DK163504B - 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, fremgangsmaade til dets fremstilling samt nitrifikationshaemmende middel indeholdende dette - Google Patents

2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, fremgangsmaade til dets fremstilling samt nitrifikationshaemmende middel indeholdende dette Download PDF

Info

Publication number
DK163504B
DK163504B DK123886A DK123886A DK163504B DK 163504 B DK163504 B DK 163504B DK 123886 A DK123886 A DK 123886A DK 123886 A DK123886 A DK 123886A DK 163504 B DK163504 B DK 163504B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
amino
pyridine
preparation
nitrificant
antificating
Prior art date
Application number
DK123886A
Other languages
English (en)
Other versions
DK163504C (da
DK123886D0 (da
DK123886A (da
Inventor
Helmut Hagen
Hans Ziegler
Rolf-Dieter Kohler
Ernst-Heinrich Pommer
Juergen Dressel
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK123886D0 publication Critical patent/DK123886D0/da
Publication of DK123886A publication Critical patent/DK123886A/da
Publication of DK163504B publication Critical patent/DK163504B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163504C publication Critical patent/DK163504C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72Nitrogen atoms
    • C07D213/73Unsubstituted amino or imino radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DK 163504B
i
Opfindelsen angår forbindelsen 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, en fremgangsmåde, som er ejendommelig ved det i krav 2's kendetegnende del angivne, til dets fremstilling, samt et nitrifikationshæmmende middel indeholdende 5 en aktiv mængde af forbindelsen.
4-Trichlormethylpyridin og 2,4-bis(trichlormethyl)pyridin er kendte som nitrifikationshæmmere, og er beskrevet i US patentskrift nr. 3 135 594.
10 2-Amino-4-trichlormethyl-6-halogenpyridiner er som stoffer kendte. Man tilskriver dem fungicide, baktericide og insekticide virkninger, men for ingen af stofferne fra denne gruppe, der f.eks. er beskrevet i US patentskrift 15 nr. 3 799 935, er omtalt en nitrifikationshæmmende virkning.
Det har nu overraskende vist sig, at 2-amino-4-trichlor-methylpyridin med formlen I
20 CClj U) (λ N NH, 25 2 har en særdeles god nitrifikationshæmmende virkning samt en mindre flygtighed i forhold til de nævnte 4-substitu-erede ni tri f ikationshæmmere.
30 2-Amino-4-trichlormethylpyridin kan udvindes af 2-amino-4-picolin efter passende beskyttelse af aminogruppen. Beskyttelsen af aminogruppen kan f.eks. tilvejebringes ved omsætning med phthalsyreanhydrid. Halogenering af 4-35 methyl-2-phthalimido-pyridin kan foretages med chlor til 2-phthalimido-4-trichlormethyl-pyridin uden isolering af denne i reaktionsblandingen; hvorefter beskyttelsesgrup-
DK 163504 B
2 pen igen spaltes af ved forsæbning, hvortil ethanolamin har vist sig velegnet.
Til indføring af beskyttelsesgruppen anvender man hen-5 sigtsmæssigt et opløsningsmiddel; på tale som et sådant kommer aromater såsom benzen, toluen og xylen; alifatiske carbonhydrider såvel som substituerede aromater såsom nitrobenzen og dichlorbenzen, eller andre halogenerede carbonhydrider såsom tetrachlorethan. Det dannede vand fjer-10 nes hensigtsmæssigt azeotropt. Omsætningen forløber mellem 50 og 250 °C, fortrinsvis mellem 100 og 180 °C.
Hvis halogeneringen skal forløbe uden isolering af mellemproduktet, anvender man hensigtsmæssigt et opløsnings-15 middel, der er velegnet til halogeneringen. Man foretrækker chlorbenzen og dichlorbenzen, men også f.eks. nitrobenzen. Hensigtsmæssigt tilsættes en radikaldanner, såsom azodiisosmørsyrenitril i en mængde fra 0,1 til 10%, fortrinsvis mellem 0,5 og 1%, beregnet i forhold til den 20 forbindelse, der skal chloreres. Omsætningen kan accelereres ved hjælp af en UV-lyskilde. Temperaturområdet for chloreringen ligger fra 50 til 250 °C, fortrinsvis fra 120 til 160 °C.
25 Forsæbningen foretages hensigtsmæssigt i henhold til den i DE offentliggørelsesskrift nr. 33 19 650 beskrevne metode.
Til forsæbningen kan det anbefales, at man som opløs-30 ningsmiddel anvender et overskud af ethanolamin, vand, en alkohol såsom ethanol, propanol eller methylglycol, en keton såsom acetone, et chloreret carbonhydrid såsom chloroform, eller en ether såsom diethylether. Man foretrækker et overskud af ethanolamin, ethanol og propanol.
35 Det foretrukne temperaturområde for forsæbningen ligger fra -10 °C til 30 °C.
DK 163504 B
3
EKSEMPEL
108,1 g 2-amino-4-picolin blev opvarmet til 170 °C i 1 kg 1,2-dichlorbenzen med 148 g phthalsyreanhydrid i 2 timer 5 under tilbagésvaling ved hjælp af en køler, der blev holdt på en temperatur over 100 °C, og det dannede vand blev afdestilleret. Blandingen blev afkølet til 140 "C og tilsat 1 g azodiisosmørsyrenitril. Ved 140 °C indførte man 400 g chlor, og derpå afkøledes, en del af opløs-10 ningsmidlet blev fjernet under vacuum, og remanensen blev tilsat petrolether. Bundfaldet blev separeret, vasket med petrolether og tørret. Der fremkom 320 g 2-phthalimido-4-trichlormethylpyridin (svarende til 94% af den beregnede mængde; snip. 143 °C).
15
Af forproduktet indførtes 105 g ved 20 til 30 °C i 600 g ethanolamin. Efter 30 minutter indførte man blandingen i 2 liter isvand, bundfaldet blev separeret, vasket med vand og tørret. Der fremkom 122 g 2-amino-4-trichlorme-20 thyl-pyridin (svarende til 96%; smp. 114 °C).
ANVENDELSESEKSEMPEL
Til 200 g ikke steriliseret fra friland udtaget lerholdig 25 sandjord, hvis fugtighedsindhold var indstillet til 50% af den maximale vandkapacitet, tilsattes 220 mg ammoniumsulfat og blandedes grundigt med jorden. Derpå tilsattes 2-amino-4-trichlormethylpyridin, opløst i 0,2 ml acetone, i mængder på 2, 1, 0,5 og 0,25 ppm beregnet i forhold til 30 den fugtige sandjord. Efter omhyggelig gennemblanding blev jordbundsprøverne, der efter afdampning af acetonen blev opbevaret i glasbeholdere tildækket med aluminiumfolie for at forhindre vandtab, inkuberet sammen med kontroller uden tilsætning af aktivt stof over et tidsrum på 35 28 dage ved 21 °C (efter dette tidsrum indeholdt en jord prøve af normal jordbonitet i almindelighed ingen påviselige mængder af ammonium-nitrogen).
DK 163504 B
4
Derpå indfyldtes 2,5 g jordprøver i 100 ml Erlenmeyerkol-ber, og der tilsattes 22,5 ml 0,1 n kaliumsulfat-opløs-ning. Efter 30 minutters omrystning frafiltreredes remanens, og 2,5 ml jordbundsudtræk blandedes med 1625 ml de-5 stilleret vand. Derpå tilsattes med henblik på påvisning af endnu i jordudtrækket foreliggende ammoniumioner 1,25 ml Nessler-reagens, og der omrystedes grundigt. Farveændringerne måltes derpå fotometrisk ved en bølgelængde på 420 nm. Ved hjælp af standardkurver, der var tilvejebragt 10 ved hjælp af opløsninger med kendte indhold af ammoniumsulfat, bestemte man de mængder af ammoniumsulfat, der endnu forelå i jordprøverne. Den procentvise hæmning af nitrifikationen i de behandlede jordprøver beregnedes til sammenligning med de ubehandlede jordprøver (kun am-15 moniumsulfat-tilsætning) i henhold til følgende formel: a-b % hæmning af nitrifikationen = -. 100 a 9Ω u a = nitrifikationsgrad af ammoniumsulfat (antaget at være 100% eller 1,0) b = nitrifikationsgrad af ammoniumsulfat med tilsat ni tri f ikati onshæmmer ^ Aktivt stof, % hæmning af nitrifikationen 4 uger tilsætning efter tilsætning af 2-amino-4-tri- ppm chlormethylpyridin til jorden 2 100 1 97 0,5 94 30 0,25 48 35

Claims (2)

  1. 2. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-amino-4-trichlor-methylpyridin, kendetegnet ved, at man omsætter 2-amino-4-picolin med phthalsyreanhydrid til 4-methyl-2-phthalimido-pyridin, at man chlorerer dette, og at man 15 forsæber.
  2. 3. Nitrifikationshæmmende middel, kendetegnet ved, at det indeholder en aktiv mængde 2-amino-4-tri-chlormethylpyridin. 20 25 1 35
DK123886A 1985-03-19 1986-03-18 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, fremgangsmaade til dets fremstilling samt nitrifikationshaemmende middel indeholdende dette DK163504C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3509860 1985-03-19
DE19853509860 DE3509860A1 (de) 1985-03-19 1985-03-19 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als nitrifikationshemmer

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK123886D0 DK123886D0 (da) 1986-03-18
DK123886A DK123886A (da) 1986-09-20
DK163504B true DK163504B (da) 1992-03-09
DK163504C DK163504C (da) 1992-07-27

Family

ID=6265674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK123886A DK163504C (da) 1985-03-19 1986-03-18 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, fremgangsmaade til dets fremstilling samt nitrifikationshaemmende middel indeholdende dette

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4699983A (da)
EP (1) EP0196522B1 (da)
JP (1) JPS61233671A (da)
CA (1) CA1254572A (da)
DE (2) DE3509860A1 (da)
DK (1) DK163504C (da)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4012831A1 (de) * 1990-04-23 1991-10-24 Basf Ag 2-amino-4-trichlorpyridinderivate

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3135594A (en) * 1961-09-01 1964-06-02 Dow Chemical Co Method and product for treating soil to suppress the nitrification of ammonium nitrogen therein
US3787420A (en) * 1969-03-17 1974-01-22 Dow Chemical Co Cyanoalkoxy(trifluoromethyl)pyridines
US3682936A (en) * 1970-10-02 1972-08-08 Dow Chemical Co Certain 6-(trifluoromethyl)-pyridinols
US3799935A (en) * 1972-10-10 1974-03-26 Dow Chemical Co Substituted aminohalo-pyridines
US4154835A (en) * 1977-10-12 1979-05-15 Merck & Co., Inc. Anthelmintic imidazo [1,2-a] pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61233671A (ja) 1986-10-17
EP0196522B1 (de) 1989-07-12
DK163504C (da) 1992-07-27
EP0196522A1 (de) 1986-10-08
CA1254572A (en) 1989-05-23
DE3509860A1 (de) 1986-09-25
DK123886D0 (da) 1986-03-18
DE3664324D1 (en) 1989-08-17
DK123886A (da) 1986-09-20
US4699983A (en) 1987-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Crampton Meisenheimer complexes
US3514278A (en) Slime control agent and methods of application
FI78813B (fi) Biocida eller biostatiska blandningar innehaollande 3-isotiazoloner, foerfarande foer framstaellning av dem och deras anvaendning.
Schoene et al. Protective activity of pyridinium salts against soman poisoning in vivo and in vitro
JPS5993058A (ja) アゾリル−メチルアミン類
DK163504B (da) 2-amino-4-trichlormethyl-pyridin, fremgangsmaade til dets fremstilling samt nitrifikationshaemmende middel indeholdende dette
Szinai et al. Perfluoroalkyl carbonyl compounds. 1. Perfluoroaldehyde and perfluorocarboxylic acid derivatives
Jones et al. ortho Substitution-Rearrangement and Other Reactions of the Benzyldimethylanilinium Ion by Sodium Amide in Liquid Ammonia
Fleck et al. Catalytic Removal of Hydrogen Chloride from Some Substituted α-Trichloroethanes1
Morgan et al. CCCLX.—Interactions of tellurium tetrachloride and monoketones
Edward et al. Ionization of Organic Compounds: V. Thiolactams in Sulphuric Acid
Williams et al. Monoamine oxidase—II Time-dependent inhibition by propargylamines
Roth et al. Anthelmintic Agents. 1, 2-Dihydro-s-Triazines1
US4602927A (en) 4-alkylimidazole derivatives and their use as nitrification inhibitors
CA1261355A (en) Process for purifying crude trifluralin
US3890340A (en) Preparation of 2,1-benzisothiazoles
NO128742B (da)
FR2478635A1 (fr) Derives de benzoxazolone, procede pour leur preparation et compositions contenant ces derives
US3109015A (en) Xylylene dithiocyanates
Schofield et al. 664. Reactions of methazonic acid. Part II. Some 3-aminolepidines, 3-amino-4-arylquinolines, and derived compounds
US3592822A (en) Adducts of hexahalo acetones and heterocyclic nitrogen compounds
US3666773A (en) 2,2,3,4,5,5-hexachloro-2,5-dihydrothiophene 1,1 dioxide and its use
Allen et al. Products from lactones and hydrazines: Hydroxyalkanohydrazides and pyrazolidones
IL41837A (en) Process for the manufacture of fluorinated-side-chain derivatives of benzonitrile and certain new such compounds
US3147306A (en) Nu-hydroxymethyl-2, 3, 6-triclorophenylacetamide as a fungicide

Legal Events

Date Code Title Description
A0 Application filed
PBP Patent lapsed