US4547291A (en) * | 1983-12-13 | 1985-10-15 | The Graver Company | Method for treating aqueous solutions with weakly acidic cation exchange resins |
-
1986
- 1986-05-02 CA CA000508187A patent/CA1271275A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-09 IE IE123986A patent/IE59142B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 EP EP86303755A patent/EP0202888B1/en not_active Expired
- 1986-05-16 AT AT86303755T patent/ATE47045T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 FI FI862065A patent/FI90041C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 DE DE8686303755T patent/DE3666144D1/de not_active Expired
- 1986-05-16 ES ES555027A patent/ES8707876A1/es not_active Expired
- 1986-05-16 DK DK227086A patent/DK163213C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 JP JP61112454A patent/JPH0741170B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-16 ZA ZA863649A patent/ZA863649B/xx unknown
-
1987
- 1987-04-03 US US07/034,524 patent/US4857202A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI862065A0 (fi) | 1986-05-16 |
| ES8707876A1 (es) | 1987-09-01 |
| DK227086D0 (da) | 1986-05-16 |
| JPH0741170B2 (ja) | 1995-05-10 |
| DK227086A (da) | 1986-11-18 |
| DK163213C (da) | 1992-07-13 |
| EP0202888A3 (en) | 1987-05-20 |
| ZA863649B (en) | 1987-07-29 |
| EP0202888A2 (en) | 1986-11-26 |
| ES555027A0 (es) | 1987-09-01 |
| CA1271275A (en) | 1990-07-03 |
| FI862065L (fi) | 1986-11-18 |
| US4857202A (en) | 1989-08-15 |
| DE3666144D1 (en) | 1989-11-16 |
| EP0202888B1 (en) | 1989-10-11 |
| JPS61293554A (ja) | 1986-12-24 |
| IE59142B1 (en) | 1994-01-12 |
| FI90041B (fi) | 1993-09-15 |
| ATE47045T1 (de) | 1989-10-15 |
| IE861239L (en) | 1986-11-17 |
| FI90041C (fi) | 1993-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK163213B (da) | Fremgangsmaade til selektiv fjernelse af natriumkationer fra en oploesning indeholdende natrium- og ammoniumkationer | |
| Nakao et al. | Separation of proteins by charged ultrafiltration membranes | |
| EP0286143B1 (en) | Removal of salts from aqueous alkanolamine using an electrodialysis cell with an ion exchange membrane | |
| KR19980042773A (ko) | 혼합베드 이온교환수지 시스템 및 그 제조방법 | |
| Zhang et al. | Adsorption of cadmium and strontium on cellulose/alginic acid ion-exchange membrane | |
| EP0319615A1 (en) | Process for removing mercury from organic media | |
| US3931003A (en) | Ion exchanger for the treatment of waste water | |
| US2466675A (en) | Production of sulfonated resin ion exchange agents in stable granular form | |
| JP2001206964A (ja) | 一価陽イオン選択透過性陽イオン交換膜及びその製造方法 | |
| US3351549A (en) | Desalinization of aqueous solutions | |
| US4122007A (en) | Reclaiming process for zeolite served for adsorbing ammoniacal nitrogen contained in sewage | |
| CA1100242A (en) | Water softening method using thermally regenerable ion exchange resin | |
| KR880008943A (ko) | 수용액으로 부터 중금속 및 다른 이온들을 제거하는 방법 | |
| WO2002005959A3 (en) | Adsorption method and ligands | |
| US3186941A (en) | Water softening with fine cation exchange tubes | |
| US3414509A (en) | Desalinization of aqueous solutions | |
| Yebra-Biurrun et al. | Synthesis and characterization of a poly (aminophosphonic acid) chelating resin | |
| ATE367862T1 (de) | Alkalistabile hydrophile sorbentien für die ionenaustauschchromatographie | |
| US2373632A (en) | Removal of fluorine from water | |
| Barba et al. | A method based on equilibrium theory for a correct choice of a cationic resin in sea water softening | |
| Dobrevski et al. | Ion exchange resins of increased selectivity towards arsenic. | |
| US3419492A (en) | Desalinization of aqueous solutions | |
| US2376896A (en) | Preparation of carbonaceous base exchange material | |
| Delimi et al. | Sorption equilibrium of aromatic anions in an anion exchange membrane | |
| Mitra et al. | Studies on renewable polyphenol‐based cation exchange resins of moderately high capacity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |